Tổng hợp, nghiên cứu cấu tạo và thăm dò hoạt tính sinh học phức chất của Zn(II) với một số thiosemicacbazon

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI
TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN
--------------------------

Nguyễn Văn Hƣng

TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU CẤU TẠO VÀ THĂM DÒ HOẠT
TÍNH SINH HỌC PHỨC CHẤT CỦA Zn(II) VỚI MỘT
SỐ THIOSEMICACBAZON

LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC

Hà Nội – 2015


ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI
TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN
--------------------------

Nguyễn Văn Hƣng

TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU CẤU TẠO VÀ THĂM DÒ HOẠT
TÍNH SINH HỌC PHỨC CHẤT CỦA Zn(II) VỚI MỘT
SỐ THIOSEMICACBAZON

Chuyên ngành : Hóa vô cơ
Mã Số

: 60440113

LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC

NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC
HDC: TS. Nguyễn Thị Bích Hƣờng
HDP: PGS. TS. Trịnh Ngọc Châu

Hà Nội - 2015


LỜI CẢM ƠN
Em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới TS Nguyễn Thị Bích Hƣờng, PGS.TS
Trịnh Ngọc Châu đã giao đề tài và tận tình hƣớng dẫn, giúp đỡ em trong suốt quá
trình học tập và nghiên cứu.
Em cũng xin chân thành cảm ơn PGS.TS Nguyễn Hùng Huy đã giúp đỡ,
hƣớng dẫn em trong quá trình nghiên cứu cấu trúc của các phức chất bằng phƣơng
pháp x ray đơn tinh thể để em có thể hoàn thành luận văn này.
Em xin cảm ơn các thầy cô giáo và các cô chú kĩ thuật viên trong bộ môn
Hóa Vô Cơ đã giúp đỡ và tạo điều kiện cho em trong suốt quá trình làm thực
nghiệm tại bộ môn Hóa vô cơ.
Tôi xin chân thành cảm ơn tới các đồng chí lãnh đạo Trung tâm Vật liệu nổ
công nghiệp, Tổng công ty Công nghiệp hóa chất mỏ - Vinacomin đã quan tâm,
giúp đỡ, tạo điều kiện để tôi tham gia và hoàn thành khóa học này. Đồng thời tôi
cũng xin chân thành cảm ơn các anh chị phòng thí nghiệm Vật liệu nổ đã giúp đỡ,
tạo điều kiện thuận lợi cho tôi trong suốt quá trình làm thực nghiệm tại phòng thí
nghiệm Vật liệu nổ.
Cuối cùng, tôi xin gửi lời cảm ơn đến gia đình và ngƣời thân đã tạo mọi điều
kiện cho tôi hoàn thành tốt luận văn này.
Quảng Ninh, Ngày tháng 12 năm 2015
Học viên

Nguyễn Văn Hƣng

MỤC LỤC

MỞ ĐẦU .....................................................................................................................1
CHƢƠNG I: TỔNG QUAN .......................................................................................3
1.1. Giới thiệu chung về kẽm ...................................................................................3
1.1.1. Giới thiệu chung .........................................................................................3
1.1.2. Khả năng tạo phức của kẽm .......................................................................3
1.2. Giới thiệu chung về thiosemicacbazon .............................................................5
1.2.1. Giới thiệu chung .........................................................................................5
1.2.2. Phức chất của thiosemicacbazon với các kim loại chuyển tiếp .................6
1.3. Một số ứng dụng của thiosemicacbazon và phức của chúng .........................10
1.4. Các phƣơng pháp vật lý nghiên cứu cấu trúc phối tử và phức chất ...............13
1.4.1. Phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại .....................................................13
1.4.2. Phương pháp phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H và 13C .............................15
1.4.3. Phương pháp phổ khối lượng ...................................................................16
1.4.4. Phương pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể.................................................17
1.5. Phƣơng pháp thăm dò hoạt tính sinh học kháng vi sinh vật kiểm định của
phối tử và phức chất...............................................................................................18
CHƢƠNG 2: THỰC NGHIỆM ...............................................................................20
2.1. Hóa chất và phƣơng pháp nghiên cứu ............................................................20
2.1.1. Hóa chất ...................................................................................................20
2.1.2. Phương pháp nghiên cứu .........................................................................20
2.2. Kỹ thuật thực nghiệm .....................................................................................21
2.2.1. Các điều kiện ghi phổ ...............................................................................21


2.2.2. Tổng hợp phối tử và phức chất.................................................................21
2.2.3. Kết tinh lại phức chất Zn(thacpyr)2, Zn(mthacpyr)2 .................................24

CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN ............................................................25
3.1. Nghiên cứu các phức chất bằng phƣơng pháp phổ khối lƣợng ......................25
3.2. Nghiên cứu các phối tử và phức chất bằng phƣơng pháp phổ hấp thụ hồng
ngoại.......................................................................................................................30
3.3. Kết quả nghiên cứu phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 1H, 13C của các phối tử và
phức chất ................................................................................................................37
3.3.1. Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H, 13C của các phối tử ...................................37
3.3.2. Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H của các phức chất.................................45
3.4. Kết quả phân tích cấu trúc hai phức chất Zn(thacpyr)2 và Zn(mthacpyr)2 bằng
phƣơng pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể ................................................................51
3.5. Kết quả nghiên cứu hoạt tính kháng vi sinh vật của một số phối tử và phức
chất .........................................................................................................................58
KẾT LUẬN ...............................................................................................................60
TÀI LIỆU THAM KHẢO .........................................................................................61
PHỤ LỤC ..................................................................................................................67


DANH MỤC CÁC BẢNG
Tên bảng

TT
1.1
2.1

2.2

Trang

Các chủng vi sinh vật kiểm định

18

Các thiosemicacbazon tổng hợp đƣợc, hiệu suất tổng hợp, màu
sắc và dung môi hòa tan
Các phức chất tổng hợp đƣợc, hiệu suất tổng hợp, màu sắc và

22

24

dung môi hòa tan
3.1

3.2

3.3

3.4

3.5

3.6

3.7

3.8

3.9

Công thức phân tử, khối lƣợng mol phân tử và tỷ số m/z của các

phức chất
Cƣờng độ tƣơng đối của các pic đồng vị trong cụm píc ion phân
tử phức chất Zn(thacpyr)2
Cƣờng độ tƣơng đối của các pic đồng vị trong cụm píc ion phân
tử phức chất Zn(mthacpyr)2
Cƣờng độ tƣơng đối của các pic đồng vị trong cụm píc ion phân
tử phức chất Zn(athacpyr)2
Cƣờng độ tƣơng đối của các pic đồng vị trong cụm píc ion phân
tử phức chất Zn(pthacpyr)2
Một số dải hấp thụ đặc trƣng trong phổ hấp thụ hồng ngoại của
các phối tử và phức chất
Các tín hiệu cộng hƣởng trong phổ 1H-NMR của Hthacpyr,
Hmthacpyr, Hathacpyr, Hpthacpyr
Các tín hiệu cộng hƣởng trong phổ

13

C-NMR của Hthacpyr,

Hmthacpyr, Hathacpyr, Hpthacpyr
Các tín hiệu cộng hƣởng trong phổ 1H-NMR của Zn(thacpyr)2,
Zn(mthacpyr)2, Zn(athacpyr)2, Zn(pthacpyr)2

27

28

28

29

29

35

43

44

49


3.10 Một số thông tin về cấu trúc của tinh thể phức chất Zn(thacpyr)2

52

Độ dài liên kết và góc liên kết giữa một số nguyên tử trong phức
chất Zn(thacpyr)2

53

3.12 Một số thông tin về cấu trúc của tinh thể phức chất
Zn(mthacpyr)2

55

Độ dài liên kết và góc liên kết giữa một số nguyên tử trong phức
chất Zn(mthacpyr)2

55

3.11

3.13

3.14 Kết quả thử hoạt tính kháng vi sinh vật kiểm định

59


DANH MỤC CÁC HÌNH
TT
1.1

Hình vẽ
Phức chất vuông phẳng của Zn(II) với N(4)-naphthalen
thiosemicacbazon 2-carboxyaldehyd thiophen

Trang
4

1.2

Phức chất bát diện của Zn(II) với thiosemicacbazon glucozơ

4

1.3

Phức bát diện của Zn(II) với N(4) 1-(4-fluorophenyl)-piperazinyl

thiosemicacbazon 2-axetylpyriđin

5

1.4

Sơ đồ cơ chế của phản ứng ngƣng tụ tạo thành thiosemicacbazon
trong môi trƣờng trung tính (a) và trong môi trƣờng axit (b)

5

1.5

Sơ đồ mô hình tạo phức của thiosemicacbazon hai càng

6

1.6

Phức chất của thiosemicacbazon hai càng

6

1.7

Mô hình tạo phức 3 càng và một số phức chất 3 càng của
thiosemicacbazon

7

1.8

Phức chất 3 càng của thiosemicacbazon 2 - axetypyriđin

8

1.9

Sơ đồ tạo thiosemicacbazon 4 càng

8

1.10 Phức chất 4 càng và 5 càng của thiosemicacbazon

9

1.11 Phức chất của thiosemicacbazon một càng

9

1.12 Phức chất của Pd(II) với bis(thiosemicacbazon) 2,5-hexanđion

18

2.1

Sơ đồ chung tổng hợp các phối tử thiosemicacbazon

21

2.2

Sơ đồ chung tổng hợp các phức chất Zn(II)

23

3.1

Phổ khối lƣợng của Zn(thacpyr)2

25

3.2

Phổ khối lƣợng của Zn(mthacpyr)2

25

3.3

Phổ khối lƣợng của Zn(athacpyr)2

26

3.4

Phổ khối lƣợng của Zn(pthacpyr)2

26

3.5

Phổ hấp thụ hồng ngoại của phối tử Hthacpyr

31

3.6

Phổ hấp thụ hồng ngoại của phức chất Zn(thacpyr)2

31

3.7

Phổ hấp thụ hồng ngoại của phối tử Hmthacpyr

32

3.8

Phổ hấp thụ hồng ngoại của phức chất Zn(mthacpyr)2

32

3.9

Phổ hấp thụ hồng ngoại của phối tử Hathacpyr

33

3.10 Phổ hấp thụ hồng ngoại của phức chất Zn(athacpyr)2

33

3.11 Phổ hấp thụ hồng ngoại của phối tử Hpthacpyr

34

3.12 Phổ hấp thụ hồng ngoại của phức chất Zn(pthacpyr)2

34

3.13 Phổ 1H-NMR và 13C-NMR của Hthacpyr

37

3.14 Phổ 1H-NMR và 13C-NMR của Hmthacpyr

38

3.15 Phổ 1H-NMR và 13C-NMR của Hathacpyr

39

3.16 Phổ 1H-NMR và 13C-NMR của Hpthacpyr

40

3.17 Phổ 1H-NMR của Zn(thacpyr)2

45

3.18 Phổ 1H-NMR của Zn(mthacpyr)2

46

3.19 Phổ 1H-NMR của Zn(athacpyr)2

46

3.20 Phổ 1H-NMR của Zn(pthacpyr)2

47

3.21 Hình ảnh cấu trúc của phức chất Zn(thacpyr)2

52

3.22 Hình ảnh cấu trúc của phức chất Zn(mthacpyr)2

54


DANH MỤC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT

Thiosemicacbazon
2-axetylpyriđin (Hthacpyr)

N(4)-metylthiosemicacbazon

2-axetylpyriđin (Hmthacpyr)

N(4)-allylthiosemicacbazon
2-axetylpyriđin (Hathacpyr)

N(4)-phenylthiosemicacbazon
2-axetylpyriđin (Hpthacpyr)


TÀI LIỆU THAM KHẢO
I. Tiếng việt
1. Trịnh Ngọc Châu (1993), Tổng hợp, nghiên cứu cấu tạo của các phức chất
Coban, Niken, Đồng và Molipđen với một số Thiosemicacbazon và thăm dò
hoạt tính sinh học của chúng, Luận án Phó Tiến sĩ Hoá học, Trƣờng đại học
Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội.
2. Trần Thị Đà, Nguyễn Hữu Đĩnh (2006), Phức chất:Phương pháp tổng hợp và
nghiên cứu cấu trúc, Nhà xuất bản Khoa học và Kỹ thuật.
3. Vũ Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt (2011), Hóa học vô cơ (Quyển 2 - các nguyên tố d
và f), Nhà xuất bản giáo dục Việt Nam.
4. Nguyễn Thị Bích Hƣờng (2012), Tổng hợp, nghiên cứu cấu tạo và thăm dò hoạt
tính sinh học của phức chất Pd(II), Ni(II) với một số dẫn xuất
Thiosemicacbazon, Luận án Tiến sĩ Hoá học, Trƣờng đại học Khoa học Tự
nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội.
5. Hoàng Nhâm (2001), Hoá học Vô cơ, Tập 3, Nhà xuất bản giáo dục.
6. Nguyễn Kim Phụng (2004), Phổ NMR sử dụng trong phân tích hữu cơ, Nhà xuất
bản Đại học Quốc Gia TP Hồ Chí Minh.
7. Dƣơng Tuấn Quang (2002), Tổng hợp nghiên cứu cấu trúc và thăm dò hoạt tính
sinh học của phức Platin với một số Thiosemicacbazon, Luận án tiến sĩ Hoá
học, Viện Hoá học, Trung tâm khoa học Tự nhiên và Công nghệ quốc gia
8. Đặng Nhƣ Tại, Phan Tống Sơn, Trần Quốc Sơn (1980), Cơ sở hoá học hữu cơ,

