nghiên cứu điều chế biodiesel từ dầu thực vật và etanol trên hệ xúc tác rắn

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI
TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN
۞


Nguyễn Mạnh Thắng




NGHIÊN CƯ
́
U ĐIÊ
̀
U CHÊ
́
BIODIESEL TƯ
̀
DÂ
̀
U
THƯ
̣
C VÂ
̣
T VA
̀
ETANOL TRÊN HÊ
̣
XU

́
C TA
́
C RĂ
́
N




LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC




Hà Nội – 2011




ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI
TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN
۞


Nguyễn Mạnh Thắng


NGHIÊN CƯ
́

U ĐIÊ
̀
U CHÊ
́
BIODIESEL TƯ
̀
DÂ
̀
U
THƯ
̣
C VÂ
̣
T VA
̀
ETANOL TRÊN HÊ
̣
XU
́
C TA
́
C RĂ
́
N

Chuyên ngành : Hóa dầu v xc tc hu cơ
Mã số : 60 44 35

LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC

NGƢƠ
̀
I HƢƠ
́
NG DÂ
̃
N KHOA HO
̣
C: PGS. TS. LÊ THANH SƠN




Hà Nội –2011





MC LU
̣
C
M U 1
NG QUAN V BIODIESEL 2
1.1. Biodiesel là gì? 2
 2
1.1.2. Biodiesel  nhiên liu sinh hc 3
1.2. Các ngun nguyên li sn xut biodiesel 4
1.2.1. Du thc vt 4
1.2.2. M ng vt 6

1.2.3. Du m thi trong công nghip thc phm 7
1.2.4. Vi sinh vt và to bin 8
1.2.5. Mt s loi nguyên liu khác 9
1.3. Các lou ch biodiesel 9
1.3.1. Xúc tác kim tính 10
1.3.2. Xúc tác axit 13
1.3.3. Xúc tác enzyme 15
ng rn 19
1.3.5. Các siêu axit rn 20
1.4. S dn phm biodiesel 25
m ca biodiesel 25
ng sn phm biodiesel 27
1.4.3. S dng biodiesel 30
2.1. u ch xúc tác 32
2.1.1. Hóa cht và thit b 32
u ch xúc tác 32
a xúc tác 33
u x tia X (XRD) 33
2.2.2. Ph hng ngoi (IR) 33
i h (TPD-NH3) 34
     n t quét (Scanning Electron Microscopy
SEM) 34
nh din tích b mt riêng theo BET 34




c kí khi ph (GC-MS) 35
t tính xúc tác 35
3: 










 37
t cu trúc và b mc 37
3.1.1. Kt qu nhiu x tia X 37
3.1.2. Kt qu ph hng ngoi 39
3.1.3. Kt qu phân tích nhit TG-DTA 40
3.1.4. Kt qu n t quét (SEM) 41
3.1.5. Kt qu nh b mt riêng theo BET và phân b l xp 41
3.1.6. Phân tích sn phm bng GC-MS 42
3.1.7. u B20 45
KT LUN 47
TÀI LIU THAM KHO 48
 53

DANH MU
̣
C BA
̉
NG

Bng 1.1  Các thông s k thut ca du Diesel 2
Bng 1.2  Thành phn acid béo ca mt s loi du thc vt 5
Bng 1.3  Thành phn axit béo ca mt s loi m ng vt 7
Bng 1.4  Ch tiêu cht lng B100 27
Bng 1.5   tiêu cht lng ca B100 28
Bng 3.1   42
3.2  Kt qu phâc trng nhiên liu B20 46







DANH MU

̣
C HI
̀
NH A
̉
NH
Hình 1.1   ca phn ng transester hóa vi xúc tác kim tính 11
Hình 1.2  c quan trng trong sn xut biodiesel vi xúc tác kim 12
Hình 1.3  Thit b phn ng liên tc sn xut biodiesel, xúc tác kim 13
Hình 1.4   ca phn ng transester hóa vi xúc tác axit 14
Hình 1.5  Quy trình công ngh sn xut biodiesel liên tc vi xúc tác rn . 15
Hình 1.6   ca phn ng transester hóa vi xúc tác enzyme 18
Hình 1.7 - Quy trình công ngh sn xut biodiesel liên tc vi xúc tác lipase
c nh 19
Hình 1.8  Mt s dng tinh th ca ZrO2 22
Hình 1.9  Mô hình cu trúc ca siêu axit SO42-/ZrO2 24
Hình 3.1  Gi nhiu x a mu SBA-15 37
Hình 3.2  Gi nhiu x a mu 5% SO
4
2-
- ZrO
2
38
Hình 3.3  Gi nhiu x a mu 10% SO
4
2-
- ZrO
2
38
Hình 3.4  Hình nh ph hng ngoi mu 5% SO42 ZrO2 39

