Bài giảng dẫn xuất Hydrocacbone - Dẫn xuất hydroxi (Ancol-Phenol-Ete) part 5 doc

b. Tác dụng với axit tạo este
• Khi tác dụng với axit hữu cơ có xúc tác axit vô
cơ tạo este hữu cơ, phản ứng xãy ra thuận
nghịch
R-OH + R’-COOH → R’-COO-R + H
2
O
Este hữu cơ
Nhưng thuận lợi nhất là cho ancol tác dụng với
clorua axit hoặc anhydrit axit tạo este dễ dàng
• Khi cho tác dụng với axit vô cơ tạo este vô cơ
R-OH + HO-NO
2
→ R-O-NO
2
+ H
2
O
Este vô cơ
2. Phản ứng của nhóm OH
a. Phản ứng với axit halogenhydric (HX).
+ Các ancol rất dễ tác dụng với axit mạnh HX, giai đoạn đầu
tiên tạo tiểu phân trung gian cation oxoni, sau đó tùy theo bậc
của rượu mà có thể thế theo cơ chế S
N
1 hoặc S
N
2 và cho
sản phẩm cuối cùng là dẫn xuất halogen. Thông thường
ancol bậc 2,3 theo cơ chế S
N

1
+ Về khả năng phản ứng: bậc 1 > bậc 3 > bậc 3
+ Để phân biệt các ancol có bậc khác nhau có C≤ 6 người ta
dùng thuốc thuốc thử Lucas (HCl + ZnCl
2
)
R-OH + HX → R-X + H
2
O
b) Tác dụng với PX
3
, PX
5
,SOCl
2
• Phương pháp tốt nhất để chuyển ancol thành dẫn
xuất halogen là dùng tác nhân là SOCl
2
, các hợp
chất chứa halogen của photpho (PBr
3
, PCl
5
)
• Ví dụ :
R-OH + PCl
5
→ R-Cl + POCl
3
+ HCl

RCH
2
OH
SOCl
2
PBr
3
HCl
+
Cl
R CH
2
O S
O
Cl
RCH
2
Cl + SO
2
+ HCl
HBr +
RCH
2
O PBr
2
Br
RCH
2
Br + HOPBr
2

C) Phản ứng tạo ete và tách nước
• Các phân tử ancol khi có mặt của axit sunfuric ở nhiệt độ thấp tạo
thành ete, nhưng khi đun nóng ở nhiệt độ cao tạo sản phẩm chủ
yếu là anken.
• Xúc tác là H
2
SO
4
, H
3
PO
4
và muối ZnCl
2
, CuSO
4
hoặc cho hơi
ancol đi qua ống thạch anh có chứa oxit nhôm ở nhiệt độ 300-
500
0
C
• Khả năng phản ứng ancol bậc 3 > bậc 2 > bậc 1
CH
3
CH
2
OH
H
2
SO

4
140
0
C
170
0
C
CH
3
CH
2
-O-CH
2
CH
3
+ H
2
O
CH
2
=CH
2
+ H
2
O
C
O
H
CH
2

CH
3
H
3
O, THF
25
o
C
C
H
3
C
H
3
C
CHCH
3
2-Metyl-2-buten (saûn phaåm chính)
2-Metyl-2-butanol
H
3
C
CH
3
CH
3
CH
2
CH
O

H
CH
3
H
2
SO
4
75%
100
o
C
CH
3
CH CHCH
3
2
-
B
u
t
a
n
o
l

2
-
B
u
t
e
n
Ancol bậc 3 thường tách nước trong điều kiện đun
nóng có mặt axit, ancol bậc 2 tách nước trong điều
kiện H
2
SO
4
75%, 100
o

C, ancol bậc 1 tách nước khó
hơn alcol bậc 2 , phải dùng H
2
SO
4
95%, 100
o
C.
Ví dụ: