Nghiên cứu tổng hợp và đặc trưng xúc tác siêu acid dị thể dùng cho phản ứng este hóa acid 2 keto l gulonic trong quá trình tổng hợp vitamin c






 
!"#$%%&%'()
*$*%+,*(--((
.#/
0123445640789:;<012=<>689:;
?@A7B+CDDCECEF
G-H#I$J
K+EL
M45<NO40PQRS064<0640<TU7
UV4W0XSM45450UVYUV<9Z
5Q[U0Q\45]^4_090XS7EC$C$`0a016
+C$C$,9U1234


 !"
#$%&'()*
-1b4W4@cPQRSde>V<TU0fUS0gZ:1b4W4U=4@hSgYUV40XY
<TUUV4W0XSM45450UVYUV<9Z
+,- %/ %+' 0!% 1 23
8<0i<OZ0Ui1:1b4W4<TU7
Thư viện Quốc gia
Thư viện Viện Ha hc Công nghiệp Việt Nam

jk
EC-;]S0X4Pl<6U
"456)74,8494:%;<+=0)9<+>04?08?040@04,7A7B%

4C)7=D0E4&%=+4,%F/E8%G0$)9&4&7H5I%
=0)J,%2220?K1=+&4&L)%01%5
"45 6JM0,66%&<,4N 6O"P<+>04?008&%%)Q&)08;%08,%
0R%ST=0)>008,%U%TFV%T!TE);4LFS4W%5I%8>%8X
08,%4Y%%TLZ4&'ZE) 6O"0+=0)<+4,LF/%4&'Z
E)M70M8E)08,%LE4E%)L,[ 6O"TW%=\M0),<LZ0[,M0'<
6JM0,66%&<,)0NM6 OP97)&LE<)40,E)LZ4&'Z0+=0)
]&!08*M70M8E)08&'^0B%LZ7_&?0M6 O<+Q&!08*L-%
0Z7H5I%_`40!4)45a


b
&'9Q&!08*+'4E^&FS4LZ
F%c'1:0@0d9JE0!4JefST7Tg4Th4,=4
04@7Tg4),=+X04C)Q&!08*04@4:%c'Y(Y
08F/%$%+')'94!4Q&!08*_`40!45d0ZL)%50)'0@4!4Q&!08*_`4
0!4L-%0Z/U%F&LZLi4090e)X%&'0j4#kNkM5&40,9
kM4'4<%)5kM&7M6,[e4?009!4@7Tg=+!7H5I%P
8,%4!4Q&!08*+'94?0TW%=+_`40!40-0[l4!4T)J!4)&=+
JY%0)<m=+,)&$/0@97)&TW%94?0_`40!44E0ZLFS40!48)
>04!45(5+%JefST7Tg=+4E0Z0!7H5I%]&!08*0
4@/0@7nLV%V94?004o%h0V
8,%0/%)%Lc'97&)_08jLFS4Q&)0c%4W&908,%LE
5dL))45LFS47H5I%<+_`40!44,^&TW%E);4FM70M8E)9
L^'58,E))4,<9)J'<E)9>008,%4!4L))45TR@?0<+)45 6
T,7T,0&%7049a
#
p



b2
Na"PLFS4@0L@0q<c&9Lc'<+)45[ =+
[V^&7,=\4!4)458j08&'^0B%Fa


b
9a<9.LFS4Q&)
0c%4W&&'a"4E50h4^i08%0?TNr3

K%P=+5(
d:)0)08,%5&%YTc4A49%c'JEJ14,=40&-=+0!7H
5I%
d0ZE)ST4?05dL))45<+F\%L40@0LZ4E0Z0D5I%
U%F&LZ4C)<,[ST4?0+'
+CmS<U31>64fU]145450U34Sn1So9:1b4W4
$%4W&0R%ST=+Li408F%0h4?0_`40!47&)455d0Z5s%
4,TW%M70M8E))45 6JM0,66%&<,408,%Q&!08*0R%ST=0)
ZL[0I40&+'4!4>5&%%4W&4h4C)<&D!),%-
6R%ST=+Li408F%0h4?0_`40!44)8,7&<t,)0E)0qs4F)
=+0H,[00h4C)_`40!408TW%M70M8E) 6O"
6R%ST=+Li408F%0h4?0_`40!4u84,7&<t)0E)0q0Q&i%
u84,0$)=+0H,[00h4C)_`40!408TW%M70M8E) 6O"
6$%4W&>04!40B%=+_!4LdL^&J0h4STLZ0R%
ST_`40!45dL))45084V7la"=+Li408F%0h4?04C)_`40!4


6O,7!0=+<A)4;4!4L^&J0h4ST4,TW%M70M8E)%U)
6O"=\M0),<08_`40!4TsST?008,%E_`40!40R%STLFS4
6v!4Ld4!4L^&J0h4ST4C)Q&!08*4&'ZE)M6 O
0+=0)

pCq450h9_090XS>6<0rS<Us4So9:1b4W4
&D!LX%4W&0R%STLFS4_`40!4O
9 3
a
29w3
p


b2
94E,[0
0h  4),  4E 0Z  0)'  0@ _`4  0!4  L-%  0Z  08&'^  0B% a


b
 =+  _`4  0!4
"M8<'70630FV%[08,%TW%M70M8E) 6O"=\M0),<9>0
%)L,[Q&)08;%08,%Q&!08*0R%ST=0)
DC0t45P84558YZ\USo9:1b4W4
&D!LX%4W&>04!40B%4!4L^&J0h4STLZ0R%
ST_`40!45dL))45084V7la"=+0R%STLFS4_`40!4O
9 3
a
29w3
p


b2
9
4E,[00h4),08,%TW%M70M8E) 6O"=\M0),<
X%4W&TW%M70M8E) 6O"084!4_`40!47&)455d0Z9

Li40<+%4W&>04!40B%08_`40!4O
9 3
a
29w3
p


b2

!4J@0Q&
%4W&LXLFS4L1%0080[T4h4&'%+]&B40@90&>40B%x
=+LFS44?Ty%>4Q&'^%T!TU&h44C)I47laU&08h0&0$)
#X%4W&0R%ST=0)>04!4+=+0B%0qJc&
4&gd%&'<&9TW%904@7TgL@Jc&L!%!4?0<FS%
7Tg
LCASmSSo9:1b4W4
&D!%-08)%i0=?L^2#08)%z0R%Q&) {08)%z0A4
%|08)%zJ@0Q&=+0,<&D3208)%zJ@0<&D2 08)%zU%Ld
F\%%4W&0@T0M,208)%z4!4LE%%ET\4C)<&D!208)%z
5)I44!44Y%08*LX4Y%B2 08)%z0+<&0)J,2w08)%N%-
20+<&0)J,P&D!4E3%9{2*
0Qu45EC.
ECE $v- w
EC+Cxw%+,*(--(
EC+CECf<@A<y40S0g<So99SU]+_z<-51:4US
EC+C+C.1W<NO40<{450RY9SU]+_z<-51:4US
ECpC)*$*
ECpCEC|SPUiZSo9Y0e4n45z@<zN
ECpC+CuS0=So9Y0e4n45z@<zN089
ECpCpCWS2=1<Ae400Q}45P=4Y0e4n45z@<zN089

ECpCDC0e4n45z@<zN089@~]m45•€S<WS]a<0i
ECDC!"#$%%&
ECDCEC!€S<WSS9Nd4@1:•49<089‚$(
p
ƒ
v`40!4084V7l4)8,7&<t,)0E)4EL>^04),950h4^
i08%<\=+0Z,[00h4),08,%^&TW%M70M8E)


ECDC+C!€S<WS„UNS4U@1:•9<089‚$(
D
+
…†N(
+
ƒ
}84,7&<t)0E)LFS44,F<+>07&)458jl4F/%L>)45
[Va


b
=+4E0c)45M~7
ECDCpC !€S<WS]aP99SU]<N34Su@}9SU]E+Y0@Y0<145@<US
dL))45<+>0;4!4)45LFS40[,0+/7AJ@0STLi40%U)
'58,=+,_'=\>07BJ<,[=+TJ8,%LE5dL))454E4?&08`4
JZ&OM%%F)45 6T,7T,0&%704LFS4L!%!4E0h)45[=+L>
RLd4),&'5(0)08,%5&%YTc4A4LFS44,<+_`40!4
L-%0ZZ0D5I%U%F&LZ4C)ST4?0+'=45d0Z_`40!4<+
F\%LLX=+L)%LFS4Q&)0c%4W&
0Qu45+C‡
+CEC!"#

+C+CEC{450RY•€S<WSS9Nd4@1:•49<089

aE)  4?0  s  4F)  %f9  a


b
 N•36•|€9  %)6"<584P9  )<

N8&%
]&B4P9F\44?0
I%4I=+0@0dB49!07W9B%L,%9T(&<;494cTc0h49!'
J&?'0q90C7?'90@0d0Tc9

v`40!44)8,7&<t,)0E)LFS40R%ST0qs4F))&J%^d9
LFS40Tc5F\5:%Jh$

=\0B4L>%)02
,
KT`0908,%0@0d
0lb22
,
08,%3%/)&LE94W%7TgLFS4%c08,%b<a


b
l
32
,
08,%w%/5F\!T7&?0JhQ&'Z08,%L^&J0C'0afST7)&
7&<t,)0E)LFS4<+<[L@0L>T:%=+T)<,X%08,%F\44?0E%

LZTJ@00C)LM<j%_&B%97)&LE<;4<?'J@00C)LM8H)y%F\44?0E%
NJ,%w26|2
,
P4,0\JF\48H)JY%4:,7&<t)0&B4s%97Tg
LFS47?'l 22
,
08,% %/5F\5:%Jh$

l!T7&?0JhQ&'Z
+C+C+C{450RY•€S<WS„UNS4U9@1:•9<089

aE)4?0Q&i%u84,w 9#€Na+•60$)P9}8<

|a


••€N8&%]&B4P9$)a•{€N8&%]&B4P95&%5d4$a
b
a |€N8&%
]&B4P9a<# €N0$)P9a


b
•|€N%)6"<584P9F\44?0

* Tổng hợp muối ZrOCl
2
.8H
2
O từ tinh quặng zircon

!4m&0Q&i%u84,4E+<FS%}8

w 9#€LFS408>L^&=\
$)a0M,0‚<$)aKu84,<+93z&%l0L>{32
,
=\0B4L>%)0<+
#
,
KT`0908,%0/%)%/m&7)&J&%LFS48H)7[4^&<y%
F\4L@JTa4C)F\48H)J,%w÷|Tg0&LFS49:)0)y%5&%
5d4a<=+L&E%

;4e4i<V<H%)&LE9LZ%&>L@0L>T:%0&

#
LFS400Z}8<

|a

5[%*J0ZLFS4<;4=+8H)<[^&<
y%5&%5d4a<4E-%L>4),LZ0&LFS4&B}8<

|a

0J@0
* Tổng hợp ZrO(OH)
2
từ muối ZrOCl
2
.8H

2
O
$%&'<&0R%ST}8NaP

%-)%&-J!4)&}8<

|a

0
J@0=+}8<

|a

L^&4@0q0Q&i%u84,0$)FY0l08]&!
08*0R%ST}8NaP

LFS40@+F7)&e0q0q5&%5d4$a
#
4E-%
L>9w=+,5&%5d4&B}8<

|a

-%L>29bl0L>|2
,
94,0\
JfSTL[0Taƒ{O@00C)LFS4%+E)08,%0/%) %/08F\4JLFS4
<;4=+8H)7[4L@J@0,<
6
)&LE97TgLFS47?'l0L>|2

,
08,%
 %/Tg0[,0+0q)%&-%&'<&J!4)&EL@l089LFS4
J„&<<FS0<+}8NaP

6Q&i%=+}8NaP

60J@0
* Tổng hợp SO
4
2-
/ZrO
2
từ ZrO(OH)
2

b
6
K}8

LFS4  0R%  ST  0q  )  %&-  %&'  <&  J!4  )&  <+
}8NaP

6Q&i%=+}8NaP

60J@0I0Z9%c}8NaP

 08,%5&%
5d4  a


b
 -%  L>  29b  08,%  w  %/  l  0  L>  |2
,
  N=\  0‚  <    %
}8NaP

K3<5&%5d4a


b
 29bP)&LE9m&LFS4&%l0L>
332
,
08,% %/=\0B4L>%)02
,
KT`0Tg0&LFS4J„&}6
Q&i%=+}60J@0
+C+CpC{450RY•€S<WS]aP99SU]<N34Su@}9SU]Y0@Y0<145@<US

aE)4?0 "45 6T,7T,0&%704N%)6"<584P9J)<4<,85MN8&%
]&B4P9M84<,85MNM8J…W4P9k&54<,85MN%)6"<584P9M0),<
N8&%]&B4P9)45 6JM0,66%&<,4NM8J…W4P
I%4I=+0@0d&8M09TTM09B%L,%94B44Ee94,0q90J@9
4cTc0h49!'J&?'0q%)09!'<'0c90C7?'

†&gdE)4?0
6)5&%5d4O<9k<97<X,:)Nl#2
,
Pz5&%5d4a

#
p


b2
29
6v`40!4
_
a
#6_
p


b2
NpPLFS40R%STy%4!40)'0@>0
Ta
‡
08,%Tc0Ha
#
p


b2
lO
‡
9k
‡
9

7

‡
,LE90s'0&>4=+,<FS%
,O
‡
97
‡
0)'0@LZ_!4Ld0Z0h45&%5d4a
#
p


b2
=+5&%5d4O<
X,:)47H5I%LZ0R%ST_`40!4
†]&'08*
6F\4$e0q0q4,L@@05&%5d4a
#
p


b2
29=+,4B4LX4W)
7ˆ5&%5d4<X,:)N<+O,i47,i4kP9J@0ST=\J&?'=+5&'08*
RLd0L>5&%5d4TW%l4!40L>J,7!0)&Je@05&%
5d4a
#
p


b2

90@T0I4J&?'0 %/90&LFS4J@00C)8j+&08j%9d
6F\4 H5I%F\44?0 <8H)7[4J@00C)4,L@J5d4<;4
JY%0[,J@00C)08j%=\"%$
#
9LZ4E0ZL,,<
6
LXLFS4<,[e
Je_`40!4

b
6F\4#?'_`40!4lw2
,
08,%=:% b%/LZ<FS%F\40,!058)
Je_`40!4&B4s%9_`40!4LFS47?'l 2
,
08,%=:%3%/LZ<,[e
,+0,+F\4l08^i04o%F08,%4!4),Q&
+C+C# v# ˆ‰!"#
!4J‰0&D0Tc0h4Li408F%0h4?0_`40!4),%-Tc0h40
N"…"P9(&_[0)vNvkP9TR-%%,[NkP9Z=L0HQ&Š0
NxP9Z=L0H08&'^Q&)NxP9TR0!7j41%<FS%0)vNxvP9
L‹%0?TTI6%?TTI0VNxP9TR?T0I%&'0HN""P9%
?TTI$a
#
0M,4FV%08*0L>N6$a
#
P9?TTI$a
#