Hình 3.5  Hình nh ph hng ngoi mu 10% SO
4
2-
- ZrO
2
39
Hình 3.6  TG-DTA mu 10% SO
4
2-
- ZrO
2
40
Hình 3.7  Hình nh SEM ca mu xúc tác 5% SO
4
2-
- ZrO
2
/SBA-15 41
Hình 3.8   th biu din s ph thuc ca P/V(P0-P) vào P/Po 41
Hình 3.9    









l 43

Hình 3.10   





 44




1

MỞ ĐẦU






  3: fuel
(

); feed (



 ); food (

 ).

.








  i t ,

 . 




.


































 . 













lâu. . 
































 . Các qu



 c phát trin t u
nh40 

 n xut ln là E.I. duPont và ColgatePalmolivePeet.
Nói chung thì mn nht vào thm này là phát tri


có hiu qu  sn phm.
 Vit Nam, sau khi B ng b khoa hc công ngh 

  án
phát trin nhiên liu sinh h, nhiu d án
nhiên liu sinh hc thc hin, ngun nhiên liu dc thay thcho


























 g. 











 

Vii ln phát trin cho nhc nông nghip có
thi tic ta.
Chính vì nh tài: “nghiên cứu điều chế Biodiesel từ dầu
thực vật và etanol trên hệ xúc tác rắn” c tin hành nhm m
c nhiên liu sinh hc thay th mt phn nhiên liu hóa thn
kit, gim thiu ô nhing và tìm ra h xúc tác rn t
tng hp biodiesel.


2

Chương 1: TỔNG QUAN VỀ BIODIESEL
1.1. Biodiesel là gì?
1.1.1. Diesel và động cơ diesel
Du diesel là mt loi nhiên liu lng, sn phm tinh ch t du m có thành
phn  t nm gia du ho (kesosene) và d    
ng có nhi b 175
o
n 370
o
C. Các nhiên liu Diesel nng
i nhi b C còn gi là du ma dút.
Dt tên theo nhà sáng ch Rudolf Diesel, và có th c
dùng trong loi t trong mang cùng tên,  [7].
ng 1.1  

Các ch tiêu chng:
- Tính t cháy  tính chng kích n: Nu du khó t cháy s gây cháy
kích n, khó khng hp xy ra: Cháy bình
ng, cháy kích n. Nguyên nhân gây cháy kích n chính là do trong du có phân

3

t khó t cháy (hoc là phân t c nh hay phân t có cu tc).
Ch ng kích n _ tính t cháy ca du là ch s xêtan
C
16
H
34
. Du có tr s xêtan càng cao thì càng d t cháy có tính chng kích n càng
cao.
-     p:   u DO ch có th
cháy khi  d cháy ca d xy ra
i tác dng ca áp sut và nhi, cho nên du php.
Du không l c quá
-  nht thích hp: Du DO s dng trong máy có 2 cht
cháy su ph
nht thích h va d  t cháy, cháy sinh nhing cao và va bôi
 nht thích hp ca du DO theo TCVN là 1,8 n 5,0 cSt  20
o
C.
- Nhi bt cháy: Nhi bt cháy là nhi cn thi hn hp
u và không khí gp tia la s bùng cháy và tt ngay. Nhi bt cháy
ca du DO biu th kh   xy ra khi bo
qun, vn chuyn hoc s dng nhiên li n bt cháy ca
dc nh -60
o
C, vì d m bo trong khâu tn
tr.

