giáo trình cơ sơ hóa tinh thể phần 3 pot

Cơ sở hóahọc tinh thể
NXB Đại học quốc gia Hà Nội 2006.
Tr 41 – 68.


Từ khoá: Cấu trúc tinh thể, tinh thể, hệ điểm quy tắc, phân tích cấu trúc tinh thể.
Tài liệu trong Thư viện điện tử ĐH Khoa học Tự nhiên có thể được sử dụng cho mục
đích học tập và nghiên cứu cá nhân. Nghiêm cấm mọi hình thức sao chép, in ấn phục
vụ các mục đích khác nếu không được sự chấp thuận của nhà xuất bản và tác giả.


Mục lục


Chương 3 HÌNH HỌC CẤU TRÚC TINH THỂ
3
3.1

ĐỐI XỨNG CỦA CẤU TRÚC TINH THỂ
3
3.1.1 Yếu tố đối xứng trong mạng tinh thể 3
3.1.2 Nhóm đối xứng không gian 7
3.2

HỆ ĐIỂM QUY TẮC (TƯƠNG ĐƯƠNG)
8
3.2.1 Định nghĩa 8

3.2.2 Số bội của hệ điểm quy tắc 9
3.3

ĐẶC ĐIỂM DẠNG QUEN PHỤ THUỘC THÀNH PHẦN VÀ CẤU TRÚC
TINH THỂ
9
3.3.1 Định luật Groth 10
3.3.2 Các loại dạng quen 10
3.3.3 Tác dụng của tạp chất đối với dạng quen 11
3.3.4 Dạng quen phụ thuộc thông số chuỗi 12
3.3.5 Dạng quen phụ thuộc mật độ hạt của mặt mạng 12
Chương 3. Hình học cấu trúc tinh thể

Trịnh Hân
Ngụy Tuyết Nhung



3.3.6 Dạng quen và vectơ kết chuỗi 15
3.4

CƠ SỞ PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH CẤU TRÚC TINH THỂ BẰNG TIA
X
16
3.4.1 Định luật phản xạ Bragg-Vulf 16
3.4.2 Mặt mạng và cường độ của tia giao thoa 19
3.4.3 Các phương pháp thu ảnh nhiễu xạ 19
3.4.4 Sơ bộ về các bước phân tích cấu trúc tinh thể 23

3
Chương 3

HÌNH HỌC CẤU TRÚC TINH THỂ
Những nội dung về 32 nhóm điểm và về 47 hình đơn là những vấn đề thuần tuý hình thái,
thuộc về tinh thể học vĩ mô. Sau khi xuất hiện phương tiện phân tích cấu trúc tinh thể (chẳng
hạn, tia X và năng lực nhiễu xạ của nó trong mạng tinh thể, đầu thế kỉ XX), khả năng đi sâu
vào cấu trúc bên trong tinh thể, vào tinh thể học vi mô mới được rộng mở.
3.1 ĐỐI XỨNG CỦA CẤU TRÚC TINH THỂ
Nội dung cơ bản sẽ xem xét dưới đây là 230 nhóm đối xứng không gian. Trong khuôn
khổ của chương này, nhóm điểm (tổ hợp yếu tố đối xứng của hình hữu hạn) là chỗ xuất phát
để suy đoán nhóm không gian, tập hợp yếu tố đối xứng của hình vô hạn.
3.1.1 Yếu tố đối xứng trong mạng tinh thể
Những yếu tố đối xứng của đa diện tinh thể, cũng có mặt hết thảy trong cấu trúc tinh thể.
Đó là:
– Trục xoay các bậc hai, ba, bốn, sáu;
– Mặt gương;
– Trong số các trục nghịch đảo, ngoài tâm đối xứng và trục bậc bốn nghịch đảo,
mạng tinh thể cũng có các trục nghịch đảo bậc ba và bậc sáu (chúng có mặt ở
đây không phải dưới d
ạng tập hợp kiểu Bravais L3C và L3P).
Nhưng đặc trưng của mạng, ngoài mười bốn loại mạng Bravais (hay phép tịnh tiến), các

yếu tố đối xứng phức là trục và mặt đối xứng, mà ngoài phép xoay và phép phản chiếu còn
chứa thêm phép trượt. Đó là:
– Trục xoắn;
– Mặt ảnh trượt.
Mười bốn loại mạng Bravais
Mạng không gian được mô tả như hệ thống tr
ật tự các nút điểm. Trong hệ thống ấy, 8 nút
bất kì kề nhau cho một khối bình hành cơ sở. Cho nên, mạng không gian có thể xem như hệ
thống các khối bình hành cơ sở xếp song song và kề nhau. Một mạng không gian đơn giản
(nguyên thuỷ), số khối bình hành cơ sở bằng nhau ấy bằng số nút của mạng.
Mạng không gian có 14 loại xác định. Mỗi loại có một ô mạng cơ sở; nó tiêu biểu cho
tinh th
ể về mặt đối xứng và tuân theo những quy phạm quốc tế vế phép định trục. Cần nhắc
lại rằng mỗi loại mạng có thể thay thế bằng chùm các vectơ (bước) tịnh tiến chung gốc tại
đỉnh. Ô nguyên thuỷ P hay R với 8 nút tại đỉnh thì thay bằng 3 vectơ tịnh tiến trùng với các
cạnh của ô cơ sở. Ngoài ô nguyên thuỷ với nút tại đỉnh tức là 3 bước tịnh tiế
n trùng các cạnh,
phải kể thêm:


– Ô mạng tâm khối I có thêm nút tại tâm ô, tức là bước tịnh tiến thứ tư
xyz
T
JJJJG
dọc
chéo khối và với độ lớn bằng một nửa chéo.
– Ô mạng tâm đáy C (hay A/B trong hệ trực thoi) có thêm nút tại tâm hai đáy, tức
là bước tinh tiến thứ tư
xy
T

JJJG
(hay
yz
T
J
JJG
/
xz
T
J
JJG
) theo hướng chéo đáy và với độ lớn
bằng một nửa chéo.
– Ô mạng tâm mặt F có thêm các nút tại tâm các mặt, tức là 3 bước tịnh tiến dọc
đường chéo các đáy
xy
T
JJJG
,
yz
T
JJJG
và
xz
T
J
JJG
với độ lớn bằng một nửa chéo.
Vậy, mỗi loại mạng là một nhóm bước tịnh tiến: mạng nguyên thuỷ P là 3 bước, mạng
tâm khối I 4 bước, mạng tâm đáy C 4 bước, mạng tâm mặt F 6 bước. Thật ra, chỉ cần 3 bước

tịnh tiến là đủ để đặc trưng cho mỗi loại mạng [13].
Trục xoắn
Trong số các trục phức đã biết có trục nghịch đảo (gồm phép xoay và phép nghịch đảo)
và trục gương (gồm phép xoay và phép phản chiếu qua mặt gương vuông góc). Trục xoắn
(hình 3.1) cũng là trục phức: nó bao gồm phép xoay bằng 360° : n và bước trượt. Mạng không
gian có thể có trục xoắn bậc hai, bậc ba, bậc bốn và bậc sáu.
Chúng phân biệt không những bằng góc quay cơ sở, mà còn bằng độ lớn củ
a bước trượt.
Ví dụ: Trục xoắn bậc hai 2
1
có góc quay cơ sở 180° và bước trượt
t
G
bằng 1/2 của bước tịnh
tiến
T
JG
tương ứng (bước tịnh tiến của mạng dọc theo trục). Trục xoắn bậc ba 3
1
có góc quay
cơ sở bằng 120° và bước trượt
z
t
JJG
bằng 1/3 của
z
T
J
JG
. Trong mạng có những trục xoắn sau đây:

T
4
T
4


5

2
1
3
1
3
2
4
1
4
2
4
3
6
1
6
2
6
3
6
4
6
5

.
Trong đó, một số ghép với nhau thành những cặp trục phải-trái: 3
1
− 3
2
, 4
1
− 4
3
, 6
2
− 6
4
và
6
1
−

6
5
. Dưới tác dụng của các trục xoắn, nút mạng phân bố thành các chuỗi song song với
trục, các chuỗi lại so le làm thành đường xoắn xung quanh trục (hình 3.1).
Mặt ảnh trượt (mặt trượt)
Mặt ảnh trượt (hình 3.2) bao gồm phép phản chiếu qua gương và bước trượt song song
với mặt. Nút mạng phản chiếu qua mặt và đồng thời dịch chuyển theo bước trượt. Tuỳ hướng
và độ lớn của bước trượ
t, mặt ảnh trượt chia ra như sau:
Mặt a có bước trượt
x
t

JJG
dọc theo chiều OX với độ lớn
x
T
J
JG
: 2.
Mặt b có bước trượt
y
t
JJG
dọc theo chiều OY với độ lớn
y
T
J
JG
: 2.
Mặt c có bước trượt
z
t
JJG
dọc theo chiều OZ với độ lớn
z
T
J
JG
: 2.
Mặt n và d có bước trượt
xz
t

JJJG
,
yz
t
JJJG
và
xy
t
J
JJG
dọc theo đường chéo, độ lớn lần lượt bằng 1 : 2
và 1 : 4 độ lớn của bước tịnh tiến tương ứng, tức là bằng:
yz xy
xz
TT
T
222
và
yz xy
xz
TT
T
444
[13]
Tương tác của yếu tố đối xứng
Trước khi nói sự suy đoán nhóm không gian hãy nói đến sự tương tác của các yếu tố đối
xứng. Những quy tắc đã đề cập trong mục 2.1.2 đã áp dụng cho hình hữu hạn vẫn giữ nguyên
hiệu lực trong mạng. Lần này có sự tham gia của phép tịnh tiến (bao gồm bước tịnh tiến và
bước trượt) [13,14].
Tương tác gi