+CpC#.#/)I$)Š
+CpCEC.1W<NO40z@<zN089
,29% 6O"=+#2<a
#
a=+,*4&#4R95&%0h422<@
+%)0L@{3
,
9J0L>RLd4,_`40!4=+,dJŒ<?'m&0[
4!40/%)TW%2T`093T`093T`09#2T`09{2T`09 2T`09|2
T`09 b2T`09#22T`09#{2T`09b 2T`0=+Tc0h4+<FS%7Tg
+CpC+C.1W<NO40:9S<4089
,#2<5&%5d47Tg4C)%)L,[M70M8E) 6O"=+,*
4&#4R5&'08*l0L>{3
,
0q0q5&%5d4$)aX,:)08,%
M0),<=+,fSTTW%L@JTaL[0J,%|9wO&?'fSTT
W%08,% %/)&LE5q%J&?'9<+%&>TW%=^0L>T:%
O@007Tgy%4!4<+<[0q0qfST7)&TW%@+4Y
4cJY%LZ<,[@0M0),<=+0&7Tg8j)08)74,8)00Y
+CpCpCU40S0=>U<9ZU4
$e0q0q5&%5d4)08)74,8)0N2€P=+,B%0C'04W)A)
08),LR,95&%5d48)JeB%0C'07)&JLX)45E)_,%LFS4JH
+&y%0),[00h)&LE95&%5d40&LFS44YLi4y%0@0d4YQ&)'
4cJY%l0L>J,%33
,
90B4L>Q&)'22=:%KT`0&%5d40&
LFS4<+<[y%F\4L!J,%b3T`04E7H5I%2922#%4?00[,<+
4!400Z)45)74,84?'4cJY%08,%2%/0&LFS47Tg<+4!4
00Z=0)
+CDC# v#ˆ$)Š

+CDCEC0Qu45Y0WY@‹S_;:Œ450UV14•45S9‚-ƒ
+CDC+C0Qu45Y0WYY0{Sf450Q}45<Ž
Ep

0Qu45pC,I.))(-H
pCEC!"#($-•(
pCECEC|S<NQ45<y40S0g<089:;So9•€S<WSS9Nd4@1:•49<089
O@0Q&_!4Ld0+Ts4F)7)&J0TcN6P=+7)&_H
<„08,%a


b
N667&<tPy%TFV%T!TTc0h4%&'0BLFS408*
+'08,%%#

3
e45pCEC0640Y0•4SWS451234<A<N45Z^1>6@1:•
‘_0AU:QR45
34Z^1
‘ ‘ ‘$ ‘(
6 |w9b{ #92 r29 |9 w
667&<t {#9b 9w 9w #292
O@0Q&4,0?'9m&s4F)0Tc&FJY%4W)<F&&Œ9
+<FS%,_'08,%m&0FV%LB0?T94•L[0|9 w€8,%JLEm&7)&
J7&<t,)0E)4E+<FS%<F&&ŒL[09w€=++<FS%,_'01%<
L!%JZ9L[0#29€kŽ8+%9LX4E7A0)'LR0+T4C)m&7)&J
7&<t,)0E)9Li408F%4,7A4Ei04C)=+08,%m&7&<t,)0E)
!4J@0Q&Li408F%0+T^i0y%TFV%T!Tx6xv=+
TFV%T!TTc0h4%&'0B4C)m&7)&J7&<t,)0E)4,0?'+
<FS%4!4%&'0B08,%JB=+0[>07BLZ08^i0N%# PJ!

0FV%L-%94W%0eQ&!08*7&<t,)0E)5(8)J!L-%?0
e45pC+C0640Y0•4451234<A<N34dlZ|<>6<N45Z^1@1:•
‘_0AU:QR45
0Qu45Y0WYP
‘ ‘ ‘$ ‘(
FV%T!TTc0h4%&'0B {#9b 9w 9w #292
FV%T!Tx6xvNLZP {|92 6 9 #29•
FV%T!Tx6xvNLZ P w29• 6 9# w9•
O40pCpC0{So9Z^1
>6@1:•
O@0Q&Tc0h4TR-%%,[N*##P4C)s4F)0Tc=+_`40!4
)45084V7l4)8,7&<t,)0E)0Z>05TR8>%lJ,%#b4
6
9
Li408F%4,5),L>%4C)E6a08,%E4W4a=+aTM,<4
M)J4E4F/%L>0?Tl=d08hw{4
6
9Li408F%4,5),L>%Eƒ4C)
E4W46a=+TM)J?T0Il{ 4
6
9Li408F%4,5),L>%ƒ4C)
=:%0VL)cM)J4E4F/%L>'@&lbbb4
6
Li408F%4,5),L>%δa
4C)ETM,<4M)Jl23{4
6
9LB=\5),L>%LB_W%4C)Eƒƒ

{
4o%Fl 224

6
9LB=\5),L>%?0LB_W%4C)E+'90FV%W%=\
JZ&5d44&'ZE6
#
a9_&?07)&Q&!08*7&<t,)0E)
O@0Q&Tc0h44?&08`4_BTy%TFV%T!TxN%##P4,0?'9
m&667&<t4E50h4^i08%4),V‹7,=\m&6=+Q&!
08*7&<t,)0E)LX<+0)'LR0h4?0)454C)m&694W%0eQ&!
08*7&<t,)0E)LX5(8)&Q&
e45pCpCg1<N€S•AY>6<y409SU]So9•€S<WS@1:•
^1 $
*
‚Z
+
…5ƒ ’Z9SU]‚ZZ:
“
…5ƒ
6 9|# 2
667&<t •w 9bb
pCEC+CT<<y40So9•€S<WS@1:•<N45Y0e4n45z@<zN089+,-
O@0Q&7V>L!%!,[00h4C)_`40!4667&<t08,%TW%
M70M8E) 6O"7,=\_`40!4"M8<'7063LFS40Z08*#b94,
0?',[00h_`40!4667&<tNL[0•#9#€P%0FV%LFV%,[00h_`40!4
"M8<'7063NL[0•{92€P08,%TW%M70M8E) 6O"7)&b 2T`0
O40pCDCfS012i4089+
,-<N34•€S<WS
ZdzN:2@<EL>6@1:•
N^&JTW%
$0L>ƒ{3
,

z0B4L>J&?'ƒ322
=:%KT`0z0‚<,<
O"KM0),<ƒK bP
O@0Q&+'l8)F\%8?0JQ&)08,%%4W&W%5I%_`40!4667&<t
LB=\4!4TW%7H5I%0c)45E4&%=+TW%M70M8E) 6O"E8%
pC+C!"#†($-•
pC+CEC|S<NQ45<y40S0g<089:;So9•€S<WS„UNS4U@1:•9<089
L-(&_[0)v4C)m&}6Q&i%LFS408*+'08*#w
O40pC”CUe4P•!%
So9•€S<WS†$–1|45

w
Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample BT-ZS1
00-050-1089 (*) - Zirconium Oxide - ZrO2 - Y: 92.29 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.59840 - b 3.59840 - c 5.15200 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Primitive - P42/nmc (137) - 2 -
File: Tam VHCN mau BT-ZS1.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 1. s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi
Lin (Cps)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130

140
150
160
170
180
190
200
2-Theta - Scale
20 30 40 50 60 70
d=1.823
d=2.547
d=2.950
d=1.798
d=1.539
d=1.475
8%L-vk4C)}6Q&i%4•0?'_&?04!4TM)JLi408F%4,
4?&08`40W54C)}8

90[4!4%E4 0M0)_?T_•#2
,
9#3
,
932
,
=+{2
,
^&+'
4W%0e7)&J7&<t)0E)=+&%l0L>332
,
LX*0+4?&08`4T)