- Không có tp ch  c:    u là nhiên liu cho
t trong nên dc phép có tp chng
keo nha và các ch) phc khng ch trong phm
vi cho phép.
1.1.2. Biodiesel – nhiên liệu sinh học
c gi là diesel sinh hc bc sn xut kh gia
nh       i ta chuyn hóa du thc v  thu
Glycerin ng dc các ph phm là metyl hoc ethyl
Este gi chung là biodiessel [7,11, 25].
 phn ng thu biodiesel:


4


Phn c gi là phn ng chuyn v este (transesterification). Bn
cht ca phn ng nm  ch u trúc cng knh ca triglyxerit và to
thành este vc nh u ln. Do vc s 
nht gi bi du thc vu.
y   cp v bn cht biodiesel là mt loi nhiên liu
có tính cht ging vi du, là nhng metyl, ethyl este ca nhng axit béo, nó có th
c sn xut t m ng vt, hoc du thc vt, t các lai m ng vt hng,
kém chng, hoc t d dng.  M ngi ta sn xut biodiesel
t du hi ta phân lai biodiesel da vào th tích ca biodiesel
nguyên cht pha vào diesel, nu pha 2% biodiesel nguyên cht vào diesel, ta gi là
biodiesel B2, còn nu  là biodiesel nguyên cht thì 

B100. Hin nay
trên th ng có bán 2 lai biodiesel ph bi [9, 17, 36].
M    c và d phân gii trong t nhiên nên Biodiesel

c bit tng xanh, sch chng li ô nhing mà t
lâu các nhà khoa hu và nht là trong lúc giá d mc cao thì
vic tn dng ngun m  sn xut gii pháp hiu qu.
1.2. Các nguồn nguyên liệu để sản xuất biodiesel
1.2.1. Dầu thực vật
Nói chung, các ht qu ca thc vu cha du thc vt ch
 ch du ca các cây có du vng lu phu nành,
ci da, c các cây này, nhiu cây ly du


5

không dùng trong thc phm nên không n an n
(do cây chc t).
ng du trong các loi h gim giá
thành sn phng, vic la chn ngun nguyên liu thô 
tng vùng là khác nhau [42].
1.2  




6

Thành phn hóa hc ca du thc vt ch yu là các phân t triglyceride,
khác nhau  c ln ca gc axit béo. Bên cu thc vt
còn cha mng nh axit béo t i ch s axit. Ch s axit càng
cao thì hiu sut phn ng transester hóa trc tip càng thp, s khin nhà sn xut
tn ester hóa axit béo t do. Cui cùng, là các thành phn ph
ca du thc vt, bao gm c các thành phn ch

các thành phn cn chú ý trong sn xu tránh gây ô nhing.
m: Du thc vt là ngua các cây thc vt còn
thân thin vng và các thông s v mng gn ging vi nhiên
lin ci tin vn có th s dng nhiên liu biodiesel
trn lng.
m: c thù sn phm thc vt có sng và tính cht sn
phm ph thua lý t nhiên, thi titng m bo n
nh, giá thành cao do phi qua nhi, chuyi. Ngoài ra nhiên liu
biodiesel t du thc vm ln nh nh nhit
 thp s khó s dng. Vic bo qun thành phdo phn ng
ca các m
1.2.2. Mỡ động vật
M ng vt t các ngành công nghip thc phm hi
mt s loi m  c khuyn khích s dng cho m   bin thc
phm bi kh nh ca chúng. M ng vt hin ti ch yu là m gia súc
t các lò git m và m cá t ng ch bin thy hi sn. Các loi ph phm
trong công nghip thc phm này gp v trong x lý tiêu hy và tái ch
vic s dng chúng vào sn xung thi i vng.
Ti Vi sn xut biodiesel t m cá basa công sut ln,
thm chí còn xut khu [28].
Thành phn hóa hc ca m ng v du thc vt, tuy nhiên ch s
axit ca m ng vt là khá cao, ng nhin hiu sut transester hóa.