ữa phép tịnh tiến và yếu tố đối xứng
Trong trường hợp tổng quát, phép tịnh tiến thứ tư (dọc đường chéo khối của mạng tâm
khối, bước tịnh tiến dọc đường chéo mặt của mạng tâm đáy hay tâm mặt) có thể tác dụng xiên
góc lên yếu tố đối xứng dọc các trục toạ độ. Hết thảy, chúng đều có độ lớn bằng một nửa
đường chéo các lo
ại. Nó sẽ phân tích thành 2 hay 3 thành phần
t
G

song song với các trục toạ


độ và có độ lớn bằng độ lớn của bước trượt phổ biến, tức là bằng T
X
: 2, T
Y
: 2, T
Z
: 2 và song
song hoặc vuông góc so với yếu tố đối xứng.
– Thành phần song song
//
t
JJG

hay hình chiếu của phép tịnh tiến xiên trên yếu tố đối
xứng sẽ trở thành bước trượt của trục xoay, biến nó thành trục xoắn và ngược lại,
có thể triệt tiêu bước trượt của trục xoắn, khiến nó trở thành trục xoay hay trục
xoắn khác. Mặt gương thành mặt ảnh trượt và ngược lại, hoặc mặt ảnh trượt có
thể đổi tên cũng nhờ nó. Chẳng hạn, vect

ơ
/
/
t
J
JG

với độ lớn t
//
=
X
1
T
2
biến
m
XZ
/m
XY
(mặt gương thẳng đứng vuông góc OY hay nằm ngang) thành a
XZ
/a
XY
,
biến a
XZ
/a
XY
thành m
XZ

/m
XY
, biến b
XY
thành n
XY
, biến n
XZ
thành c
XZ
, biến c
XZ

thành n
XZ
, v.v…
– Thành phần vuông góc
t
⊥
JJG

hay là hình chiếu của phép tịnh tiến xiên trên pháp
tuyến của yếu tố đối xứng sẽ làm xuất hiện yếu tố đối xứng cùng tên và song
song, trong đó:
+ Mặt gương cùng tên (hay tâm nghịch đảo) cách mặt (tâm) cũ một khoảng bằng
1
2
t
⊥
về

phía tịnh tiến.
+ Trục xoay và trục xoắn bậc n nằm cách trục cũ một khoảng bằng
1
2
t
⊥
sin
2
α
, dọc theo
hướng tạo với
t
⊥
JJG

một góc bằng 90° −
2
α
, trong đó α là góc quay cơ sở của trục. Trên hình
3.3,a trục xoay bậc bốn chịu tác dụng của
t
⊥
J
JG

=
T
J
G
thì sinh thêm trục mới cùng tên tại cự li

sin 45
2
Τ
°
theo hướng (90° − 45° =) 45° so với hướng của vectơ
T
J
G
. Trục xoay bậc bốn mới
sinh sẽ nằm tại tâm điểm của hình vuông với cạnh T. Tương tự, dưới tác dụng của bước tịnh
tiến vuông góc
T
JG
, trục xoay bậc ba (hình 3.3,b) sẽ có thêm trục mới cùng tên trên hướng làm
thành với
T
JG
một góc bằng (90° − 60° =) 30°, cách trục cũ một khoảng bằng T
3
: 3; trục mới
sinh sẽ nằm ở tâm điểm của tam giác với cạnh T.
Bằng cách đó,
t
⊥
JJG
làm cho trục bậc hai tái hiện ở phía tịnh tiến giống như cách của mặt
gương hay tâm nghịch đảo.
+ Trục xoay bậc cao và nghịch đảo có thể là tập hợp yếu tố đối xứng đơn; ví dụ, trục
xoay bậc sáu = trục xoay bậc ba + trục xoay bậc hai, trục nghịch đảo bậc ba = trục xoay bậc
ba + phép nghịch đảo, trục nghịch đảo bậc sáu = trục xoay bậc ba + mặt gương vuông góc,

v.v…) thì mỗi yếu tố đối xứng đơn chịu tác dụng của bước trượt theo những quy tắc riêng của
nó. Chẳng hạn, chịu tác dụng của
t
⊥
JJG

=
T
J
G
trục xoay bậc sáu sẽ sinh ra những trục mới, cùng
tên với các trục vốn là thành phần của nó. Trục xoay bậc hai nằm phía
T
J
G
và cách trục sáu một
đoạn bằng một nửa độ dài của tịnh tiến. Trục xoay bậc ba sẽ nằm tại tâm của tam giác đều với
cạnh T, như trên đã nói.


7


Hình 3.3
Tương tác của phép xoay quanh trục bậc n (a- trục bậc bốn; b- trục bậc
ba) với véctơ tịnh tiến
→
T
vuông góc, sinh ra trục mới cùng bậc tại tâm
của đa giác (vuông hay tam giác) với cạnh T

Trong trường hợp trục nghịch đảo bậc bốn thì nó vốn bao gồm hai thao tác đối xứng:
phép xoay 90° và phép nghịch đảo qua điểm đặc biệt; ngoài ra, nó còn chứa phép xoay 180°,
tức là trục xoay bậc hai. Dưới tác dụng của vectơ vuông góc
t
⊥
J
JG
các trục xoay thành phần đều
xuất hiện theo cách riêng, như trên đã nói. Điểm đặc biệt (có tác dụng như tâm nghịch đảo,
nhưng không cứ là yếu tố đối xứng độc lập) không tách khỏi trục nghịch đảo bậc bốn. Vậy,
vectơ vuông góc không có tác dụng đẩy điểm đặc biệt ra khỏi trục đối xứng của nó; nhưng
nếu vectơ song song có thể biến trục xoay b
ậc hai thành trục xoắn, thì nó cũng dịch chuyển
điểm đặc biệt đi một đoạn bằng một nửa độ dài của nó.
Các mặt đối xứng cắt nhau thì trên giao tuyến sẽ sinh ra trục đối xứng (quy tắc một, xem
2.1.2). Trục mới sinh này có thể là trục xoắn; tuỳ số bước trượt song song (với giao tuyến)
tổng hợp từ các mặt ảnh trượt giao nhau. Nếu tổng c
ủa chúng bằng độ dài T của bước tịnh tiến
tương ứng, chúng triệt tiêu nhau, trục mới sinh sẽ là trục xoay. Tổng ấy bằng T/2 chẳng hạn,
trục ấy sẽ là 2
1
/4
2
hay 6
3
.
Riêng mặt ảnh trượt d với bước trượt bằng ẳ chéo mặt (mặt ảnh trượt n có bước trượt
bằng 1/2 độ dài của chéo), thì nó có đặc điểm riêng:
– Mặt d chỉ có hướng trượt dọc theo một trong 2 chéo mặt.
– Mặt d chỉ có mặt trong loại mạng tâm mặt F; như vậy, chúng không tồn tại đơn

độc trong mạng và phải đi kèm các mặt vuông góc cùng tên.
– Trục bậ
c hai giao tuyến sẽ xen kẽ nhau và thuộc hai loại tuỳ chiều của bước
trượt từ các mặt cắt nhau: là trục xoay nếu các bước trượt khác chiều và là trục
xoắn nếu chúng cùng chiều [14].
3.1.2 Nhóm đối xứng không gian
Như đã chỉ trên, tất cả mọi tổ hợp có thể có của các yếu tố đối xứng của hình hữu hạn (đa
diện tinh thể) đã cho kết quả dưới dạng 32 nhóm điểm (dạng đối xứng hay lớp đối xứng).
Tương tự, sự kết hợp của các yếu tố đối xứng trong mạng sẽ làm nảy sinh 230 nhóm (đối
xứng) không gian. Hình 3.4 giớ
i thiệu hai nhóm thuộc hệ tinh thể một nghiêng.


Như đó chỉ trờn, tất cả mọi tổ hợp cú thể cú của cỏc yếu tố đối xứng của hỡnh hữu hạn
(đa diện tinh thể) đó cho kết quả dưới dạng 32 nhúm điểm (dạng đối xứng hay lớp đối xứng).
Tương tự, sự kết hợp của cỏc yếu tố đối xứng trong mạng sẽ làm n
ảy sinh 230 nhúm (đối
xứng) khụng gian. Hỡnh 3.4 giới thiệu hai nhúm thuộc hệ tinh thể một nghiờng.
3.2 HỆ ĐIỂM QUY TẮC (TƯƠNG ĐƯƠNG)
3.2.1 Định nghĩa
Một điểm bất kì, ví dụ khuyên tròn trên hình 3.4, được lặp lại vô số lần dưới tác dụng của
các phép đối xứng thuộc nhóm không gian dẫn đến một hệ điểm quy tắc. Mỗi nhóm đối xứng
không gian có một số nhất định các hệ điểm quy tắc. Điểm của hệ xác định vị trí của một loại
hạt vật chất (nguyên tử hay ion thuộ
c một nguyên tố hoá học) trong không gian của cấu trúc.
Xác định cấu trúc tinh thể của một chất suy cho cùng là định vị cho hạt vật chất, tức là tìm toạ
độ xyz cho điểm này.
Hệ điểm quy tắc hay tương đương một nhóm không gian là tập hợp điểm liên quan với
nhau bằng các thao tác đối xứng của nhóm. Mỗi hệ điểm hình thành nhờ các thao tác đối
xứng tác động lên điể

m đặt trước tại một vị trí. Vị trí ứng với hệ điểm này có đối xứng riêng
và số bội riêng (xem dưới đây), tùy việc nó nằm ở đâu so với yếu tố đối xứng. Hệ điểm quy
tắc gọi là đặc biệt, vì điểm đặt tại tâm nghịch đảo (hay tại điểm đặc biệt của trục nghịch đảo),
m
ặt gương và các trục xoay. Khi điểm cho trước nằm tại các vị trí khác, kể cả vị trí trên trục
xoắn, hay mặt trượt sẽ cho hệ điểm quy tắc tổng quát. Ứng với điểm này vị trí có đối xứng
riêng thấp nhất.
Mỗi nhóm không gian có số lượng hữu hạn các vị trí khác nhau về đối xứng. (Đương
nhiên, có thể có vô số vị trí có chung một đối xứng). Hạ
t vật chất có đối xứng riêng không thể
nằm tại vị trí với đối xứng bất kì. Nhóm chức
2
3
CO
−
chẳng hạn, các nguyên tử phân bố trên
tam giác đều: oxy tại đỉnh, carbon tại tâm. Với đối xứng 3m (vắng tâm nghịch đảo), nó không
thể nằm tại tâm nghịch đảo của nhóm không gian. Nó có thể vuông góc với trục xoay bậc ba
hoặc với mặt gương, v.v Mẫu hình, phân tử hoặc ion phức với đối xứng riêng có thể nằm tại
vị trí đặc biệt nào đó, bởi vì về cấp độ đối xứ
ng nó không thấp hơn so với vị trí này. Vậy,
riêng đơn vị cấu trúc với đối xứng cao nhất (của hạt cầu chẳng hạn) có thể thích hợp với vị trí
bất kì.


9
Đối xứng vị trí còn có đặc số khác của nó: số bậc tự do. Vị trí (bất biến) của tâm nghịch
đảo chẳng hạn có số bậc tự do bằng không. Bất kì sự thay đổi nào của toạ độ cũng làm biến
đổi hệ điểm quy tắc. Hệ điểm quy tắc với một bậc tự do (đơn biến) ứng với vị trí trên một
hướ

ng đặc biệt, ví dụ: trục xoay. Dịch chuyển dọc theo hướng ấy không làm tăng số điểm của
hệ. Điểm nằm trên mặt gương là thuộc hệ điểm tương đương với số bậc tự do bằng hai. Vị trí
tổng quát có số bậc tự do lớn nhất bằng ba tương ứng tọa độ với dạng xyz của nó.
3.2.2 Số bội của hệ điểm quy tắc
Theo định nghĩa, các điểm của hệ phải phân bố đều khắp không gian và có số lượng lớn
vô hạn. Mặc dù vậy, vẫn có thể định lượng cho nó bằng số bội. Đặc số này quy định số điểm
của hệ tính cho một ô mạng cơ sở. Hệ điểm tổng quát có số bội lớn nhất; điểm của nó chịu tác
d
ụng của nhiều yếu tố đối xứng nhất. Nó là sản phẩm của tất cả các thao tác đối xứng của
nhóm không gian. Vỡ vậy, số bội của hệ điểm quy tắc tổng quát là đại lượng đối xứng của
nhóm không gian, đặc số này đã áp dụng ở trên đối với nhóm điểm.
Hệ điểm đặc biệt luôn có số bội nhỏ
hơn số bội của hệ điểm tổng quát. Nó nhỏ hơn bao
nhiêu lần là tuỳ thuộc đại lượng đối xứng của vị trí điểm đặc biệt. Ví dụ, hệ điểm với đại
lượng đối xứng của vị trí bằng 2 (vị trí trên mặt gương hoặc trên trục xoay bậc hai chẳng hạn)
sẽ có số bội bằng một nử
a số bội của hệ điểm tổng quát. Vị trí với đại lượng đối xứng bằng 4
(trục xoay bậc bốn, 2/m hay mm2, chẳng hạn) là thuộc hệ điểm với số bội nhỏ hơn 4 lần so
với hệ tổng quát.
Để làm rõ hơn khái niệm hệ điểm quy tắc, hãy quay lại với hình 3.4. Nhóm không gian
Cm (với số thứ tự 8 của bảng 230 nhóm không gian, phụ lụ
c 1) gồm 2 hệ điểm quy tắc sau
đây:
– Hệ (a) có số bội 2 và toạ độ của điểm ban đầu xOz, trên hình là khuyên tròn.
– Hệ (b) có số bội 4 và toạ độ của điểm ban đầu xyz, trên hình là chữ thập.
Giả dụ, một hợp chất dạng A
2
X có nhóm không gian đã xác định là Cm. Đối chiếu tỉ số
hàm lượng nguyên tử A và X với các số bội, có thể gán giả định nguyên tử A vào hệ điểm (b)
và X vào hệ (a).

3.3 ĐẶC ĐIỂM DẠNG QUEN PHỤ THUỘC THÀNH PHẦN VÀ CẤU
TRÚC TINH THỂ
Tuỳ điều kiện nhiệt độ và áp suất thành tạo, tinh thể của một khoáng vật thường có cấu
trúc nội tại với trật tự ổn định và đặc trưng. Chính bản chất ấy là nguyên nhân của nhiều thuộc
tính của tinh thể khoáng vật, trong đó có hình thái đa diện của chúng. Hình thái đều đặn nói
lên năng lực của tinh thể là tự giới hạn bằng các mặt phẳng. Các mặ
t này lại giao nhau cho
cạnh và đỉnh. Như đã biết, đa diện tinh thể là hình ghép của một (trong 47) hay nhiều hình
đơn. Tuỳ mức độ đối xứng, mỗi đa diện tinh thể được liệt vào một trong các lớp/hệ/hạng tinh
thể. Ví dụ tinh thể của khoáng vật pyrit FeS
2
(xem hình 1.6,b và 4.3.2) thường có dạng khối
lập phương (với ba hệ khía trực giao) hoặc mười hai mặt ngũ giác, hoặc hình ghép của hai
hình đơn trên, hoặc hình ghép của hình mười hai mặt ngũ giác với hình tám mặt (bát diện
đều). Lớp tinh thể mười hai mặt kép m3, hệ lập phương.
Nội dung sẽ nói đến dưới đây là dạng quen trong mối liên quan với hóa học tinh thể của
vật kết tinh. Dạng quen hoặc dạng thường g
ặp của khoáng vật hay của chất rắn nói chung
hình thành trong khoảng nhiệt độ, áp suất và một trường hóa học nhất định. Đa diện tinh thể


của dạng quen đặc trưng bằng tổ hợp những hình đơn xuất hiện nhiều nhất, tức là với tần suất
gặp lớn nhất (xem thêm 3.3.5). Những hình đơn khác không gặp thường xuyên trên bề mặt
của đa diện sẽ cho những mặt giả định.
3.3.1 Định luật Groth
Căn cứ số liệu thống kê về đối xứng hình thái của khoảng 20 000 cá thể kết tinh, trong đó
có hơn 2000 khoáng vật, từ đầu thế kỉ XX, Groth P. và nhiều người khác về sau đã cho thấy:
Chất kết tinh với thành phần hoá học càng đơn giản sẽ có đối xứng hình thái càng cao
và, ngược lại, thành phần của nó càng phức tạp, đối xứng của nó càng thấp.
Thật vậy, đơn chấ

t kim loại và các hợp chất với thành phần hóa học đơn giản như oxit,
sulfur, halogenur thường kết tinh theo đối xứng của hệ lập phương và hệ sáu phương. Silicat
thường có thành phần phức tạp, tinh thể của chúng phần lớn thuộc các hệ một nghiêng, trực
thoi và ba nghiêng. Trong các hợp chất hữu cơ không thể có nhiều tinh thể với đối xứng cao,
bởi vì chúng thường có thành phần hoá học rất phức tạp.
Bảng 3.1 khẳng định điều vừa nói bằng số liệu thống kê về sự phân bố của tinh thể tự
nhiên và nhân tạo theo các hệ khác nhau.
Bảng 3.
Số lượng tinh thể thống kê theo các hệ và hạng
Hệ tinh thể Thống kê theo hệ Thống kê theo hạng
Lập phương 516 (7,63%) Hạng cao và hạng trung
Sáu phương 493 (7,28%) 1336 (19,74%)
Bốn phương 327 (4,83%)
Trực thoi 1922 (28,40%) Hạng thấp
Một nghiêng 2844 (42,03%) 5431 (80,26%)
Ba nghiêng 665 (9,83%)
Σ
6767 (100,00%) 6767 (100,00%)
Tuy vậy, không thể không chỉ ra những trường hợp đặc biệt của định luật Groth.
Lưu huỳnh tự sinh chẳng hạn, tinh thể của đơn chất này thường thuộc hệ trực thoi hay hệ
một nghiêng. Granat A
3
B
2
(SiO
4
)
3
với A là một số cation hóa trị hai và B cation hóa trị ba, là
nhóm các khoáng vật silicat khá phức tạp về thành phần hoá học, mà tinh thể của chúng lại có

đối xứng của hệ lập phương. Một số zeolit silicat khung có ý nghĩa lớn đối với công nghệ hoá
học, như:
chabazit Ca
2
Al
2
(Si
4
O
12
).6H
2
O, faujasit (Na
2
,Ca)(Al
2
Si
4
O
12
).6H
2
O, v v…
với thành phần rất phức tạp thì có đối xứng của hệ sáu phương và lập phương.
3.3.2 Các loại dạng quen
Tuỳ điều kiện thành tạo, tinh thể một chất có thể có các mặt phát triển khác nhau. Thậm
chí, ngay cả khi các đa diện của hợp chất do cùng một loạt hình đơn tạo nên, mức độ phát
triển khác nhau của các mặt cũng dẫn đến nhiều dạng quen khác nhau: dạng tấm, dạng thỏi,
dạng kim, dạng tháp v.v…
Dạng quen của tinh thể có thể chia làm 4 loại:

11
Lăng trụ tiêu biểu cho hình thái tinh thể với trục chính (trục đối xứng bậc ba, bậc bốn,
bậc sáu). Trùng với nó cũng là trục của đới rất phát triển. Trong số tinh thể các hệ hạng thấp
cũng gặp dạng quen này.
Tháp và tháp đôi cũng đặc trưng cho các hệ thuộc hạng trung. Nhiều khi, dạng quen gồm
có tháp và tháp đôi ghép với lăng trụ. Dạng tháp và tháp đôi cũng phổ biến trong tinh th
ể của
các hệ thuộc hạng thấp.
Đẳng thước là dạng quen của các tinh thể phát triển đồng đều hay gần như đồng đều theo
cả ba hướng không gian. Thuộc dạng này là tinh thể hệ lập phương. Trước hết, trong số dạng
quen này phải kể đến các đa diện tinh thể dạng khối lập phương, mười hai mặt thoi, bát diện,
tứ diện, mười hai mặt ngũ giác v.v… M
ặc dầu vậy, dạng quen này cũng có mặt trong số tinh
thể các hạng khác.
Đôi mặt thường gặp ở tinh thể thuộc các hệ của hạng trung. Đa diện của dạng quen này
thường phát triển mạnh theo hai chiều không gian, tạo nên dạng tấm, dạng bản. Chúng thường
có hình đơn đôi mặt đặc trưng phát triển thẳng góc với trục chính.
3.3.3 Tác dụng của tạp chất đối với dạng quen
Hoạt tính hoá học của các tạp chất liên quan tới năng lực hấp phụ của mặt tinh thể đối với
chúng cũng ảnh hưởng phân biệt tới các hướng khác nhau của tinh thể, trong quá trình phát
triển của nó. Thí dụ kinh điển về ảnh hưởng của tạp chất đối với dạng quen của tinh thể là
trường hợp muối ăn. Tạp chất CO(NH
2
)
2
biến dạng quen lập phương của nó thành bát diện
đều (theo Romé de l’Isle, 1783).
Ví dụ: tinh thể chlorat natri NaClO

3
lớn lên trong dung dịch sạch thì có dạng khối lập
phương (khi kết tinh nhanh) hay hình ghép của hình lập phương và hình tứ diện (khi kết tinh
chậm). Tạp chất sulfat natri Na
2
SO
4
làm cho tốc độ tịnh tiến của mặt tứ diện giảm
٭
. Khi hàm
lượng của tạp chất ấy vượt 0,5% dạng quen của tinh thể chlorat natri chuyển sang dạng tứ
diện đều.
Khoáng vật epsomit MgSO
4
.7H
2
O vốn có dạng quen kéo dài với các mặt phát triển của
đới [001] thuộc 3 hình đơn: 2 hình đơn đôi mặt {100} và {010} và hình đơn lăng trụ trực thoi
{hk0}. Dưới tác dụng của tạp chất Na
2
B
4
O
7
, tinh thể epsomit có xu hướng co rút chiều dài.
Hàm lượng của tạp chất 0,01% làm cho độ dài của nó giảm đáng kể. Khi hàm lượng này đạt
0,1% tinh thể trở nên đẳng thước với các mặt phát triển tương đối đồng đều của 2 hình đôi
mặt kể trên và 2 hình đơn hai mặt {h0l} và {0kl}, ngoài hình lăng trụ trực thoi. Dạng tinh thể
epsomit trở nên ép dẹt lại, do tạp chất có hàm lượng 0,4%. Các mặt phát triển không còn là
lăng trụ và đôi mặ

t nữa, thay cho chúng là 2 hình hai mặt.
Trong những điều kiện hoá lí khác nhau và với sự có mặt của tạp chất các loại, khoáng
vật có thể biến hoá thành nhiều dạng quen, trong khi cấu trúc của nó vẫn không thay đổi.
Chẳng hạn đa diện tinh thể của khoáng vật calcit có hơn ba trăm dạng rất khác nhau. Trong
khi đó, tinh thể calcit nhân tạo không có dạng nào khác, ngoài đa diện mặt thoi quen thuộc.

٭

S
ự phát triển của mặt tinh thể, hay nói cách khác bề rộng của nó, tỉ lệ nghịch với tốc độ tịnh tiến này
và liên quan với khái niệm tháp phát triển (xem “tốc độ lớn của mặt và hình dạng bên ngoài của tinh thể”
[13], trang 322).


Những biến đổi tương tự có thể giải thích bằng quy tắc Gibbs − Curie − Vulf. Theo đó,
tốc độ mọc của từng mặt tinh thể phụ thuộc vào năng lượng bề mặt của nó. Năng lượng này
càng cao tốc độ mọc càng lớn. Như vậy, các mặt thường gặp nhất của tinh thể lại là nơi có
năng lượng bề mặt nhỏ nhất. Sự
thâm nhập của các tạp chất vào tinh thể đang lớn sẽ làm giảm
năng lượng bề mặt của nó. Những mặt khác nhau có khả năng hấp phụ không giống nhau đối
với một tạp chất, mỗi mặt tinh thể có khả năng hấp phụ chọn lọc đối với tạp chất các loại.
3.3.4 Dạng quen phụ thuộc thông số chuỗi
Một điều đáng chú ý là trong số dạng quen của tinh thể thường bắt gặp mối tương quan tỉ
lệ nghịch giữa phương kéo dài (hay bóp dẹt) và độ lớn của thông số mạng theo phương ấy.
Bảng 3.2
Tương quan giữa đặc điểm hình thái và tỉ số cạnh ô mạng qua một số khoáng vật tiêu biểu
Tên hợp chất Nhóm không gian Cạnh ô mạng (Å) Đặc điểm dạng quen
Milerit β-NiS
Lớp tháp ba
phương kép, R3m

a = 9,62;
c = 3,16.
c/a = 0,328
Tinh thể hình kim
kéo dài theo trục [001]
Molybdenit MoS
2
Lớp tháp đôi
sáu phương kép,
P6
3
/mmc
a = 3,16;
c = 12,32.
c/a = 3,899
Tinh thể dạng tấm
theo mặt {001}
Anthophyllit
(Mg,Fe)
7
Si
8
)
22
(OH)
2
Lớp tháp đôi
trực thoi,
Pnma
a = 18,56;

b = 18,08;
c = 5,28.
2c/(a+b) = 0,288
Tinh thể hình kim
kéo dài theo theo
trục [001]
Talc
Mg
3
Si
4
O
10
(OH)
2
Lớp lăng trụ
trực thoi, C2/c
a = 5,29;
b = 9,17;
c = 18,85;
2c/(a+b) = 2,607
Tinh thể vảy theo mặt {001}
Tinh thể thường phát triển chủ yếu theo phương của chuỗi với độ dài thông số nhỏ nhất.
Ngược lại, dọc theo chiều thông số mạng lớn tinh thể lại thường bóp dẹt. Điều này sẽ trở nên
sáng tỏ, căn cứ vào nguyên lí Bravais về mặt tinh thể (xem 1.2.1). Theo đó, mặt tinh thể phát
triển nhất thường song song với (họ) mặt mạng với mật độ hạt lớ
n nhất. Các mặt mạng này
cách nhau một khoảng lớn nhất, hay là chuỗi mạng vuông góc với chúng có thông số lớn nhất.
Nếu tinh thể bóp dẹt dọc chuỗi ấy là bởi vì theo các hướng không gian vuông góc với nó tinh
thể có tốc độ mọc nhỏ. Đây cũng là nơi có năng lượng bề mặt thấp, tốc độ mọc cũng thấp,

theo quy tắc Gibbs – Curie – Vulf. Ngược lại, nếu chuỗi mạng có độ lớn thông s
ố nhỏ nhất thì
song song với nó sẽ là trục của đới phát triển nhất. Dọc hướng này, tinh thể có năng lượng bề
mặt lớn, tốc độ mọc cao. Đó là phương kéo dài của tinh thể (bảng 3.2).
3.3.5 Dạng quen phụ thuộc mật độ hạt của mặt mạng
Trong mạng tinh thể, song song với (họ) mặt mạng với mật độ hạt và khoảng cách mặt
mạng lớn nhất là mặt tinh thể phát triển nhất. Từ đó, mật độ hạt của mặt mạng (hkl) tỉ lệ thuận
với khoảng cách mặt mạng d
hkl
và tỉ lệ nghịch với diện tích S
hkl
của hình bình hành cơ sở của
nó.
Trong mạng nguyên thuỷ của hệ lập phương, S
hkl
của họ mặt mạng (hkl) tính bằng công
thức sau (xem thêm 1.2):
S
2
hkl
= h
2
+ k
2
+ l
2

Để tính S
hkl
đối với các hệ tinh thể khác, có thể sử dụng công thức sau:

13
2222222
hkl 100 010 001 100 010 010 001 001 100
ShSkSlS2(hkSScosklSScoshlSScos);=+++ ν+ λ+ μ

trong đó: S
100
=

bc sinỏ, S
010
= ca sinõ, S
001
=

ab sin ó; ớ = 100:010, ở = 010:001,
ỡ = 001:100
*
; h, k, l kí hiệu mặt.
Kết quả tính toán cho phép sắp đặt các mặt mạng theo trình tự giảm dần của mật độ hạt
(hay tăng dần của S
2
hkl
)

đối với mạng nguyên thuỷ lập phương như sau.
hkl 100 110 111 210 211 221 310 311
S