Nhà xuất bản Đại học và Trung học chuyên nghiệp, Hà Nội.
9.Nguyễn Đình Triệu (2011), Các phương pháp vật lí ứng dụng trong hoá học, NXB
Đại học Quốc gia, Hà Nội.
10. Phan Thị Hồng Tuyết (2007), Tổng hợp nghiên cứu cấu trúc và thăm dò hoạt tính
sinh học của một số phức chất kim loại với Thiosemicacbazon, Luận án Tiến Sĩ
Hóa học, Viện Hóa học, Viện khoa học và công nghệ Việt Nam.

61


II. Tiếng Anh
11. Adinarayana Reddy S. Janardhan Reddy K. Lakshmi Narayana S. Saralab Y and
Varada Reddya A (2008), “Synthesis of New Reagent 2,6-Diacetylpyridine Bis4-phenyl-3-thiosemicarbazone (2,6-DAPBPTSC): Selective, Sensitive and
Extractive Spectrophotometric Determination of Co(II) in Vegetable, Soil,
Pharmaceutical and Alloy Samples”, Journal of the Chinese Chemical Society,
55, pp. 326-334.
12. Altun Ah., Kumru M., Dimoglo A (2001), “Study of electronic and structural
features of thiosemicarbazone and thiosemicarbazide derivatives demonstrating
anti-HSV-1 activity”, J. Molecular Structure (Theo. Chem), 535, pp. 235-246.
13. Anayive P. Rebolledo, Marisol Vieites, Dinorah Gambino, Oscar E. Piro (2005),
“Palladium(II) complexes of 2-benzoylpyridine-derived thiosemicarbazones:
spectral characterization, structural studies and cytotoxic activity”, 99(3), pp.
698-706.
14. Arghya Basu, Copal Das. (2011), “Zn(II) and Hg(II) complexes of naphthalene
based thiosemicarbazone Structure and spectroscopic studies”, Inorganica
Chimica Acta, 372, pp. 394-399.
15. Ateya B. G., Abo-Elkhair B. M. and Abdel-Hamid I. A. (1976),
“Thiosemicarbazide as an inhibitor for the acid corrosion of iron”, Corrosion
Science, 16(3), pp.163-169.
16. Bakir Jeragh, Ahmed A. El-Asmy (2014), “Coordination of Fe(III), Co(II), Ni(II),

Cu(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II), Pd(II) and Pt(II) with 2,5-hexanedione
bis(thiosemicarbazone), HBTS: Crystal structure of cis-[Pd(HBTS)]Cl2 and 1(2,5-dimethyl-1H-pyrrol-yl)-thiourea”,

Molecular

and

Biomolecular

Spectroscopy, 130, pp. 546–552.
17. Charles Shipman, Sandra H. Smith, John C. Drach, and Daniel L. Klayman
(1986)

“Thiosemicarbazones

of

2-acetylpyridine,

2-acetylquinoline,

1-

acetylisoquinoline, and related compounds as inhibitors of herpes simplex virus

62


in vitro and in a cutaneous herpes guinea pig model” Antiviral Research, 6, pp.
197-222.