7

1.3  

m: không c và giá thành nguyên liu thô
r do sn phm dùng là ph phm ca ngành công nghip thc phm. Ngoài ra s

dng ph phm loi này còn có ln nguyên liu
tái sinh, sn phc và phân gic trong t ng các hp
chnh thp  thân thin vng. Không cn ci ting
n có th s dng nhiên liu.
m:  nht sn phm cao, cha nhiu mi
tit lnh không s dc. Vic bo qu bin
và lc tp chc gii pháp tit kim.
1.2.3. Dầu mỡ thải trong công nghiệp thực phẩm
Du m thi thc cht là các loi du thc vt và m ng vc s
dng qua trong ngành công nghip thc phm. S dng nhiu ln du m s sinh ra
c tp thc phm mi ra mt sng rt ln
du m  dng.
Thành phn hóa hc ca du m thi là g du thc vt và m
ng vt, tuy nhiên qua các quá trình s dng nhit, thm chí là s dng nhiu ln
mng du, tính cht ca du m  nht nguyên lit
 màu si, gim s mt, to các hp cht d bay
a nhiu không khí bão hòa trong sn phm. Qua các quá trình chiên rán,
các phn ng nhii tác dng ca nhit và không có oxy) to CO, CO
2
,
các hp cht dimer, kêtôn, estep cht không no; các phn ng oxy hóa


8

 gc t do to các hp cht dimer và oligomer cng knh; các phn ng
thy phân to axit béo t do, monoglyceride và diglyceride
th mi ta không dùng ch s axit mà dùng
ng cht phân c nh chng du m thi, có th nh bng
HPSEC [10, 41].

m: ngun nguyên liu thô rt r, không cnh tranh nguyên liu vi
ngành khác, thân thin vc hi và phân gii t c,
ch s xêtan ca sn phng các chnh thp, s
di tin.
m: giá thành sn phm cao do mt nhin thu
hi và tinh s nht cao, nhi c thp, nhiu cn rn có hi
 b ng; cha nhiu bc gây si
bu ch; sn phm biodiesel to nhiu NO
x
khi th nghim.
1.2.4. Vi sinh vật và tảo biển
 các cng s  t 
có nhng kt qu nghiên cu cho thy to bin Chlorella có nhiu trin vng ng
dng ti Vit Nam, là ngun sn xut biodiesel phong phú mà không xâm hi an
ng loi cây trng ly du biodiesel khác. c bit, to có
th tn ti  bt c  ánh sáng, k c c mc
thi, li có kh c thi.
 nuôi to, ch cng có th là phân hoá
hc hoc phân chung. To ging nuôi trong phòng thí nghim, v sau có
th chuyn qua b ho nuôi. Ngoài vic dùng vi t sn xut nhiên liu,
có th dùng bi t  cho than bc
bit, tng du cao có th  chit tách ly du.
Nghiên cu s dng ngun to gic cung cp t
Khoa Thu s sn
c gia ging Hi sn Nam B.


9

Thí nghim cho thy to Chlorella cho du có màu vàng s  t

chuy i du thành biodiesel là 97% sau 2 gi phn ng. Trên th gii, to
c nhiu tác gi nghiên c sn xut nhiên liu biodiesel sinh
hng sn xut Biodisel t vi to có t lâu (C 
Roessler và cu sn xut biodiesel t vi tu
tác gi u.
ng du trong to tính trung bình trên th gii, theo Chisti t 15 -
77% tu loài. Qua thí nghim ca nhóm nghiên c
thng du  to ti VN còn thp, cn có nhc ci ti nâng hàm
ng du lên.
Theo tính toán ca các nhà khoa hc M, dùng vi to li cây có
dt du cao gp 19 - 23 ln trên cùng mt dit trng.
Vic sn xut biodiesl t to không cnh tranh vt trng cho thc phm
và góp phn gim thiu khí nhà kính làm sng. Theo nhóm nghiên cu,
n vng mà nhic trên th gi
1.2.5. Một số loại nguyên liệu khác
Hin nay, vic tìm kim các ngun nguyên li sn xut biodiesel là rt
phong phú, bao gm c nha cây cao su, tr, các loi thc vt kí sinh, các
ngun ph th
Vic tìm kim các ngun nguyên lit tiêu chí tái sinh, thân thin vi
ng, tính cht sn phu.
1.3. Các loại xúc tác và quá trình điều chế biodiesel
Có nhi sn xut biodiesel và các nhiên liu bán sinh hc (nhiên
liu cha c các sn phm nhiên liu sinh hc và nhiên liu hóa thch):
- c tip
- t phân
- 
- 