2
hkl
1 2 3 5 6 9 10 11
Tương tự, đối với mạng tâm măt
hkl 200 220 111 311 420 422 442 620
S
2
hkl
4 8 3 11 20 24 36 40
Và đối với tâm khối
hkl 110 200 211 310 222 420 442 622
S
2
hkl
2 4 6 10 12 20 36 44
Kết quả tính toán cho thấy, tinh thể với mạng lập phương nguyên thuỷ thường có dạng
quen là khối lập phương, ví dụ: CsCl với nhóm không gian Pm3m. Tinh thể thuộc mạng lập
phương tâm mặt có dạng quen đặc trưng là khối bát diện đều; chẳng hạn, các kim loại vàng,
bạc, đồng với nhóm không gian Fm3m. Khối mười hai mặt thoi là dạng quen của tinh thể với
mạng lập phương tâm khối, ví dụ: các khoáng vật thuộc h
ọ granat với nhóm không gian Ia3d.
Kết quả tính toán lí thuyết đã dự báo sự hiện diện của hình đôi mặt {001} trên đa diện
tinh thể các khoáng vật này. Trên thực tế, cho đến nay thạch anh chưa chứng kiến các mặt của
hình đơn này; còn trên bề mặt tinh thể lưu huỳnh thì nó chỉ ở hàng thứ yếu về tần suất gặp. Sự
có mặt của trục xoắn bậc hai đ
ã làm cho họ mặt mạng vuông góc giảm 2 lần khoảng cách và
mật độ hạt (hình 3.5). Trục xoắn bậc ba vuông góc làm giảm 3 lần các đặc số này của họ mặt
mạng (hình 3.6). Như vậy, trong trường hợp thạch anh, kí hiệu {0001} phải thay bằng {0003}
và mặt mạng của hình đôi mặt này sẽ đứng cuối dãy thay vì đứng đầu (theo kết quả tính toán
lí thuyết): tần suất gặp c

ủa nó phải thấp nhất.

*
Có thể thấy đây là diện tích hình bình hành cơ sở của các mặt mạng (100), (010) và (001). Diện
tích S
hkl
tỉ lệ nghịch với khoảng cách mật mạng d
hkl
: thể tích ô mạng cơ sở V (=S
hkl
d
hkl
) = const trong một
mạng tinh thể.




Hình 3.5
Sự có mặt của trục xoắn bậc hai
làm giảm hai lần khoảng cách giữa
các mặt mạng vuông góc
Hình 3.6
Sự có mặt của trục xoắn đối xứng
bậc ba làm giảm ba lần khoảng cách
giữa các mặt mạng vuông góc
Cuối thế kỉ XIX đầu thế kỉ XX, cùng với các nhà tinh thể học người Pháp, Phedorov E.S.
đã khẳng định nguyên lí Bravais bằng các quan sát dạng quen của hàng loạt tinh thể khoáng
vật. Trong đó, các tác giả đã nhận thấy một số sai khác cần chỉnh lí. Donnay I.D.H. và Harker
D. (1937) đã chỉ ra tầm quan trọng của yếu tố đối xứng vuông góc đối với tần suất gặp của

mặt tinh thể. Ví dụ: dạng quen của thạ
ch anh và lưu huỳnh.
Tương tự, những kí hiệu (nh nk nl) giải thích sự có mặt của mạng tâm mặt và tâm khối
(gắn với trục xoắn và mặt ảnh trượt) thay cho mạng nguyên thuỷ, như đã thấy trên dãy trình tự
các mặt mạng. Bảng 3.3 cho thấy vai trò của trục xoắn các bậc đối với mặt mạng vuông góc.
Bảng 3.3
Sự giảm mật độ hạt của mặt mạng do ảnh
hưởng của trục xoắn vuông góc
Trục xoắn Mặt mạng giảm mật độ hạt
2
1
4
2
6
3
Giảm hai lần
3
1
3
2
6
2
6
4
Giảm ba lần
4
1
4
3
Giảm bốn lần

6
1
6
5
Giảm sáu lần
Trục xoắn Mặt mạng giảm mật độ hạt
2
1
4
2
6
3
Giảm hai lần
3
1
3
2
6
2
6
4
Giảm ba lần
4
1
4
3
Giảm bốn lần
6
1
6

5
Giảm sáu lần




15
Mặt mạng vuông góc với mặt đối xứng ảnh trượt, mà không trùng với hướng của bước
trượt trên mặt đối xứng, sẽ có mật độ hạt và khoảng cách mặt mạng giảm đi. So với mặt
gương, mặt ảnh trượt a,b,c và n làm cho các đặc số này giảm 2 lần; mặt ảnh trượt d làm chúng
giảm 4 lần.
Hình 3.7,a là sơ đồ phân bố các mặt ảnh trượt d trong nhóm không gian tháp đôi trực thoi
Fddd của tinh thể lưu huỳnh trực thoi. Các mặt đối xứng này làm giảm hẳn mật độ nguyên tử
lưu huỳnh trên mặt mạng (001). Hình 3.7,b cũng chứng tỏ hình đơn đôi mặt đáy có kích thước
rất hạn chế.


Hình 3.7
Biến thể đa hình trực thoi của lưu huỳnh
a) Sơ đồ ô mạng của cấu trúc tinh thể, với mặt đối
xứng ảnh trượt d;
b) Đa diện tinh thể của lưu huỳnh trực thoi.
Hình 3.8
Sơ đồ các vectơ kết chuỗi dọc hướng
[100], [010] và [001]
Mặt F: (100), (010) và (001); mặt S:
(110), (101) và (011); mặt K: (111).
3.3.6 Dạng quen và vectơ kết chuỗi
Một số tác giả (Niggli,1926; Kleber,1954; Hartman, Perdok, 1955) coi ba hướng không
gian [100], [010] và [001] của các trục tinh thể học là những hướng có lực liên kết mạnh nhất

và được gọi là các vectơ kết chuỗi tuần hoàn
1
hay vectơ PBC. Đây cũng thường là các trục
đới.
Tuỳ số lượng vectơ song song, các mặt tinh thể chia làm 3 loại (hình 3.8)
2
:
1) Mặt bằng phẳng (mặt F) song song với ít nhất 2 vectơ kết chuỗi tuần hoàn. Trên
hình 3.8 là (100), (010) và (001). Các mặt của nó với chất lượng bề mặt tốt, tựa
mặt cát khai hoàn toàn. Chúng có thể xuất hiện trên bề mặt dạng quen ở điều
kiện sinh thành bất kì, tức là có tần suất gặp lớn nhất.
2) Mặt bậc thang (mặt S) chỉ song song với một vectơ kết chuỗ
i tuần hoàn là các
mặt chất lượng bề mặt trung bình. Đó là (110), (101) và (011) trên hình 3.8.
3) Mặt gồ ghề (mặt K) không song song với vectơ kết chuỗi tuần hoàn nào. Hình
3.8 mặt (111) có thể coi là mặt giả định, có tần số gặp thấp nhất.
Ví dụ: tinh thể của khoáng vật halit có dạng quen là khối lập phương {100}, hoàn toàn
đáp ứng với mặt F. Còn mặt {110} và {111} của nó lần l
ượt là mặt S và K.

1
Vectơ PBC, periodic bond chain vector.
2
Mặt bằng phẳng hay mặt F, mặt bậc thang hay mặt S và mặt gồ ghề hay mặt K (flat face, stepped face
và kinked face).


Cuối cùng, hình thái của tinh thể không chỉ xác định bằng cấu trúc của nó, mà còn bằng
điều kiện môi trường, nơi nó sinh ra và phát triển. Tương quan giữa dạng quen và cấu trúc
tinh thể chỉ nên xem như cơ sở học thuyết về hình thái tinh thể nói chung. Mặc dầu những

quan sát thực tế, đi kèm các số liệu thống kê về hình thái tinh thể thực phù hợp gần như hoàn
toàn với kết quả tính toán về trình tự
tần suất gặp của các hình đơn, sự biến đổi dạng quen
tinh thể phần lớn phụ thuộc vào đặc điểm hoá lí vừa của bản thân tinh thể, vừa của hoàn cảnh
sinh thành của nó. Dạng quen lí tưởng của tinh thể, xác lập bằng lí thuyết cho phép phỏng
đoán những điều kiện sinh thành thuận lợi nhất. Nghiên cứu những sai khác của vật thể kết
tinh so với d
ạng quen lí thuyết này giúp tái lập điều kiện thực tế của môi trường nơi sinh ra
nó.
Vậy, dễ dàng nhận thấy ý nghĩa lớn lao của việc nghiên cứu hình thái của các tinh thể
khoáng vật, nhất là khi đánh giá điều kiện hoá lí tại chỗ.
3.4 CƠ SỞ PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH CẤU TRÚC TINH THỂ
BẰNG TIA X
Tia X là bức xạ điện tử như ánh sáng thường, nhưng có bước sóng ngắn hơn nhiều (tia X
dùng trong tinh thể học có bước sóng từ 0,5 ÷ 2,5Å). Ngoài bức xạ điện tử hoặc bức xạ huỳnh
quang gắn liền với hiệu ứng quang điện, vật chất được tia X chiếu tới sẽ phát ra bức xạ thứ
cấp với bước sóng bằng hoặc rất gầ
n với bước sóng của bức xạ sơ cấp; đó là những tia X
khuếch tán. Hiện tượng này có tầm quan trọng bậc nhất, bởi vì trong trường khuếch tán không
thay đổi bước sóng, các nguyên tử như những nguồn tập hợp thành mạng tinh thể, các bức xạ
khuếch tán từ chúng sẽ có thể giao thoa. Vì khoảng cách nguyên tử trong mạng cùng cỡ lớn
với bước sóng tia X, nên có thể quan sát được hiện tượng giao thoa: thay vì một năng l
ượng
rất thấp phân tán trong không gian, bây giờ bức xạ tập trung theo những hướng xác định và
với cường độ lớn gấp nhiều lần. Khai thác các ảnh nhiễu xạ này giúp phân tích định tính và
định lượng các pha tinh thể trong hỗn hợp cũng như xác đinh vị trí của nguyên tử trong tinh
thể.
3.4.1 Định luật phản xạ Bragg-Vulf
Khi chựm tia X chiếu vào tinh thể, trờn đường đi nú sẽ làm cho cỏc điện tử dao động với
cựng tần số. Điện tử bị kớch thớch này hấp phụ một phần năng lượng và trở thành nguồn phỏt

súng mới của bức xạ Roentgen cựng tần số, cựng bước súng. Núi chung, cỏc súng phỏt sinh
này triệt tiờu nhau, nhưng trong vài hướng nhất định chỳ
ng tăng cường lẫn nhau, tạo một hiệu
ứng giao thoa.



