Chuẩn độ oxi hóa khử bằng phương pháp dicromat

CHUẨN ĐỘ OXI HÓA KHỬ
BẰNG PHƯƠNG PHÁP DICROMAT
Sinh viên thực hiện:
Trần Quý Đức
Phan Thế Nhật Minh
Nguyễn Quốc Nam
Lê Viết Quân
Hóa học phân tích – Nhóm 2
CHUẨN ĐỘ OXI HÓA KHỬ
BẰNG PHƯƠNG PHÁP DICROMAT
Phương pháp Dicromat dựa trên phản ứng oxi hóa của ion Cr
2
O
7
2-
trong môi
trường axit:
Cr
2
O
7
2-
+ 6e + 14H
+
↔ 2Cr
3+
+ 7H
2
O
E
0

= 1,36V
CHUẨN ĐỘ OXI HÓA KHỬ
BẰNG PHƯƠNG PHÁP DICROMAT
Thế oxi hóa của hệ Cr
2
O
7
2-
/Cr
3+
cũng phụ thuộc rất nhiều vào nồng độ của ion H
+
. K
2
Cr
2
O
7

oxi hóa yếu hơn KMnO
4
nhưng so với phương pháp permanganat, phương pháp dicromat có
một số ưu điểm sau:

K
2
Cr
2
O
7

dễ điều chế tinh khiết, là chất gốc nên dễ điều chế dung dịch chuẩn, dễ bảo quản
và bền lâu.

Có thể chuẩn độ trong môi trường axit HCl(vì ). Nhưng nếu nồng độ HCl quá lớn thì
Cr
2
O
7
2-
cũng oxi hóa một phần Cl
-
. Vì vậy không nên chuẩn độ trong môi trường có nồng
độ HCl cao


CHUẨN ĐỘ OXI HÓA KHỬ
BẰNG PHƯƠNG PHÁP DICROMAT
Sản phẩm của phản ứng khử Cr
2
O
7
2-
là ion Cr
3+
có màu xanh, ở điểm cuối của quá trình
chuẩn độ khó thể nhận ra màu cam của dung dịch K
2
Cr
2
O

7
dư nên phải sử dụng chất chỉ
thị oxi hóa khử.
Chất chỉ thị thường dùng là diphenylamin(E
0
=0,76) hoặc
diphenylaminsunfonat(E
0
=0,84V), chất này dễ tan trong nước hơn diphenylamin và có sự
đổi màu rõ rệt hơn.
CHUẨN ĐỘ OXI HÓA KHỬ
BẰNG PHƯƠNG PHÁP DICROMAT
K
2
Cr
2
O
7
trong môi trường axit có khả năng oxi hóa nhiều chất vô cơ và hữu cơ:

Oxi hóa Fe(II):
Cr
2
O
7
2-
+ 6Fe
2+
+ 14H
+

↔ 2Cr
3+
+ 6Fe
3+
+ 7H
2
O

Oxi hóa rượu metylic:
Cr
2
O
7
2-
+ CH
3
OH + 8H
+
↔ 2Cr
3+
+ CO
2
+ 6H
2
O

Oxi hóa hexaxianoferat (II):
Cr
2
O

7
2-
+ 6[Fe(CN)
6
]
4-
+ 14H
+
↔ 2Cr
3+
+ 6[Fe(CN)
6
]
3-
+ 7H
2
O
CHUẨN ĐỘ OXI HÓA KHỬ
BẰNG PHƯƠNG PHÁP DICROMAT
Giả sử chuẩn độ V
0
ml Fe
2+
có nồng độ C
0
bằng V ml chất Cr
2
O
7
2-

có nồng độ C trong
môi trường có nồng độ H
+
nhất định.
Phương trình chuẩn độ:
Cr
2
O
7
2-
+ 6Fe
2+
+ 14H
+
↔ 2Cr
3+
+ 6Fe
3+
+ 7H
2
O
Tính V
tđ
Tại điểm tương đương:
→
→


CHUẨN ĐỘ OXI HÓA KHỬ
BẰNG PHƯƠNG PHÁP DICROMAT


Nếu dừng chuẩn độ trước điểm tương đương: V< V
tđ
Ta tính thế của dung dịch theo cặp Fe
3+
/Fe
2+
theo bán phản ứng:
Fe
2+
↔ Fe
3+
+ e
E
t
= +
→


+

CHUẨN ĐỘ OXI HÓA KHỬ
BẰNG PHƯƠNG PHÁP DICROMAT

Nếu dừng sau điểm tương đương: V>V
tđ
Ta tính thế của dung dịch theo cặp
Cr
2
O

7
2-
/Cr
3+
theo bán phản ứng:
Cr
2
O
7
2-
+ 6e + 14H
+
↔ 2Cr
3+
+ 7H
2
O
→


E
s
= +

CHUẨN ĐỘ OXI HÓA KHỬ
BẰNG PHƯƠNG PHÁP DICROMAT

Nếu dừng tại điểm tương đương: V=V
tđ
Phản ứng đạt cân bằng, thế của 2 cặp bằng nhau, có thể tính E theo thế của 1 trong

2 cặp:


CHUẨN ĐỘ OXI HÓA KHỬ
BẰNG PHƯƠNG PHÁP DICROMAT

Tại thời điểm cân bằng

nên
→


E
tđ
= +

Cảm ơn các bạn đã chú ý theo dõi