10

   dng
trong quá trình transester hóa. Quá trình nà din ra khi không xúc tác,
hoc thay th xúc tác bc không dùng xúc tác vi
u siêu ti h
Có nhiu cách phân loi xúc tác cho quá trình transester hóa to biodiesel:
phân bit dng th hoc d th); phân bit da vào tính cht
xúc tác (ki 
bit theo tính cht:
1.3.1. Xúc tác kiềm tính
NaOH, KOH, NaOCH
3
  ng xúc  ng dùng trong phn ng
chuyn hóa du m thành nhiên liu biodiesel.
 ca phn ng g 1.1. 
mào phn  u s phn ng v    o anion alkoxide RO
-
và
proton H
+
. Tác nhân ái nhân alkoxide tn công vào nguyên t cacbon ca nhóm
cacbonyl hình thành hp cht trung gian cu trúc t din, t u trúc thành
ng. Anion diglyceride tác dng vi proton
BH
+
to phân t diglyceride và gip tc tham gia xúc tác phn
ng khác. Các diglycerid     phn   
hình thành hn hp alkyl ester và glycerol.
Các alkoxide ca mt vài kim loi ki  
3

là cht xúc tác rt
mnh, cho hiu sut cao trong thi gian ngc s dng  n thp.
Cht xúc tác u phc yêu cu k thuc 0.1
 0.3% khng hoc s khin xy ra phn ng xà phòng hóa.
Trong phn ng, K
2
CO
3
c s dng  n nh  hn ch c
và xà phòng.
m ca xúc tác kim là phn ng có t nhanh, hiu sut cao.
m là ch dùng cho các loi di sng axit
béo t do nh 


11


Hình 1.1  








12

Quy trình sn xut biodiesel t methanol, m c mô

t 1.2.
Hình 1.2  i 
Hình 1.3 là thit b phn ng transester hóa liên tc s dng xúc tác kim.
Các tác cht cho vào thit b thông qua b i nhit  phn trên ca thit b.
Phn ng transester hóa dit k c làm sao
cho khi phn ng kt thúc, các cht ra khi b i nhi
c thu hi li. Hn hp sn phm s c trung hòa bng c khi chy
xung bu  i ca thit b. Ti bung cha này, các methyl ester và
glycerol tip t cho tách pha. Pha cha glycerine nc tháo
ra  t b, pha du nc tháo ra  thành bên thit b.


13


Hình 1.3  t biodiesel, 
1.3.2. Xúc tác axit

hydrocloride; hoi acetate, stearate ca canxi, bari,
mangt xúc tác này cho hiu sut cao,
 n ng chm. T l  u/dulà mt trong các nhân t chính nh
ng phn ng, vì th cc kho sát cho tng phn ng.
 phn ng c mô t  hình 1.4u tiên din ra quá trình proton
hóa nhóm cacbonyl ca ester thành cacbocation II nh ion H
+
 u
s gn vào, to hp cht trung gian III có cu trúc t din. Hp cht này s tách
phân t  hình thành ester IV, gii phóng ion H
+
tip tc quá trình

xúc tác.


14

 này, các axit cacboxylic có th c hình thành nh phn ng
ca cacbocation II vc hình thành trong hn hp phn u này cho thy
rng phn ng nên ti   c nhm gim s cnh tranh tác nhân
 quan trng hình thành alkylester.

Hình 1.4  
m cng th là không gây xà phòng hóa, s dc
cho các loi nguyên ling axit béo t do cao. Hiu qu xúc tác rt tt.
m là thi gian phn ng rt chm, hiu sut kinh t k cao, n
n cao tuy nhiên lc thu hi và tái s dng xúc
tác.


15

Hing nghiên cu v các xúc tác axit d th m
c ng th, tuy nhiên nó khc phc phn lm
cng th i và tái s dng xúc tác nh
Quy trình sn xut bidiesel dùng xúc tác axit rc mô t  hình 1.5.

Hình 1.5  i 
u tiên nguyên lic x lý b
 loi tp cht các ni
phn ng R-1, R-2, R-3 cha xúc tác rc cho vào
c chiu. Methanol phn ng vi c du và axit béo t do. Quá trình khuy ti

S-1 khin phn ng nht. Nhi t
o
c
tinh sch nh t T-1 và thu hi li, pha dc tinh sch ti tháp
- thu sn phm biodiesel [43].
1.3.3. Xúc tác enzyme
Hin nay mi quá trình hóa hng ti nghiên cu s dng enzyme
cho xúc tác bt ca nó. Nhiu nghiên cu s dc áp
dng cho biodiesel.