0W54C)}8

O@0Q&+'TsST=\J@0Q&LX4Y%B<+4?&08`4}8

4:LFS4RLd/7A4Ei04C)4!4,
b
6
J&%l0L>332
,

R-%%,[4C)}6Q&i%N*#|P0Z7A4Ei04C)4!4TM)J
Li408F%4,E
b
6
l w9#|92|b=+••w4
6

O40pC—C0{0•4545TU
So9•€S<WS†$–1|45
O@0Q&Tc0h44?&08`4_BTy%TFV%T!Tx4,0?'9}6
Q&i%<+=D0<&),Q&08&%*94E50h4^i08%L[0329b

K%9
4),V7,=\50h4^i08%4C)}8

N 2

K%P$F=D'97)&Q&!08*
7&<t)0E)9_`40!40&LFS44E50h4^i08%01%<L!%JZ
O@0Q&Li408F%0h)45y%TFV%T!T6$a

#
4C)_`40!4}6
Q&i%LFS408*+'08,%l*#2
O40pCECUe4P•%

p
So9•€S<WS†$–1|45
8%L-6$a
#
4C)_`40!4}6Q&i%_&?0>0TM)JW%=\
0L>%?T #39{
,
Li408F%4,4!40c)4508&%*9>0TM)J4E
4F/%L>4),W%=\ 0L>%?Tl3|•
,
Li408F%4,4!40c)45
[R%7B0c)454C)_`40!4}6Q&i%<+29•#•,<a
‡
K%O@0Q&+'
4W%0e_`40!4}6Q&i%4E4W)^&0c)45[

|
B=\_`40!4}60J@094!4J@0Q&Li408F%0h4?0*4&%<+
0FV%0A4!4J@0Q&Li408F%0h4?04C)_`40!4}6Q&i%NJY%4•8)lLc'P
^&+'4,0?'94!44?0_`40!4084V7lu84,7&<t)0E)9LFS40R%ST0q
)%&-%&'J!4)&94E4!4J@0Q&Li408F%0h4?00FV%0A)&
pC+C+CT<<y40>6Pfdl4So9•€S<WS$(
D
+
…†N(

+
O@0Q&%4W&TW%M70M8E) 6O"08_`40!4}6Q&i%9
}60J@0=+_`40!4LB4W%"M8<'7063$D0?'94)_`40!4}6
Q&i%9}60J@0L^&0Z,[00h_`40!44),=+0FV%LFV%,[00h
_`40!4"M8<'706308,%TW%M70M8E) 6O"=\M0),<
O40pCE+CfS012i4089+
,-<N34SWS•€S<WS†$
–1|45˜†$<U40_0U=<>6
ZdzN:2@<EL
N^&JTW%
$0L>ƒ{3
,
z0B4L>J&?'ƒ322
=:%KT`0z0‚<,<
O"KM0),<ƒK bP
!4J@0Q&%4W&08Lc'4,0?'9_`40!4}6Q&i%9L^&4@0q
0Q&i%u84,0$)94E0h4?0,+0,+0FV%0A_`40!4}60
J@09L^&4@0qE)4?0}8<

0J@0^&+'l8)J1%W%5I%
4C)_`40!4u84,7&<t)0E)9L^&4@0q0Q&i%u84,0$)9>0
%&-J,!%77ˆ4ElF\40)
$%4W&L>^,[00h4C)_`40!4}6Q&i%4,0?',[00h_`4
0!4}6Q&i%7)&b 2T`0<L[0••9•€9< L[0•w9 €9<#L[0•{€9<b
L[0•39€=+<3%_&B%•b9#€$F=D'7)&34&JŒTW%,[00h
_`40!4}6Q&i%4,TW%M70M8E) 6O"%J,%39{€
$F=D'9_`40!4u84,7&<t)0E)9LFS40R%ST0q0Q&i%u84,
0$))'0qE)4?00J@0L^&4E,[00h4),4,TW%M70M8E)
6O"=\M0),<&'[4@4C)_`4+'<+)?0,[00h9
4h=*=D'9LZF\%0\W%5I%08,%0A40(9=^<c&5+94%4W&

400h^,[00h4C)_`40!4
pCpC!"#%%v$j%E+($($
pCpCEC{450RY>6P|S<NQ45<y40S0g<So9•€S<WS
&BJ)<4C)a"LXLFS4<A)4;<+LB0FS%%4W&l=*4!4
%4W&015:4C)4`%0Y4,0?'_`40!4Op4E,[00h4),08,%
TW%M70M8E) 6O"7,=\4!4&BJ!44C)a"

•
 !"#$%&'()$)
O@0Q&%4W&Fl%4C)0L>TW%08),LR,L@,[0
0h_`40!49l0‚<,a
‡
08,%a"08),LR=\,O
‡
0M,<„0&'@0LFS4<A)
4;<+ #9LFS408*+'08,%*#3
O40pCELC)400Q}45So9
40UV<Pf<N9P{UU4P=40T<
<y40•€S<WS
N^&J0R%ST_`40!4
‚<08),LR,<„0&'@0 #z0B4
L>J&?'{22=:%KT`0z0B4L>
e%;029{<KT`0P
O@0Q&4,0?'9J01%0L>4C)TW%08),LR,9,[00h_`4
0!408,%TW%M70M8E) 6O"01%<G0L>08),LR,32
,
9_`4
0!44E,[00h4),?0^&+'4,0?'9l0L>08),LR,0?T91%
<FS%4&%4?T4,TW%08),LR,4F)LCQ&!08*08),LR,5(
8)4F)080LZ&'=D'98?0JEJ,7!0l0L>4),V32

,
=*0q0L>
+'9F\4j0L&B4V9O<dJ@00>0T=+8?0JE0A4TW%
08),LR,
$F=D'90L>0h4ST?04,TW%08),LR,08,%Q&!08*
0R%ST_`40!4Op<+32
,

 !"*$%+,
O@0Q&J,7!0Fl%4C)0B4L>e%;05&%5d4a
#
p


b2
08,%
Q&!08*08),LR,L@,[00h_`40!49LFS40Z08*#{
O40pCEBC)400Q}45So9
<ASPf40Œ5UX<]145]aS0

p
™
E+
(
D
P=40T<<y40
•€S<WS
N^&J0R%ST_`40!4
$0L>TW%ƒ32
,

z0‚<08),
LR, a
‡
y% O
‡
z0B4L>
J&?'ƒ{22=:%KT`0P.
O@0Q&08*#{4,0?'9=\0B4L>e%;05&%5d4a
#
p


b2
0q29b<KT`0L@29{<KT`094!4_`40!40&LFS44,L>4&'ZE) 6O"

2
0FV%LFV%)&9<<FS0<+•w9w€=+•|9 €&'9J0B4L>e%;0
01%L@29|<KT`0=+92<KT`09L>4&'ZE) 6O"%LL!%JZ0q
•b93€_&B%•9|€^&+'4E0ZLFS4%0h4<+5,0B4L>e%;0)
LX<+01%4I4>-%L>4C)a
#
p


b2
08,%5&%5d4O<X,:)95m
L@<+[4@J1%08),LR,aQ&<+9Q&!08*08),LR,5(8)
4F),+0,+=+_`40!44F)L[0LFS40+TF,%&B$F=D'9
0B4L>e%;05&%5d4a
#

p


b2
4C)Q&!08*08),LR,08,%TW%
0R%ST_`40!4Op9L[0%!08d29{<KT`0<+0h4ST?0
-$./#)$ ()$
e45pCDC,=<–1eY0’4<yS0451234<ASo9•€S<WS,
•

p•
™
E+
(
D
š:V
,…:;
<012=<
6Z:QR45
,‚<0z
$ƒ›‘_:
6Z:QR45
™‚<0z
$ƒ›‘_:
M45<0nS<0rS
450UVZ@12N9<Ž
_=<–1eP
š:V
,…
<0rS