18. Charles Shipman, Jr, Sandra H. Smith, John C. Drach, 1and Daniel L. Klayman2
(1981) “Antiviral Activity of 2-Acetylpyridine Thiosemicarbazones Against
Herpes Simplex Virus”, Antimicrbial Agents and Chemotherapy , Apr, pp. 682685.
19. DavidR. Lide Ph.D., Haynes W.M, ThomasJ. Bruno Ph.D. (2005), “Bond
Lengths and Angles in Gas-Phase Molecules”, CRC Handbook of Chemistry
and Physics, 86, pp. 9 – 19.
20. Dimitra K.D., Miller J.R. (1999), “Palladium(II) and platinum(II) complexes of
pyridin-2-carbaldehyde thiosemicarbazone with potential biological activity.
Synthesis, structure and spectral properties”, Polyhedron, 18 (7), pp.1005-1013.
21. Dimitra

Kovala-Demertzi , Asimina

Domopoulou, Mavroudis

A.

Demertzis, Giovanne Valle, Athanassios Papageorgiou (1997), “Palladium(II)
complexes of 2-acetylpyridine N(4)-methyl, N(4)-ethyl and N(4)-phenylthiosemicarbazones.

Crystal

methylthiosemicarbazonato)

structure

of

palladium(II).

chloro(2-acetylpyridine
Synthesis, spectral

N(4)-

studies, in

vitro and in vivoantitumour activity”, Journal of Inorganic Biochemistry, 68,
pp. 147–155.
22. Dimitra Kovala-Demertzi, Anastasia Galani, John R. Miller, Christopher S.
Frampton, Mavroudis A. Demertzis (2013), “Synthesis, structure, spectroscopic
studies and cytotoxic effect of novel palladium(II) complexes with 2formylpyridine-4-Nethyl-thiosemicarbazone: Potential antitumour agents”,
Polyhedron, 52, pp. 1096–1102.
23.Duraippandi Palanimuthu, Ashoka G. Samunelson (2013), “Dinuclear Zinc
bis(thiosemicarbazon) complexes, in vitro anticancer activity, cellular uptake
and AND interaction study”, Inorganica Chimica Acta, 408, pp. 152-161.

63


24. Ekpe U.J., Ibok U.J., Offiong O.E., Ebenso E.E. (1995), "Inhibitory action of
methyl and phenylthiosemicarbazone derivatives on the corrosion of mild steel
in hydrochloric acids", Materials Chemistry and Physics, 40(2), pp.87-93.
25. El-Asmy A.A. , Morsi M.A., and El-Shafei A.A. (2005), “Cobalt(II), nickel(II),
copper(II), zinc(II) and uranyl(VI) complexes of acetylacetone bis(4phenylthiosemicarbazone)”, Transition Metal Chemistry, 11, pp. 494-496.
26. Harry B.Gray and C.J.Ballhausen (1962), “A molecular orbital theory for square
planar metal complexes”, J. Am. Chem. Soc, 85, pp. 260 – 265.
27. Gabrieli L. Parrilha, Karina S.O. Ferraz, Josane A. Lessa, Kely Navakoski de
Oliveira, Bernardo L. Rodrigues, Jonas P. Ramos, Elaine M. SouzaFagundes, Ingo Ott, Heloisa Beraldo (2014), “Metal complexes with 2acetylpyridine-N(4)-orthochlorophenylthiosemicarbazone:

Cytotoxicity

and

effect on the enzymatic activity of thioredoxin reductase and glutathione
reductase”, European Journal of Medicinal Chemistry, 84, pp. 537–544.
28. Jessica Chan, Amber L. Thompson, Michael W. Jones, Josephine M. Peach
(2010) “Synthesis and structural studies of gallium(III) and indium(III)
complexes”, Inorganica Chimica Acta, 363, pp. 1140-1149.
29. José M. Pérez, Ana I. Matesanz, Alfonso Martín-Ambite, Paloma Navarro, Carlos
Alonso, Pilar Souza (2013) , “Synthesis and characterization of complexes of pisopropyl benzaldehyde and methyl 2-pyridyl ketone thiosemicarbazones with
Zn(II) and Cd(II) metallic centers. Cytotoxic activity and induction of apoptosis
in Pam-ras cells”, Journal of Inorganic Biochemistry, 75, pp. 255–261.
30. Leuteris Papathanasis, Mavroudis A. Demertzis, Paras Nath Yadav (2004),
“Palladium(II) and platinum(II) complexes of 2-hydroxy acetophenone N(4)ethylthiosemicarbazone - crystal structure and description of bonding
properties”, Inorganica Chimica Acta, 357, pp. 4113 - 4120.
31. Marthakutty Joseph, Mini Kuriakose , M.R. Prathapachandra Kurup (2006),
“Structural, antimicrobial and spectral studies of copper (II) complexes of 2benzoyl pyridine N(4)-phenylthiosemicarbazone”, Polyhedron, 25, pp. 61 - 70.