17



Hình 3.9
Điều kiện của nhiễu xạ tia X từ chuỗi nguyên tử
Hình 3.10
Nón nhiễu xạ từ chuỗi nguyên tử
Khi một chuỗi nguyên tử bị tia X bắn phá thì mỗi hạt được coi như tâm phát sóng. Nếu
các sóng này cùng pha, chúng giao thoa và nhiễu xạ xảy ra. Hình 3.9 cho thấy các tia 1 và 2 sẽ
cùng pha nếu khoảng AB chứa một số nguyên lần bước sóng, nói cách khác AB = nλ = c cosφ
(ở đây n là những số nguyên).
Khi nλ đạt một giá trị riêng, φ không đổi, hướng của mọi tia nhiễu xạ sẽ biểu thị bằng
một hình nón với trục là chuỗi tâm phát sóng. Góc củ
a hình nón phụ thuộc vào đại lượng n (số
lần bước sóng chứa trong hiệu đường đi, trên hình đại lượng n = 1). Bởi vì điều kiện nhiễu xạ
được thực hiện với những giá trị khác nhau của n, sẽ có một hệ nón chung nhau một đỉnh và
một trục (hình 3.10).
Mạng ba chiều có ba hướng trục ứng với ba chuỗi; mỗi chuỗi riêng một chu kì tuần hoàn
và đều có khả năng tạo m
ột hệ nón với góc riêng. Các nón nhiễu xạ từ ba h-íng trôc kh«ng
®ång phẳng có thể cắt nhau hoặc không. Chỉ khi chúng cắt nhau thì theo phương của giao
tuyến mới xuất hiện một tia giao thoa, trên

hình 3.11 hướng của nó biểu thị bằng mũi
tên và được ghi nhận bằng những cách
khác nhau (trên phim hay trên biểu đồ).
Điều kiện quy định cho ba nón cắt
nhau như trên hình thể hiện dưới dạng ba
đẳng thức độc lập (đẳng thức Laue), trong
đ
ó các góc φ
1
, φ
2
, φ
3
của ba nón xác định
hướng chung (dọc theo mũi tên). Để sản
sinh một hiệu ứng nhiễu xạ thì cả ba đẳng
thức đều được thoả mãn.
Ít lâu sau khi công bố những đẳng
thức này thì W.L. Bragg và J.V. Vulf đã
chứng minh rằng tia nhiễu xạ bởi tinh thể
này lại được xem như “phản xạ” từ một họ
mặt mạng. Không giống sự phản xạ thông
thường, nó không “phản xạ
” dưới những góc tới bất kì. Với độ dài sóng λ nhất định, tia X sẽ
“phản xạ” từ mặt mạng dưới những điều kiện nhất định.
Chúng được thể hiện bằng hệ thức:

Hình 3.11
Cắt nhau theo một giao tuyến chung là ba nón nhiễu
xạ từ ba chuỗi không đồng phẳng

nλ = 2dsinθ
với n là những số nguyên, λ - độ dài sóng, d - khoảng cách mặt mạng, θ - góc tạo bởi mặt
mạng với tia tới hay tia “phản xạ”. Đẳng thức còn gọi là định luật Bragg-Vulf, nó thể hiện một
cách đơn giản sự thoả mãn đồng thời cả ba điều kiện Laue.
Hiệu ứng nhiễu xạ tổng hợp không phải từ một mặt mạ
ng riêng lẻ mà từ hầu hết mặt
mạng cùng họ, mỗi mặt mạng góp một phần nhỏ trong tia nhiễu xạ tổng hợp của cả họ. Để
hiệu ứng nhiễu xạ (“phản xạ”) có cường độ đủ lớn để được ghi nhận, tia "phản xạ" từ mỗi mặt
mạng của họ hết thảy phải cùng một pha với nhau.



Hình 3.12
Hiện tượng giao thoa của tia Roentgen trong mạng
tinh thể

Hình 3.13
ảnh Laue của vesuvianit (nhóm điểm 4/m2/m2/m) Tinh thể
hướng trục chính dọc tia X tới: sự phân bố nốt nhiễu xạ
cho thấy trục bậc bốn và bốn mặt đối xứng gương đi qua
nó (Hướng trục a
1
và a
2
được điền thêm về sau)
Trên hình 3.12 chùm tia tới L với độ dài sóng λ, dưới góc trượt θ “phản xạ” từ các mặt
mạng N
1

, N
2
, N
3
, …, N
n
cùng họ, với khoảng cách d.
Đẳng thức Bragg-Vulf viết với những bậc phản xạ khác nhau:
bậc một λ = 2dsinθ
1

bậc hai 2λ = 2dsinθ
2

bậc ba 3λ = 2dsinθ
3

v.v
Chia các đẳng thức này cho nhau theo từng vế, sẽ có sinθ
1
: sinθ
2
: sinθ
3
= 1 : 2 : 3
Vậy, tia Roentgen đơn sắc chỉ “phản xạ” từ một mặt tinh thể (một họ mặt mạng tương ứng)
dưới những góc mà tỉ số sinθ của chúng bằng tỉ số giữa các số nguyên.
Đường đi của hai tia qua O và B hơn kém nhau một đoạn Δ = ABC; chúng giao thoa nếu
AB + BC = 2AB = nλ = 2dsinθ; trong đó λ là độ dài bước sóng của tia, d khoảng cách mặt
mạng, n = 1, 2, 3,

Đó là định lu
ật Bragg − Vulf, cơ sở của phương pháp.


19
3.4.2 Mặt mạng và cường độ của tia giao thoa
Cường độ của tia giao thoa phụ thuộc vào mật độ nguyên tử của mặt mạng tương ứng.
Mặt mạng có mật độ hạt càng cao thì cường độ phản xạ của nó càng lớn. Mặt mạng với mật
độ lớn nhất thường có chỉ số Miller đơn giản nhất và những mặt mạng cùng họ thường cách
nhau những khoảng d lớn nhất.
Khi sử dụng tia X
đơn sắc (λ = const) từ một họ mặt mạng xác định sẽ xuất hiện một số
phản xạ với các bậc khác nhau. Chẳng hạn, nếu phương trình Bragg-Vulf được thoả mãn, ứng
với n = 1 sẽ xuất hiện phản xạ bậc một, với n = 2 là phản xạ bậc hai, với n = 3 là phản xạ bậc
ba, v.v Phổ giao thoa thuộc loạt tia này sẽ có cường độ giảm dần
đều theo trình tự của tỉ số
sau: 100 : 20 : 7 : 3 : 1 (nếu quy ước coi cường độ của phản xạ bậc một bằng 100).
Hình 3.9 cho thấy số bậc phản xạ n từ một họ mặt mạng xác định là một số hữu hạn: tổng
các đoạn AB và BC bằng nλ không thể lớn hơn 2d. Do:
n
sin 1
2d
λ
θ
=≤

cho nên số lượng phản xạ n từ một họ mặt mạng không thể lớn hơn 2d : λ, tức là
2d
n
≤

λ
.
Muốn tăng số phản xạ từ một họ mặt mạng, có thể chọn bức xạ với bước sóng λ nhỏ hơn.
Mặt khác, trong một mạng ba chiều nhất định có thể có vô số cách dựng họ mặt mạng.
Dường như số tia nhiễu xạ cũng sẽ nhiều vô hạn. Thực ra, để một họ mặt mạng có thể cho ít
nhất m
ột phản xạ bậc một: n = 1 thì 2d/λ nhất thiết không thể nhỏ hơn 1, tức là
d
2
λ
≥
.
Vậy, trong vô số họ mặt mạng của mạng tinh thể chỉ một số hữu hạn các họ có năng lực
phản xạ: Họ mặt mạng với
d
2
λ
<
không thể cho tia phản xạ. Tia phản xạ với kí hiệu pqr là tia
bậc n phản xạ từ họ mặt mạng (hkl). Dễ dàng nhận thấy giữa các chỉ số pqr của phản xạ và
các chỉ số hkl của họ mặt mạng tương ứng có mối tương quan đơn giản:
p = nh q = nk r = nl
3.4.3 Các phương pháp thu ảnh nhiễu xạ
Để mạng tinh thể có thể cho tia giao thoa thì theo định luật Bragg-Vulf cần phải biến đổi
liên tục, trong thời gian thu ảnh, một trong hai đại lượng: độ dài sóng λ hay góc tới θ giữa mặt
mạng và hướng của tia X nguyên sinh.
a) Trong trường hợp đầu, tia X được sử dụng là bức xạ trắng (tinh thể đặt cố định so với
hướng của tia tới). Sơ đồ thu ảnh của tinh thể cố
định cho thấy sau khi xuyên qua mẫu, tia tới
không đổi hướng và để lại trên phim phẳng hay kính ảnh một nốt tại tâm của tấm ảnh. Làm