450UVZ
,;0UV1
•€S<WS
92 9w {•9#{ O
9 
a
29w•
p


b2
9  O
9 
a
29w•
93 9w {•923 O
9 #
a
29ww
p


b2
9 # O
9 #
a
29ww
92 9wb {|9|• O
9 3
a

29w3
p


b2
9 3 O
9 3
a
29w3
9# 9w{ {|923 O
9 •
a
29w
p


b2
9 • O
9 •
a
29w
93 9|{ {39•3 O
9b3
a
2933
p


b2
9b3 O

9b3
a
2933
!4J@0Q&08,%%4,0?'94,5s0‚<JB<FS%OK0M,<„
0&'@00)'LR0@+,N0q92L@ 93P0*0‚<OK7&'8)0q4Y%0W40W4
%4o%4•y08,%J,%0q 9 L@ 93
O40pCE”CQ[450gYY0m
Pœ4540UV<
+
*So9•€S<WS
,
+›+L

›”L
F/%?TTIL‹%04C)m&_`40!4O
9 3
a
29w3
08*#w4E*
5[%LFS4_@T=+,<,[LF/%L‹%05[%9L-%0/LF/%08(
^&+'4,0?'_`40!40&>4<,[=D0<&),Q&08&%*


•x4C)4!4_`40!4N*#|P4,0?'94!40Z&Tc_`40!44E
5[%*4&9JY%L-%L^&08,%4s%>0m&&'4?&08`4[04C)
4!4m&<+0FV%LB%B%)&
O40pCE—C)40$*SWSZ^1•€S<WS,
+›+E

›”F

›,
+›+L

›”L
>6,
+›DL

›LL
Z_!4Ld0h^04C)_`40!49>008,%7B4!4m&_`40!4LX
LFS4<A)4;Nm&_`40!4O
9 3
a
29w3
PO@0Q&N*#•P4,0?'4E7A?0
JB<FS%_`40!408,%J,%0qb2
,
L@32
,
<+5,7A?0F\408^
i0_`40!4&'9L^&L!%4`„lLc'<+4E7A?0JB<FS%4C)_`4
0!4j0L&0q0L>J,%bb2
,
^&+'4,0?'9LX4E7ATcC'&B
l0L>+'O@0Q&+'8?0L!%<F&„=+%S„8y%TFV%T!T6$a
#
LZ_!4Ld-%L>0c)454E0Z7nJY%TsST=\;_`40!4a"D0
=D'90L>Q&!08*?TTI$a
#
 N0qJ,%332
,

63•
,
P4),V
^&7,=\0L>j0L&TcC'4C)&Ba"9OpNbb2
,
P^&LE
4W%0e9l0L>+'9>0T&BLXdTcC'*=D'97B<&L,LFS4
4E0ZLXJY%T!L`%4?0)454C)m&
O40pCEFCUe4P•
Y0’4<yS040UV<So9•€S
<WS,
+›+L

›”L


K
2,21
H
0,79
K
2,25
H
0,75
K
2,45
H
0,55
e45pCLC%t:UV1%
p

So9•€S<WS>6,
+›+L

›”L
!€S<WS
0UV<Pf
‚

ƒ
-QR45
p

0gYY0m
‚Z:
p
…5ƒ
•45Pf
‚ZZ:
“
…5ƒ
a"
M)J w39• 92#{w 2923 3
M)J 3•9b #92 293w2
{45 D›Ep—F ›+FL
O
9 3
a
29w3
M)J 3• 29|2| 2922•
M)J •w9• 292| { 2922b

M)J# 3w|9w 29{bbw 292# {
{45 ›F—E ›DB
qDLd+'9=4_!4Ld-%L>0c)45y%TFV%T!T?T
TI$a
#
Nl22
,
PLXLFS40A4
O@0Q&%4W&Fl%4C)0‚<,LFS408),LR08,%_`40!4
O
_
a
#6_
p


b2
9

L@4?&08`4_BT=+D0L>4C)0ca
‡
4C)_`40!4LFS408*+'
08,%%#{i45s0‚<OK9N)'0‚<aK08,%>0LV=dOM%%P08,%
4!4m&L^&4@LFS40)'LRJY%^&F%50h4^i08%4C)
4!4m&<[0)'LRL!%JZ^&+'5mL@7A0)'LRD0L>T8,0,^i0
4C)_`40!4
e45pCBC)400Q}45So9<š:VU4PQRS<N9P{U

P=4Sg1<N€S•AY>6Zb<Pf<’Z
“

!€S<WS š:V…
$
*
‚Z
+
…5ƒ

p
0gYY0m}
E


‚E
p
ZZ:…5ƒ
b<Pf
<’Z
“
‚E
p
ZZ:…Z
+
ƒ
O
9 
a
29w•
29w• {9 3|9|3 9{
O
9 #

a
29ww
29ww w393w •{9b| 9{
O
9 3
a
29w3
29w3 2b93w w9|| 9{
O
9 •
a
29w
29w {92w 2|9•# 9|
O
9b3
a
2933
2933  #9|| w#9b# 9b
>0L^&L!%4`„<+J0‚<,08),LR0)'LR08,%J,%0q 9 
L@ 9 3N0FV%W%=\0‚<aK<+29w•L@29w3P9D0L>0c)45JY%d
Fl%l0‚<,08),LR=+L[0%!08d 9{2
6#
,<K

8,%JLE9l
0‚<,08),LR01%<908,%J,% 9 3L@ 9b3N0FV%W%=\0‚<aK<+
29w3L@2933PD0L>0c)45dFl%J![l0‚<,08),LR=+
%0q 9{2
6#
,<K

_&B%9|2
6#
,<K

=+9b2
6#
,<K

$@&%
0@08y%4!4_`40!4O
_
a
#6_
p


b2
LFS40[,0+0q=4Tc0!4C)a"
08&B08&%0hO
#
p


b2
94E0ZZ&8y%4!44?0_`40!44E0‚<08),LR
<+ 9 z 9 #=+ 9 34E^&<\T)45a"TC08&B08&%0hO
#
p



b2
D0L>0c)45<+F)&O0@T0I401%0‚<08),LR< 9 •=+ 9b39
D0L>0c)45%5,4•4ELV<\Ta"08&B08&%0hO
#
p


b2
08,%J50h4^i08%<[01%0q{92wL@ #9||

K%

#
O@0Q& L!%!,[00h 4C)4!4_`40!45d0ZO
9 
a
29w•
9O
9 #
a
29ww
9
O
9 3
a
29w3
9

O

9 •
a
29w
9

O
9b3
a
2933
7,=\_`40!4L-%0Za"908,%TW%M70M8
E) 6O"=\M0),<9l4s%L^&J9LFS408*+'08,%*# 
O@0Q&4,0?'94!4_`40!45d0ZLFS4J,7!0L^&4E,[00hh0^&
0?TV7,=\,[00h4C)_`40!4L-%0Za"$E#_`40!4O
9 #
a
29ww9
O
9 
a
29w•
=+O
9 3
a
29w3
4,&7&?0TW%M70M8E)_?T_•)&9L[0%!08d
•{9w€9•w93€=+•|92€7)&b 2T`09JY%0?TV^&7,=\&7&?00[,
M70M808_`40!4L-%0Za"0[4s%0/LZ
O40pC++CfS012i4089
+,-<N34•€S<WS,™>6