16

Sn xu      c miêu t l u tiên bi
Mittlebach (1990). Mittlebach ch ra r     sn xut
biodiesel t alcohol hoá di lipase t Candida
sp. và Mucor miehei. S c thc hin khi có s hiên din ca dung
môi (petroleum ether)/không có dung môi và dùng 5 long có hoc
c. Tiu tp trung trên các lipase khác nhau,
các nguyên liu u kin thí
nghim khác nhau (nhic, t l hoá hc git, enzym và
dung môi dùng, .v.v.).
Vic bii d cá basa hoc các ph phm c
thy sn thành methyl, alkyl ester hoc các chui alcohol ester ngn có th c
lipase xúc tác bi mt phn ng chuyn v ester trong dung môi h
cs., 2001; Haas và cs., 2005). Tuy nhiên, vic ng dng  quy mô công nghi
gn du  nhi cao. Hai
c áp dng g nh lipase ca P.fluorescens, R.miehei
 s dng lp li enzym (Salis và cs., 2008; Cheirsilp và cs., 2008) và biu hin
lipase R.oryzae quá mc  S.cerevng thi s dng toàn b t c

s xúc tác phn ng methanol hóa trong h thng phn ng dung môi
h   do (Jäeger và cs., 2002; Haas và cs., 2005) hoc trong h thng hai
i tin thu phân methanol bng xúc
 sn xut biodiesel dùng k thut hoà tan. Các nhà khoa hc Trung
Qu dng toàn b t  tng hp biodiesel t
du nành (He và cs., 2008).
Các loi dc nghiên c sn xut biodiesel bi các xúc tác sinh
hc bu t du nành (Nelson và cs., 1996; Kaieda và cs., 1999; Kaieda và
cs., 2001; Shieh và cs., 2003), d-Bakó và
cs., 2002; Soumanou và Bornscheuer, 2003a) và ht ci du (Nelson và cs., 1996).
Tuy nhiên, mt vài loi có du, d       
(euphorbiaceae) là loi thc vt có th phát trin  t khô cn và ht ca nó


17

có cha 4060% du (w/w). Thc vt này không th  u ca nó có
cha mt vài ch           n
u ht c và du da (Abigor và cs.,
2000), du cám (Kamini và Iefuji, 2001; Lai và cs., 2005), du ht bông tinh ch
(Köse và cs., 2002), du phng (Soumanou và Bornscheuer, 2003b) và du thu
d      i vi quá trình xúc tác sinh hc, hu ht các
nguu có th t. T l chuyn hoá thu
c t du ht c và du da vc thc hin vi nhiu alcohol
khác nhau (ethanol và butanol) (Abigor và cs., 2000).
Mt s i hoá cho m
(Rosa và cs., 2008); PS-Amano (Cheirsilp và cs., 2008).

 phn ng ca du hc mô t  hình 1.6.
 phn ng din ra qua nhin và khá phc tp,  i.

u kin t  a phn ng ph thuc bn cht enzyme và t l mol
u/du. Nhìn chung, các enzyme tt nht có kh   chuyu
din ra  khong nhi 30  50
o
C. Thi gian phn ng có th rt ngn hoc rt
dài ph thu l u du còn ng c hiu sut phn
ng, thi gian phn ng và thi gian s dng t l trên u
c ch và bin tính enzyme).
i ta còn dùng dung môi h methanol và du xy ra phn ng
trong cùng 1 pha, gi nht ca hn hp phn  ch
tán và hong ca enzyme.


18



Hình 1.6   
m ca enzyme lipase là có th s dng nguyên ling axit
béo t do cao, có th tái s du kin phn ng ôn hòa, không to sn
phm ph, gin sn xut, gic thng, ci thin khâu
phân tách sn phm và ch
m là t phn ng chm, b c ch n
ti còn khá cao, mt hot tính sau mt s ln tái s d
Quy trình sn xut biodiesel t du thi vi enzyme lipase c nh trong thit
b phn ng dn c mô t  hình 1.7.


19

Hình 1.7 - i  
1.3.4. Xúc tác đường rắn
Trên tc
nghiên cu và công b bi các nhà khoa hc Nht Bng rc