với tia tới những góc khác nhau là các tia nhiễu xạ cường độ thay đổi. Chúng tạo ảnh giao
thoa gồm những nốt càng đậm nếu cường độ của tia càng lớn. Mỗi nốt ứng với một tia phản
xạ từ một họ mặt mạng của tinh th
ể. Những họ thuộc một đới thì các nốt ứng với chúng tập
hợp trên các đường cong. Tuỳ theo góc giữa trục của đới và tia tới thay đổi từ (0° đến 90°)
đường cong đới có dạng elip, parabol, hay đường thẳng (hình 3.13). Nếu tia tới song song với
một trục đối xứng hay một mặt đối xứng nào đó của tinh thể, sự phân bố nốt trên ảnh Laue
phản ánh trung thực đối x
ứng của yếu tố ấy. Do đó ảnh cung cấp những thông tin sơ bộ (đối


xứng của ảnh này luôn chứa tâm nghịch đảo, dù tinh thể không có tâm) về nhóm điểm và định
hướng của hạt, nhất là khi hạt không còn nguyên dạng đa diện.
Khi bước vào nghiên cứu cấu trúc một tinh thể, phương pháp Laue được sử dụng để tìm
nhóm điểm đối xứng cho tinh thể và để định hướng (dùng về sau, cho phương pháp tinh thể
xoay chẳng hạn) cho nó, nhất là khi mẫu tinh thể không có dạng đa diện. Nh
ược điểm của
phương pháp (mang tên Laue) là ở chỗ mỗi tia nhiễu xạ (một nốt trên phim ảnh nhiễu xạ) có
thể là tập hợp của nhiều tia với độ dài sóng khác nhau, bất tiện cho xử lí kết quả thực nghiệm,
chẳng hạn, cường độ của hiệu ứng nhiễu xạ.
b) Bằng cách xoay tinh thể trong chùm tia đơn sắc,
có thể thực hiện khả năng thứ hai, t
ức là thay đổi giá trị
góc θ. Trong quá trình xoay liên tục, tinh thể sẽ lần lượt
trải qua những định hướng khác nhau. Khi góc trượt θ
thoả mãn công thức Bragg-Vulf nó sẽ cho tia giao thoa.
Đây là phương pháp tinh thể xoay. Tinh thể đơn đặt
trong buồng chụp hình ống, một hướng tinh thể học của
nó (trục c chẳng hạn) được chọn làm trục xoay, trùng
với trục của hình ống. Chùm tia X đơn sắc hướng tớ

i
tinh thể. Các tia nhiễu xạ tạo nên bề mặt của các nón
giao thoa vì thoả mãn điều kiện ccosφ = nλ, trong đó c
là thông số (cần xác định) thuộc chuỗi mạng song song
với trục xoay của tinh thể. Đỉnh của các nón trùng với
tinh thể, trục c là trục chung của chúng (hình 3.14).
Mặt nón cắt phim hình ống thành các đường lớp
(hình 3.15). Góc φ xác định bằng khoảng cách giữa đường lớp 0 và đườ
ng lớp 1, hay đường
lớp 2, v.v Đường lớp trên phim không phải đường liền, mà gồm những nốt đậm nhạt khác
nhau. Sử dụng công thức trên của Laue dễ dàng xác định thông số dọc các hướng trục xoay.
Chỉ sau khi được định hướng bằng phương pháp trên, mẫu mới đưa vào chụp theo phương
pháp tinh thể xoay. Theo sơ đồ chụp đơn giản nhất của phương pháp tinh thể xoay, thông tin
nhiều nhất có thể khai thác t
ừ ảnh này là thông số mạng và do đó về loại mạng của tinh thể.


Hình 3.15
Đường lớp trên phim hình ống do các tia (mặt nón) cắt mặt phim (hình bên trái). Trên phim trải phẳng (bên phải)
các nốt/tia cường độ khác nhau

Hình 3.14
Sơ đồ chụ
p
tinh thể xoa
y



21

Tuy nhiên, để biết loại mạng của tinh thể, có thể sử dụng quy luật xuất hiện của các tia
giao thoa, thông qua kí hiệu của chúng. Mỗi tia giao thoa có kí hiệu ứng với mặt mạng liên
quan, nó còn có cường độ. Đây đều là những số liệu không thể thiếu nếu muốn đi sâu vào cấu
trúc tinh thể. Các tia phản xạ phân bố trên ảnh dưới dạng các nốt dày đặc trên hàng loạt đường
lớp. Sơ đồ ch
ụp với độ phân giải thấp này không cho phép khai thác những thông tin chuẩn
xác về các tia này.
Phương pháp Weissenberg giúp tăng độ phân giải của phương pháp. Theo sơ đồ buồng
chụp, phương pháp này cho phép tấm phim hình ống (với trục trùng với trục xoay của tinh
thể) dao động thẳng đều dọc trục và đồng bộ với chu kì xoay của mẫu. Nhờ vậy, các nốt nhiễu
xạ được phân bố rải rác khắp mặt phim, dọ
c các đường hình sin thay cho các đường lớp song
song. Có thể đánh giá cường độ tia giao thoa thông qua việc so sánh độ đậm tương đối của
các nốt trên phim. Cách làm này rất dày công, mà không cho kết quả tin cậy.
c) Phương pháp bột (Debye-Scherre). Khả năng thứ hai này còn có thể thực hiện bằng
cách khác. Thay cho việc làm thay đổi định hướng của tinh thể đơn, có thể khai thác nó dưới
dạng bột. Gồm vô số hạt đơn tinh hỗn độn, mỗi hạ
t một định hướng riêng, mẫu bột trong
buồng chụp không khác một tinh thể đơn xoay liên tục quanh tâm điểm của nó theo mọi
hướng. Điều kiện giao thoa của định luật Bragg − Vulf được thoả mãn hiệu quả hơn nữa, vì
mẫu bột không bất động, mà còn chuyển động xoay trong chùm tia tới.
Mọi tia nhiễu xạ xuất phát từ mẫu bột tạo nên một hệ nón nhận tâm m
ẫu làm đỉnh
chung, nhận tia tới làm trục chung, với các góc tại đỉnh bằng 4θ
1
, 4θ
2
, 4θ
3
, v.v Bề mặt của

mỗi nón là tập hợp của những tia nhiễu xạ sinh ra từ những mặt mạng như nhau, cùng nằm
dưới một góc θ với tia tới. Tấm phim dài đặt vòng quanh trục mẫu, áp sát mặt trong của
buồng chụp hình trống, cắt hệ hình nón thành các đường vạch liền độ cong khác nhau trên
tấm phim gọi là biểu đồ Debye (hình 3.16b).









Hình 3.16
Phương pháp bột với nhiễu xạ kế.
a. Nhiễu xạ kế XDS - 2000 với ống Roentgen (1), giá đỡ (2), ống đếm (3), giác kế
(4).
b. Biểu đồ của thạch anh bột ghi trên nhiễu xạ kế đối chiếu với ảnh Debye của
nó.Hiệu ứng nhiễu xạ bậc một với chỉ số Miller của họ mặt mạng tương ứng.
c. Sơ đồ chụp mẫu bột trên nhiễu xạ kế
Kí hiệu tìm được cho từng vạch trên biểu đồ giúp xác định thông số mạng của tinh thể.
Ưu điểm của phương pháp là ở chỗ mẫu đưa vào chụp không nhất thiết là tinh thể đơn. Nếu
việc xác định kí hiệu các vạch nhiễu xạ có thể thực hiện dễ dàng đối với tinh thể hạng cao,
khó hơn đối với hạng trung, thì đối với tinh thể hạng thấp
điều này không làm được trong
nhiều trường hợp. Đó là một bất tiện của phương pháp Debye.
Phương pháp bột trở nên tiện lợi, chính xác và thông dụng hơn do sự ra đời của nhiễu xạ
kế (hình 3.16a).
Tại vị trí xuất phát, tia X đơn sắc song song với mặt phẳng của mẫu bột (nén vào đĩa
phẳng) và chiếu thẳng vào ống đếm. Khi vận hành, ống đếm quay đồng bộ với m

ẫu (hình
3.16c)tức là với tốc độ góc gấp đôI, để ống đếm tiếp nhận được tia nhiễu xạ từ mẫu. Sau khi
phản xạ từ mặt mạng, tia đi thẳng vào ống đếm (hay buồng ion hoá, theo sơ đồ chụp của
Bragg, từng được sử dụng trong những năm 1919−1922) rồi được khuếch đại. Góc nghiêng và
cường độ tia sẽ đến tay người dùng dưới dạ
ng biểu đồ hoặc bảng số (hình 3.16b). Trong sơ đồ
chụp bằng phim khiến mỗi tia phản xạ bắn phá hàng trăm, hàng ngàn lần vào đúng một điểm
trên mặt phim trong suốt thời gian chụp nhiều giờ.
Trong giác kế tinh thể bột xoay đồng bộ với chuyển động của ống đếm, sẽ cho các tia
phản xạ xuất hiện lần lượt, mỗi tia một lần duy nhất. M
ỗi lần ống đếm nhận tín hiệu thì cùng
lúc trên băng giấy (chuyển dịch đồng bộ) xuất hiện một vạch (dưới dạng điểm cực đại của
đường cong, hình 3.16b). Vị trí của tia (góc 2θ), cường độ (chiều cao của điểm cực đại) và
xuất xứ của nó (d của họ mặt mạng tương ứng) có thể đọc ngay trên biểu đồ. Nhiễu xạ
kế còn
làm cho phương pháp bột nhanh chóng và chính xác gấp bội.