N^&JTW%
$0L>ƒ{3
,
z0B4L>
J&?'ƒ322=:%KT`0z0‚<,<
O"KM0),<ƒK bz0‚<0c
vK$ƒ292b2|P
$F=D'9=408),LR,a
‡
=\,O
‡
JY%U%LX5d0ZE)LFS4
_`40!4a"L-%0Z+4:L,4,_`40!4O
9 3
a
29w3
4E,[00hJY%
0&)JŠ^&7,=\,[00h4C)_`40!4L-%0Za,[00hJ!4)&%U)
4!4_`40!4LFS4%0h4<+5,D0L>0c)45J!4)&%U)4!4_`40!4
N%#{Pv`40!4O
9 3
a
29w3
4E,[00h4),?090FV%W%=\D0L>0c
)454),?008,%E_`40!40R%STLFS4
0 !"&)()$
O@0Q&Tc0h40+T%&'0B4C)4!4m&_`40!4084V7l
4)0,08),LR<+k
‡
97

‡
 7,=\4)0,08),LRO
‡
9y%TFV%T!T""
LFS408*+'08,%%#w
e45pC”C,=<–1eY0’4<yS0451234<ASo9•€S<WS
•

p•
™
E+
(
D
‚<N45P8:6,›d›@ƒ
M45<0nSZ^1
•€S<WS<0z:;
<012=<
6Z:QR45SWS
451234<A<0z
$‚‘_:ƒ
M45<0nSZ^1
•€S<WS<0z<0rS
450UVZ
,;0UV1•€S
<WS
 ™
O

ap



b2
9wb {|9|• O
9 3
a
29w3
p


b2
O
9 3
a
29w3
k

ap


b2
33{ {b923 k
9 b
a
29w{
p


b2
k
9 b

a
29w{
7

ap


b2
|9{ {#9 3 7
9 {
a
29ww
p


b2
7
9 {
a
29ww

b
O@0Q&4,0?'<FS%,J<,[E)08d08),LR=\,a
‡
08,%a"
LB=\4!4m&_`40!4O
9 3
a
29w3
9k

9 9b
a
29w{
=+7
9 {
a
29wb 
<+%0FV%0A)&9
<<FS0<+ 9 bz 9 3=+ 9 {90FV%W%=\k9O97
L-(&_[0)v4C)4!4_`40!4LFS408*+'08*# #4,U%
TM)J7j4;90FV%L-%=\%L-(&_[4C)a"!4TM)J4h0FV%
W%=\4!4i0T_[[?09Li408F%4,4?&08`4OM%%^&+'4W%
0e4!4&BO9k974C)a"=m%ULFS44?&08`4OM%%4C)a"&'9
4E7A5d44&'Z•4C)4!4TM)J0[%E4(&_[ ‘ƒ29|
,
z
,
z w
,
z#
,
=+
#{93
,
7,=\4!4TM)J4C)a"O@0Q&+'LFS4%0h4<+5,7A08),LR,a
‡
08,%Tc0Ha"y%4!4,O
‡
9k
‡

97
‡
4E!Jh%&'0H<\VLXh0
^&<+0)'LRJ,%4!4%U)4!4i0[%^&LE4W%0e4!4,O
‡
9
k
‡
97
‡
LXLFS4LF)=+,[%00Z0)'0@>0T,a
‡

O40pC+pC0{!%So9
SWSZ^1•€S<WS7
‚9ƒ˜‚dƒ,
+›+L

›”L
˜‚Sƒ
d
+›+D

›”B
>6‚]ƒ@
+›+B

›”D
O@0Q&L,TR-%%,[N*# bP4C)_`40!4O
9 3

a
29w3
9k
9 9b
a
29w{
=+
_`40!47
9 {
a
29wb
L^&_&?04!4TM)JLi408F%4C)4?&08`4OM%%=+08s%
=\TM)J4C)a"^&+'>0<U)4,0?'Q&!08*5d0ZE)_`40!4
084V7la"=m%ULFS44?&08`4OM%%4C)a"
O40pC+DC0{So9SWS
Z^1•€S<WS7
‚9ƒ˜‚dƒ,
+›+L

›”L
˜‚Sƒ
d
+›+D

›”B
>6‚]ƒ@
+›+B

›”D


3
Intensity (a.u)
806040200
2 θ
degree
(a)
(b)
(c)
(d)
O@0Q&%4W&Fl%4C)4?0,08),LRL@0h4?0_BT
4C)_`40!4LFS408*+'08,%%#|94,0?'50h4^i08%4C)
O
9 3
a
29w3
9k
9 b
a
29w{
=+7
9 {
a
29wb
9LFS4L^&4@0q4!44)0,08),LRJ!4)&9
<+J!4)&&'90Z0h4<f_BT4C)_`40!4k
9 b
a
29w{
=+7
9 {

a
29wb
<+
0FV%LFV%)&90FV%W%<+292=+294
#
K%908,%J0Z0h4<f_BT4C)
_`40!4O
9 3
a
29w3
eVN292{4
#
K%P=+50h4^i08%4C)4!4<f_BT
5[%M7,T,8M4C)_`40!4O
9 3
a
29w3
h0V8?0^&7,=\ _`40!4k
9 b
a
29w{
=+7
9 {
a
29wb
 )'EJ!4  L950h4^i0  8% 4C)4!4<f_BT5[%
48,T,8M4C)_`40!4O
9 3
a
29w3

<[4),V7,=\)_`40!44:<[^&+'
4o%T+,4,0?'7AJ!4)&%U)0h4?0_BT4C)_`40!4O
9 3
a
29w3
7,
=\ _`40!4k
9 b
a
29w{
=+7
9 {
a
29wb

e45pC—C%UV4<yS0dlZ|<NU345So9•€S<WSS8U4<N9P{U_0WS4091
^1!
$
*
‚Z
+
…5ƒ

µ
‚SZ
p
…5ƒ
$
Zz@
‚Z

+
…5ƒ
$
µ
‚Z
+
…5ƒ
∅
YNz@
‚4Zƒ
O
9 3
a
29w3
2b93{ 292{ w92| ww9w{ 9#2
k
9 b
a
29w{
|9|{ 292 #•9| {29| #9#w
7
9 {
a
29wb
 92| 29 |9•3 {w9b #9•#
]&)7!008xN*# {P4C))_`40!44,0?'4)_`40!4
L^&4E4!40Z&Tc5[%*4&908,%LE9Jh40F\44!40Z&Tc4C)_`4
0!4O
9 3
a

29w3
h0^&<\VJh40F\44!40Z&Tc4C))_`40!44:<[
$%,+8)9_&?00FS%J@00I4C)4!40Z&Tc4C))_`40!4k
9 b
a
29w{
=+7
9 {
a
29wb

O40pC+BC)40$*So9•€S<WS,
+›+L

›”L
‚9ƒ˜d
+›+D

›”B
‚dƒ>6@
+›+B

›”D
‚Sƒ
]&!08*M70M8E)  6O"=\M0),<084!4_`40!4O
9 3
a
29w3
z
k

9 b
a
29w{
=+7
9 {
a
29wb
N*# wP4,0?'908,%J,%#2T`0TW%L&
09_`40!47
9 {
a
29wb
4E,[00h4),V,[00h_`40!4O
9 3
a
29w3
=+_`40!4
k
9 b
a
29w{
8,%J,%0/%)0q#2T`008lL9,[00h_`40!47
9 {
a
29wb
<&Y<&Y4),V‹7,=\_`40!4k
9 b
a
29w{
$%,+8)9L^&L!%4`„<+_`4

0!4O
9 3
a
29w3
4o%4E,[00h4),V,[00h_`40!4k
9 b
a
29w{
A0)'LR
,[00hJY%0M,08D00A0)'LR!Jh%&'0H4C),08),LR<+8?0
JE%0h4F%TsST=\>07BJ@0Q&4Y%B