64


32. Marcella A. Soares, Josane A. Lessa, Isolda C. Mendes, Jeferson G. Da Silva,
Raquel G. dos Santos, Lívia B. Salum, Hikmat Daghestani, Adriano D.
Andricopulo, Billy W. Day, Andreas Vogt, Jorge L. Pesquero, Willian R.
Rocha, Heloisa

Beraldo

(2012),

“N4-Phenyl-substituted

2-acetylpyridine

thiosemicarbazones: Cytotoxicity against human tumor cells, structure–activity
relationship studies and investigation on the mechanism of action”, Bioorganic
& Medicinal Chemistry, 20, pp. 3396–3409.
33. Offiong O.E.,, S. Martelli (1992), “Antifungal and antibacterial activity of 2acetylpyridin-(4-phenylthiosemicarbazones and its metal(II) complexes”,
Farmaco, 47, pp. 1543 – 1554.
34. Offiong O.E., S. Martelli (1995), “Synthesis and biological activity of novel
metal complexes of 2-acetylpyridin thiosemicarbazones”, Farmaco, 50, pp. 625
- 632.
35. Pillai C. K. S., Nandi U. S. and Warren Levinson (1977), “Interaction of DNA
with anti-cancer drugs: copper-thiosemicarbazide system”, Bioinorganic
Chemistry, pp. 151 – 157
36. Rajendran Manikandan, Periasamy Viswanathamurthi, Krishnaswamy
Velmurugan, Raju Nandhakumar, Takeshi Hashimoto, Akira Endo (2014)
“Synthesis, characterization and
complexes

containing

crystal structure of cobalt(III)

2-acetylpyridine

thiosemicarbazones:

DNA/protein interaction, radical scavenging and cytotoxic activities”

Journal of Photochemistry and Photobiology B: Biology, 130, pp.
205–216.
37. Ramana

Murthy

G.

V.

and

Sreenivasulu

Reddy

T.

(1992),

“o-

Hydroxyacetophenone thiosemicarbazone as a reagent for the rapid
spectrophotometric determination of palladium”, Talanta, 39(6), pp. 697-701.
38. Tatjana P. Stanojkovic; Dimitra Kovala-Demertzi; Alexandra Primikyri; Isabel
Garcia-Santos; Alfonso Castineiras; Zorica Juranic; Mavroudis A. Demertzis
(2010), “Zinc(II) complexes of 2-acetyl pyridine 1-(4-fluorophenyl)-piperazinyl

65

thiosemicarbazone: synthesis, spectroscopic study and crystal structures potential anticancer drugs”, Journal of Inorganic Biochemistry, 104, pp. 467476.
39.Usama El-Ayaan, Magdy M. Youssel, Shar Al-Shihry (2009) “Mn(II), Co(II),
Zn(II), Fe(III) and U (VI) complexes of 2-acetylpyridine 4 N-(2-pyridyl)
thiosemicarbazone (HAPT); structural, spectroscopic and biological studie”
Journal of Molecular Structure, 936, pp. 213-219.
40.Vukadin M. Leovac , Valerija I. Češljević, Ljiljana S. Vojinović-Ješić, Vladimir
Divjaković, Ljiljana S. Jovanović, Katalin Mészáros Szécsényi, Marko V.
Rodić (2009), “Transition metal complexes with thiosemicarbazide-based
ligands. Part 56. Square-pyramidal complexes of copper(II) with 2acetylpyridine S-methylisothiosemicarbazone”, Polyhedron, 28, Issue 16, pp.
3570–3576.
41.Vittal J.J., (2011), “X ray Crystallography – Apractical Approach”, National
University of Singgapore.
42. Yousef T.A , Abu El-Reash G.M, O.A. El-Gammal O.A, Bedier R.A (2013),
“Synthesis, characterization, optical band gap, in vitroantimicrobial activity

and DNA cleavage studies

some metal complexes of pyridyl

thiosemicarbazone”, Journal of Molecular Structure, 1035, pp. 307–317.

66