23
3.4.4 Sơ bộ về các bước phân tích cấu trúc tinh thể
Phân tích cấu trúc tinh thể của một chất là phân định vị trí không gian của từng nguyên tử
thành phần. Dù sử dụng phương pháp nào công trình to lớn này luôn đòi hỏi một số lượng lớn
nhất các tia phản xạ. Chúng được coi là đơn trị nếu hội đủ những đặc trưng sau:
9 Góc nghiêng 2θ (góc của tia giao thoa so với tia nguyên sinh).
9 Cường độ.
9 Mặt mạng đã phát sinh phản xạ.
Hai đặc tr
ưng đầu được khai thác ngay trên ảnh hay biểu đồ, trong đó cường độ các tia
xác định bằng độ đậm tương đối của các nốt do tia tác dụng lên phim ảnh hay bằng năng lực
ion hoá của tia. Còn góc nghiêng biểu thị bằng vị trí của ống đếm, buồng ion hoá so với tia

nguyên sinh.
Kí hiệu mặt mạng của phản xạ được xác định trực tiếp trên ảnh tinh thể xoay và bằng tính
toán trong phương pháp Debye-Scherrer và Laue. Nếu xác định kí hi
ệu của phản xạ đối với
tinh thể hệ bốn phương, hệ sáu phương và hệ lập phương là việc làm tương đối dễ dàng thì
đối với tinh thể hạng thấp lại cực kì khó khăn.
Việc phân tích cấu trúc một tinh thể thường có các nhiệm vụ sau:
a) Xác định kích thước ô mạng cơ sở.
b) Xác định nhóm điểm đối xứng.
c) Xác định s
ố đơn vị công thức trong ô mạng.
d) Xác định loại mạng tinh thể.
e) Xác định nhóm không gian.
f) Xác định sự phân bố nguyên tử trong mạng.
Xác định kích thước ô mạng cơ sở: Cần tìm các hằng số mạng: a, b, c,
α
,
β
,
γ
. Nếu đối
tượng khảo sát là tinh thể đơn, hằng số mạng tìm trực tiếp theo khoảng cách giữa các đường
lớp trên ảnh tinh thể xoay quanh các trục tinh thể học. Còn trên mẫu bột thì hằng số mạng xác
định bằng phương pháp tìm kí hiệu cho các họ mặt mạng đã sinh ra hiệu ứng phản xạ. Hãy
xem xét hệ lập phương làm ví dụ.
Mối liên quan giữa khoảng cách mặt mạng và chỉ số Miller c
ủa mặt mạng thể hiện bằng
công thức bình phương. Đối với hệ lập phương:
222
22

1
+
+
=
h
kl
da

Nếu kết hợp với công thức này, phương trình Bragg-Vulf có dạng sau:
()
2
2222
2
sin
4
λ
θ= + +
h
kl
a

trong đó θ là góc trượt, λ độ dài bước sóng, a thông số mạng có thể tính được sau khi
phân định được kí hiệu cho các tia giao thoa. Bởi vì h, k, l là những số nguyên, nên
h
2
+ k
2
+ l
2
= m

có thể nhận những giá trị sau: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 16, v.v Mỗi giá trị
sin
2
θ thể hiện bằng số nguyên m lần thừa số chung λ
2
/(4a
2
) cho mọi giá trị của sin
2
θ. Đem số
nguyên m phân tích thành bình phương của ba số nguyên sẽ tính được chỉ số h, k, l của mặt
mạng cần tìm. Khi giá trị độ dài bước sóng đã biết thì từ thừa số chung λ
2
/(4a
2
) sẽ xác định
ngay giá trị cạnh của ô lập phương cơ sở.
Xác định nhóm điểm đối xứng là bước kế tiếp sau khi đã tìm được kích thước của ô cơ
sở. Ảnh Laue không cho phép phân biệt lớp đối xứng chứa tâm nghịch đảo và lớp không chứa
tâm. Khai thác nó phải kết hợp với biểu đồ giác kế và những số liệu khác là giải pháp tin cậy
để tìm nhóm điể
m cho tinh thể.
Xác định số đơn vị công thức trong ô mạng. Ứng với ô cơ sở là số nguyên lần Z đơn vị
công thức. Đây là nhóm nguyên tử ứng với công thức hoá học của chất kết tinh. Thể tích V
của ô cơ sở có thể tính được vì đã biết độ lớn các hằng số mạng. Nếu biết tỉ trọng ρ (có nhiều
phương pháp vật lí để
đo tỉ trọng của tinh thể) thì khối lượng của ô cơ sở được tính theo công
thức M = V.ρ. Nếu hợp chất được nghiên cứu có công thức dạng A

m
B
n
C
p
; còn a, b, c là
nguyên tử lượng lần lượt của A, B, C, thì khối lượng đơn vị công thức (tính bằng đơn vị oxy)
biểu thị bằng:
h
2
+ k
2
+ l
2
= m
f = ma + nb + pc
và tính bằng gam thì gọi là mol. Nếu gọi L (số Avogadro) là số đơn vị công thức trong
một mol, thì khối lượng một đơn vị công thức là f / L. Từ đó:
h
2
+ k
2
+ l
2
= m
23
. . . .6,023.10
; ;
ρρ
ρ= = =

++
fVLV
VZz z
L
fmanbpc

Nếu Z = 2, ô cơ sở chứa 2m nguyên tử A, 2n nguyên tử B và 2p nguyên tử C.
Xác định loại mạng. Trong trường hợp hệ lập phương, sau khi tìm được độ lớn cạnh ô
mạng, thì việc tiếp theo cần làm là tìm thông số chuỗi dọc chéo khối và chéo mặt. Nếu số đo
bằng nửa độ dài các đường chéo tương ứng, thì ô mạng tìm được sẽ là tâm khối hay tâm mặt,
tâm đáy. Mạng lập phương nguyên thuỷ, tâm kh
ối và tâm mặt có tỉ lệ các chu kì tuần hoàn lần
lượt là:
d
100
: d
110
: d
111
= 1:
11
2: 3
23
= 1: 0,707 : 0,577
d
100
: d
110
: d
111

= 1:
1
2: 3
3
= 1: 1,414 : 0,577
d
100
: d
110
: d
111
= 1:
12
2: 3
23
= 1: 0,707 : 1,155.
Trên ảnh Debye − Scherrer có thể tìm nhóm tịnh tiến bằng cách đối chiếu các vạch của
nó với mọi phản xạ thuộc một loại mạng xác định. Nếu loại mạng là tâm khối thì phản xạ
quan sát được có chỉ số h + k + l = 2n, còn các phản xạ với chỉ số h + k + l = 2n + 1 luôn thiếu
vắng. Trong mạng nguyên thuỷ sẽ có các phản xạ (100), (010), (001), (110), (101), (011),


25
(111), (200), (020), (002) v.v ; trong mạng tâm khối một nửa phản xạ bị tắt, phản xạ quan sát
được là (110), (101), (011), (200), (020), (002), v.v

Hình 3.17
Sơ đồ các phản xạ của mạng nguyên thuỷ lập
hương
Hình 3.18

Sơ đồ các phản xạ của mạng tâm mặt lập
phương
Kinh nghiệm cho thấy trong tinh thể hệ lập phương, tỉ lệ cường độ của phản xạ các bậc 1,
2, 3, 4, 5 bằng 100 : 20 : 7 : 3 : 1. Hình 3.17 dẫn ra sơ đồ phân bố của phản xạ phát sinh từ các
mặt (100), (110), (111) của tinh thể với mạng lập phương nguyên thuỷ. Hình 3.18 là sơ đồ
tương tự của tinh thể với mạng lập phương tâm mặt. Bảng 3.4 thống kê một vài bậc phản xạ
đặ
c trưng từ các mặt (100), (110) và (111) của kim loại đồng, cũng như những bậc phản xạ
thiếu vắng so với mạng nguyên thủy lập phương.
Trong mạng tâm mặt lập phương giữa hai mặt mạng nguyên thuỷ là một mặt mạng trung
gian giống chúng cả về trật tự và mật độ hạt. Điều này cũng quan sát được trên các mặt mạng
(110). Bởi vậy giá trị sinθ c
ủa các phản xạ thuộc mạng tâm mặt phải lớn gấp đôi so với giá trị
ấy ở mạng nguyên thuỷ. Do đó, có thể thấy tinh thể đồng là thuộc mạng lập phương tâm mặt.
Thông thường mạng nguyên thuỷ của mọi hệ tinh thể đều có nhiều nhất các phản xạ cường độ
lớn. Các loại mạng khác thiếu hẳn một loạt các phản xạ, nế
u có thì cường độ của chúng rất
yếu.
Bảng 3.4
Luật tắt trong mạng tinh thể kim loại đồng
Mặt mạng Phản xạ xuất hiện Phản xạ không có
(100) Bậc hai và bậc bốn Bậc một và bậc ba
(110) Bậc hai và bậc bốn Bậc một và bậc ba
(111) Bậc một, bậc hai và bậc ba
Xác định nhóm đối xứng không gian. Nhóm không gian được xác định bằng cách sau:
Trước hết liệt kê những nhóm không gian thuộc nhóm điểm (coi như đã xác định theo phương
pháp ở trên) của tinh thể. Trong số những nhóm này hãy chọn lấy những nhóm phù hợp về
loại mạng (coi như đã xác định). Từ những nhóm vừa chọn hãy loại bỏ nhóm nào không phù
hợp về hệ điểm quy tắc, đối chiếu với thành phầ
n hoá học của tinh thể. Cuối cùng dựa vào

luật tắt (tham khảo “International Tables for X-ray Crystallography”) chọn ra nhóm không
gian duy nhất, trước khi liệt kê từng loạt phản xạ thiếu vắng theo luật đặc trưng cho mỗi nhóm
để đối chiếu.
Nếu so sánh các nhóm đối xứng không gian thuộc cùng một lớp đối xứng dễ dàng nhận
thấy sự khác nhau giữa chúng là ở chủng loại mặt ảnh trượt và trục xoắn của chúng.