{
‚Sƒ‚9ƒ
‚dƒ
O40pC+”CfS012i4089
+,-<N34•€S<WS
,
+›+L

›”L
˜d
+›+D

›”B
>6
@
+›+B

›”D

N^&JTW%
$0L>ƒ{3
,
z0B4L>J&?'ƒ322
=:%KT`0z0‚<,<
O"KM0),<ƒK bP
O@0Q&08*# w9D0?'l4!40/LZ)L&4C)TW%9
L>4&'ZE)08_`4O
9 3
a
29w3 
0?TV^&L>4&'ZE)08_`40!4
7
9 {
a
29wb
 l4s%0/LZ^&+'4E0ZLFS4%0h4<+5,_`40!4
7
9 {
a
29wb
4EJh40F\4),Q&8>%V7,=\_`40!4O
9 3
a
29w3
7nF&07A
J&'@40!4C)4!44?0TW%08,%),Q&95mL@<+01%J1%
0@T_`4%U)4?0TW%=+4!40c,[00h
&'95,_`40!4O
9 3

a
29w3
LFS40R%ST0q%&-%&'<&O<
7ˆ4E9%!0+0?TV7,=\%&-%&'<&&B7LZ0R%ST_`40!4
7
9 {
a
29wb
_`40!4O
9 3
a
29w3
LFS4<A)4;4,%4W&0@T0M,
pCpC+C50U34Sn1Y0e4n45z@<zN089+,->\UZz<094:<N34•€S<WS,
+›+L

›”L
 !./#123456
O40pC+—C)400Q}45So9<š
:V<’Z•€S<WS…451234:UV1P=4
PfS012i4089+,-
N^&JTW%
$0L>ƒ{3
,
z0B4L>J&?'ƒ322
=:%KT`0z0‚<,<
O"KM0),<ƒK bP
q*# |0)0?'J0‚<0cvK$01%0q292#{L@292b2|97)&
b 2T`0TW%9L>4&'ZE)01%3{9w€L@•|€@T0I401%0‚<0c
vK$<2923bb9L>4&'ZE)&FJY%01%=+L[0%!08d0FV%LFV%

=\L>4&'ZE)l0‚<0cvK$<+292b2|97)&b 2T`0$F=D'9%!08d0‚
<0cvK$0h4ST 4,T W%M70M8E) 6O"=\ M0),<<+
292b2|

w
 !"./#7869:42;)/
8,%<,[00A4%+'94!4TW%M70M8E) 6O"=\M0),<
LFS40@+l{3
,
08_`40!4O
9 3
a
29w3
9=\4!40‚<,< 6O"K,<
M0),<<<FS0<+K b9Kb|9K•{9K• 9K#|b9Kw 29Kbb2O@0Q&0&
LFS4N*# •P4,0?'<FS%7Tg4C)TW%78)l;0/LZ9
l4!40‚<4?0TW%J!4)&<+0FV%LFV%)&^&LE4•8)8y%0‚
<,<4C) 6O"KM0),<JY%Fl%L@L>4&'ZE)4C)TW%
M70M8E) 6O"
O40pC+FC)400Q}45So9<š
:VZ:+,-…Zz<094:
P=4PfS012i4089+,-
N^&JTW%
$0L>ƒ{3
,
z0B4L>J&?'ƒ322
=:%KT`0z0‚<0c
vK$ƒ292b2|P
*=D'90‚<,< 6O"KM0),<<+K bN,<K,<P<+7A<A)4;0h4ST
 !#$%&'

O40pCpC)400Q}45So9
40UV<PfP=4PfS012i4089
+,-
N^&JTW%
B4L>J&?'ƒ322=:%KT`0z
0‚<,<O"KM0),<ƒK bz
0‚<0cvK$ƒ292b2|P
O@0Q&J,7!04,0?'l0L>b3
,
9L>4&'ZE)4C) 6O"
0?T9L[0%!08d |9|€7)&b 2T`0[0L>33
,
9L>4&'ZE)4C) 6
O"97)&b 2T`0TW%9L[0%!08dw39€G0L>{3
,
9L>4&'Z
E) 6O"9l4s%0/%)TW%b 2T`09L[0%!08d•|€qJ@0Q&
J,7!00890L>0h4ST4,TW%M70M8E) 6O"LFS4<A)4;<+
{3
,
N0L>-<F&4C)fSTTW%P

|
0 !*$%<=-
O40pCpEC)400Q}45So9<AS
Pf_01g2P=4PfS012i4089
+,-
N^&JTW%
$0L>ƒ{3
,

z0‚<,<
O"KM0),<ƒK bz0‚<0c
vK$ƒ292b2|P
!4L-0dLFS4Z&5(08*##4,0?'L>4&'ZE)4C) 6
O"01%•J01%0B4L>J&?'G0B4L>J&?'#22=:%KT`09L>4&'Z
E)4C) 6O"L[0•293€7)&b 2T`0)'LR0B4L>J&?'< 322
=:%KT`09L>4&'ZE)7TgL[0•|€7)&4s%0/%)TW%^&
+'4E0ZLFS4%0h4<+5,J01%0B4L>J&?'9_!47&?0=)4[%U)4!4
4?&0H4?0TW%=+4?0_`40!401%<9<+01%J1%TW%*
=D'90B4L>J&?'322=:%KT`0LXLFS4<A)4;
>8&)?@A"8
>

BC>

O40pCp+CfS012i4089
+,-<N45<NQ[450RY
_0M45@~]m45•€S<WS›S8•€S
<WS›:XSdŒ•€S<WS
N^&JTW%
$0L>ƒ{3
,
z0‚<,<
O"KM0),<ƒK bz0‚<0c
vK$ƒ292b2|P
OJY%7H5I%_`40!49TW%5(8)=Y4s%4D9L[0L>4&'Z
E)JY%Q&!3€7)&b 2T`0TW%8,%08F/%ST7H5I%_`40!4
O
9 3
a

29w3
90B4L>TW%0)'LR8Ž8090ZQ&)L>4&'ZE)01%)
08,%%)L,[L&=+L[0%!08dL>4&'ZE)0FV%W%7)& 2T`0=+b 2
T`0TW%<+32€=+•|€8,%08F/%ST<;40!4_`40!48jJef
STTW%l0/LZ 2T`0TW%8-0@T0I4TW%+JY%4E
_`40!49L>4&'ZE)0)'LR&FJY%L!%JZ08,%7&B00/%)T
W%0q<`4<;40!4_`40!494,L@b 2T`0

•
O@0Q&+'4W%0e_`40!48jO
9 3
a
29w3
JY%dT)?0T),[00h
=+,Y08F/%TW%=+Lc'0A47A<+_`40!45d0Z08,%TW%M70M8E)
6O"=\M0),<
D8&)?$%E)F@"
ZJ,7!0L>^,[00h4C)_`40!40Y%Q&)=4J,7!0J1%
0!7H5I%_`40!4O
9 3
a
29w3
90@+TW%M70ME)L@J04D4c
y%Nb 2T`0P8-<;40!4_`40!498H)y%M0),<97?'l22
,
08,%=:%
#v`40!4LFS40!7H5I%4,4!40A4%0@T0M,
O40pCppCT<<y40So9•€S
<WS,
+›+L


›”L
<N45d9S01_•
<WU@~]m45
N^&JTW%
$0L>ƒ{3
,
z0‚<,<
O"KM0),<ƒK bz0‚<0c
vK$ƒ292b2|P
O@0Q&L!%!L>RLd,[00h4C)_`40!4O
9 3
a
29w3
908,%)<0!
7H5I%LFS40Z08*###O@0Q&4,0?'9&FJY%4E7A
0)'LRL!%JZ=^L>4&'ZE) 6O"08,%4!4<0!7H5I%_`40!4
pCDC.#/-(*ž-+,*(--(
pCDCE)400Q}45So9Y
AFl%4C)TaL@Q&!08*<)40,,!M6 OLFS4J,7!00[
0L>{3
,
90/%)TW% %/
e45pCFC)400Q}45So9YP=4–1W<NO40:9S<4089
YŸ” YŸF YŸEE
a&7&?0TW%0M,
)08)74,8)0N€P
||92{ ••9b| ww9{#
$F=D'9J@0Q&J,7!0Fl%4C)Ta0\Q&!08*<)40,,!M6
O4,0?'9Y08F/%Taƒ•<+0h4ST4,TW%+'

pCDC+C )400Q}45So940UV<Pf
•Fl%4C)0L>L@Q&!08*<)40,,!M6 OLFS4J,7!0l
0/%)TW% %/9Taƒ•90L>0)'LR0qb2
,
L@{3
,

e45pCEC)400Q}45So940UV<PfP=4–1W<NO40:9S<4089


ŸD 

ŸL 

ŸBL
a&7&?0TW%0M,
)08)74,8)0N€P
{9{w |29#b ••9b|

2
$0L>TW%4EFl%J!<\L@Q&!08*<)40,,!4C)M6
OG0L>0?TV0L>-<F&4C)5&%YN{3
,
P97Tg0&
LFS44E4W)^&0[T4?0\0L>-<F&<+TsSTLB=\TW%+'
pCDCpC0’4<yS0Sg1<N€S@e4Y0 Z49<NU9@SNd9<
0Z4?08j0&LFS47)&JJ@00fST7Tg4C)Q&!08*
<)40,LFS4Tc0h44?&08`4y%4!4TFV%T!T(&_[0)v9TR-%
%,[=+TR4>%Fl%0q[0c
O@0Q&L,(&_[0)v4C)7Tg0&LFS4%F08s%Jh0=\

%L-4&g4C))08)74,8)04?&08`400Z,80,8,4
Rk4C)4?08j0R%STLFS4N*#bbP_&?04!4L•Li408F%
4,4!4E4W408,%Tc0H)08)74,8)0
O40pCDDC0{0•4545TUSo9@e4Y0 Z49<NU9@SNd9<
8TR
#
6$k4C)7Tg)08)74,8)0N*#b3P_&?0{TM)J
W%=\L>5d44&'ZE);4J!4)&Li408F%4,{%&'0H4)8,
08,%)08)74,8)0
O40pCDLC0{
Ep
So9@e4Y0 Z49<NU9@SNd9<
$F=D'94!4J@0Q&0&LFS44,TŠTJ‹%Ld7Tg0&LFS47)&
Q&!08*<)40,E)M0'< 6JM0,66%&<,)0<+&B)08)74,8)0
pCLCI##K,I¡$)Š



E

+

p

D

L

B
pCLCECSU]0WZ1AU49<NU9@SNd9<<06409SU]9@SNdUS

Tg)08)74,840R%STLFS40qQ&!08*<)40,,!LFS40@
+)45,!y%A)08),LR,y0&LFS4)45)74,840Y
e45pCEC,=<–1eY0’4<yS006Z:QR459
“
d¢45Y0Qu45Y0WY–1945Y0{_=
a+<FS%$)
‡
N%K<P
$)08)74,8)0
NLB4W%P
$)08)74,8)0
N0R%STP
Tg7)&
08),LR<
Tg7)&
08),LR< 
b39# •#9b •9w r293
O@0Q&Tc0h4+<FS%$)
‡
08,%m&)08)74,8)00R%STLFS4
^&V7,=\m&)08)74,8)00FV%[^&+'4E0ZLFS4%0h4
<+5,)08)74,8)00R%STLFS44:d<m$)a5F7)&Q&!08*<)40,)&
)<08),LR,+<FS%$)
‡
4:5F\293%K<W%0e$)aLXd<,[
=+&@0)08)74,8)0LXLFS44&'ZE)0+)45)74,84
pCLC+CU40S0=>6_=<<U409SU]9@SNdUS
Tg0&LFS47)&Q&!08*)45E)%FJY%4:4W),
$)
‡

)&LE0@+<,[+&5&%5d47Tgy%0),[00h@T
0M,95&%5d40&LFS47)&J<,[+&LFS4J@00<[97?'l0L>
J,%b2
,
9JY%4EJY%Jhg908,%0/%) b%/
pCLCpCW405UWS0g<:QR45@e4Y0 Z9SU]9@SNdUS
O@0Q&L, (&_[0)v4C)m& )74,84 0R%STLFS4%F
08s%Jh0=\%L-4&g4C))45)74,84
RkN*#bwP_&?04!4L•Li408F%4,4!4E4W408,%
Tc0H)45)74,84
446.4
470.2
494.3
564.9
627.8
683.0
719.2
756.0
821.9
868.3
987.0
1025.4
1044.6
1072.5
1116.6
1197.1
1221.3
1272.7
1319.3
1363.3

1389.6
1457.4
1499.4
1671.7
1754.5
2044.4
2361.9
2745.8
2916.1
3027.1
3215.6
3315.5
3410.2
3525.8
3732.8
PTN TD 04
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
%Transmittance
500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
Wavenumbers (cm-1)
Number of sample scans: 64

Number of background scans: 64
Resolution: 4.000
Sample gain: 4.0
Mirror velocity: 0.6329
Aperture: 100.00
O40pCD”C0{0•4545TUSo9Z^19@SNdUS
R 
#
6$k4C)m&)45)74,840+TgN*#b|P_&?0{
TM)Jl4!4L>5d44&'ZE);4J!4)&W%=\{%&'0H08,%Tc
0H)45)74,84


O40pCD—C0{
Ep
So99@SNdUS
>G/ ?)(
 m&)74,840R%STLFS4LXLFS4JZ%0[8&%0cJZ%
a+$>LFS4L!%!0M,0&4&gJZ%7Tg4C)FS4LZ"N
x&8,,%8)T2 3#PO@0Q&08,%%# 4,0?')45)74,84L[0'&4&
4?0<FS%4!44•0&0H0M, 22|
e45pCE+C,=<–1e_UiZ450UVZZ^19@SNdUS<0z%QRSPUi440
$

0£<U31>6<U31
S01 4WY]m45
,=<–1e ž31S•1
 h4?0 [0 0ZJY%+&)'>0J@0008j%,i4%
F08j%9d@+&J0@T_`4=\JY%Jh9!
7!%=+gz5(0)08,%F\490)08,%M0),<•{€z

4'lJ,%•2
,
L-%0/TcC'
d0hNE
"99P
",L>?T0I0H
%,[
`%
N33w9 P
"N€94Pl b#y08,%J,%3b3L@
3|3
,Ta `% Ta0q 9L@ 9{
W%E);4 `% @TgT4ETW%4C)"45)74,84
# >08,%=++&7j4 [0 L[0Q&Ld
b "45,_)<4 [0 OY%LFS4Q&!29#€
3 8,7&<t)0 [0
N292#P
OY%LFS4Q&!29€
{ O<,[i% [0 OY%LFS4Q&!2TT
w E4Q&)'4A48% [0
N‡ 9’P
q‡ 293
,
L@‡ 93
,
| d<FS% [0
N229 €P
a+<FS%)45)74,8408,%4@TgTL[00q
••92€L@2293€0h0M,4@TgLX<+JY
• \[“M [0 OY%Q&! 92TT

2 \[& [0 OY%Q&!392TT

#
L
+
p
E
B
D

E

+

D

L

B

p