TR
B GIÁO D C VÀ ÀO T O
NG
I H C BÁCH KHOA HÀ N I
-------------***-------------
Cao Th Mai Duyên
T I
U HOÁ H TH NG TÁCH H N H P NHI U
C UT
NH N
ETANOL - N
C B NG PH
C VÀ CÁC T P CH T
NG PHÁP LÊN MEN
Chuyên ngành: Quá trình và Thi t b Công ngh Hoá h c
Mã s : 62.52.77.01
TÓM T T LU N ÁN TI N S K THU T
Hà N i - 2010
Công trình
c hoàn thành t i:
B môn Quá trình - Thi t b Công ngh Hoá và TP – Khoa Công
ngh Hoá h c - Tr
Ng
ih
ng
i h c Bách Khoa Hà N i.
PGS. TS Nguy n H u Tùng.
ng d n khoa h c:
Ph n bi n 1:
PGS. TS Nguy n Th Di m Trang
Ph n bi n 2:
GS. TSKH Nguy n Minh Tuy n
Ph n bi n 3:
TS. Thái Nguy n Huy Chí
Lu n án s
h p t i tr
Vào h i
c b o v tr
ng
cH i
ng ch m lu n án c p Tr
i h c Bách Khoa Hà N i
gi
ngày
Có th tham kh o lu n án t i:
-
Th vi n Qu c gia Vi t Nam
tháng
n m 2010
ng
M
1. Tính c p thi t c a
U
tài
Trong th c t s n xu t th
ng g p các h dung d ch nhi u c u t ph c t p
nh các h n h p d u m , các h n h p c a các quá trình lên men, các ch ph m
sinh h c, các h n h p khí hoá l ng…
thu
c các s n ph m có
khi t cao c n thi t ph i phân tách riêng các c u t có trong h . Ph
ph bi n nh t
d ng ph
tách các h này chính là ph
ng pháp ch ng luy n
tinh
ng pháp
ng pháp ch ng luy n. Khi áp
tách h n h p nhi u c u t th
ng g p các
khó kh n nh :
+ Khó tách tri t
các c u t , khi
nh , ho c khi trong h t o các h n h p
ph i k t h p nhi u ph
bay h i t
ng phí.
ng
i c a các c u t
tách các h này th
ng
ng pháp tách khác nhau.
+ H th ng thi t b ph c t p, cho h g m n c u t ph i c n ít nh t (n-1)
tháp ch ng luy n và 2(n-1) thi t b trao
+ S l trình tách l n, nên vi c
a ra
i nhi t.
c l trình tách h p lý th
ng g p
nhi u khó kh n.
+ Tiêu hao n ng l
ng cho quá trình phân tách l n.
Vì v!y, vi c nghiên c u t i u hoá quá trình phân tách h nhi u c u t
nh"m nâng cao hi u qu phân tách, gi m kinh phí
gi m tiêu hao nguyên v!t li u và n ng l
ng là v n
u t cho h th ng thi t b ,
thi t th c và c p bách
hi n nay.
2. M c ích c a
tài
1. Xây d ng và ki m ch ng mô hình t ng quát c a tháp ch ng luy n dùng
tách h n h p nhi u c u t .
2. #ng d ng mô hình
nghiên c u các hành vi c a các c u t trong tháp
ch ng luy n h n h p nhi u c u t .
3. #ng d ng mô hình
xác
nh ch
tách h p lý c a các c u t trong tháp
ch ng luy n.
4. #ng d ng mô hình
nhi u c u t .
phân tích và t ng h p các l trình tách h n h p l ng
5. #ng d ng mô hình
t b"ng ph
3.
it
ti n hành t i u các h th ng tách h n h p nhi u c u
ng pháp ch ng luy n theo ch$ tiêu n ng l
ng nghiên c u c a
ng tiêu t n.
tài
Quá trình tách h n h p l ng nhi u c u t trong tháp ch ng luy n và h
th ng tháp ch ng luy n.
4. N i dung ch y u c a
tài
1. Nghiên c u b"ng th c nghi m hành vi c a các c u t c a h etanol - n
và các c u t
c
t p ch t trong tháp ch ng luy n.
2. Nghiên c u cân b"ng pha l ng - h i c a h dung d ch nhi u c u t . Ti n
hành l a ch n mô hình cân b"ng pha l ng - h i c a h nhi u c u t
tra
và ki m
tin c!y c a mô hình ã ch n.
3. Xây d ng mô hình t ng quát c a tháp ch ng luy n dùng
tách h n h p
l ng nhi u c u t . Ki m ch ng s phù h p c a mô hình theo phân b n ng
c a etanol, phân b nhi t
và phân b n ng
chi u cao c a tháp ch ng luy n b"ng ph
c a m t s t p ch t theo
ng pháp th c nghi m.
4. Ti n hành chia nhóm các c u t theo hành vi c a chúng % trong tháp ch ng
luy n và nghiên c u ch
tách h p lý cho t&ng nhóm c u t .
5. #ng d ng mô hình t ng quát c a tháp ch ng luy n
b n dùng
phân tích s
c
tách h n h p nhi u c u t g m ba tháp tách.
6. #ng d ng mô hình t ng quát c a tháp ch ng luy n
t ng h p s
h n h p l ng nhi u c u t g m 6 tháp tinh ch làm vi c % áp su t th
tách
ng.
7. #ng d ng mô hình t ng quát c a tháp ch ng luy n và thu!t toán gi i h l n
tính toán ki m tra s
tinh ch c n t i Công ty c ph n mía
ng Lam
S n – Thanh Hoá.
8. #ng d ng mô hình t ng quát c a tháp ch ng luy n và thu!t toán gi i h l n
t ng h p s
tinh ch c n g m 6 tháp làm vi c t i các áp su t khác nhau
và nghiên c u kh n ng k t n i nhi t gi'a các tháp.
5. Nh ng óng góp m i c a
1.
tài
ã xây d ng và ki m tra b"ng th c nghi m mô hình t ng quát c a tháp
ch ng luy n h n h p nhi u c u t .
2.
ã ng d ng mô hình t ng quát c a tháp ch ng luy n
kh o sát hành vi
c a các c u t % trong tháp ch ng luy n. Các k t qu kh o sát ã cho phép
ra nguyên t(c chia nhóm các c u t
3.
ã
a
có trong h thành các nhóm c u t .
xu t nguyên t(c chung dùng
phân tích và t ng h p các h th ng
tách các h n h p nhi u c u t : nguyên t(c tách theo nhóm. Nguyên t(c này ã
cho phép gi m áng k s ph
thu!n l i cho vi c tìm ph
4.
ã
ng tách c n ph i kh o sát, vì v!y t o i u ki n
ng án tách h p lý.
xu t thu!t toán dùng
phân tích và t ng h p các h th ng tinh ch
l n: nguyên t(c chia nh bài toán. Thu!t toán này cho phép t ng kh n ng h i
t , gi m kh i l
ng và th i gian tính toán.
6. Ý ngh a và giá tr th c ti n c a
tài
1. Mô hình t ng quát c a tháp ch ng luy n ã cho phép kh o sát chi ti t h
dung d ch etanol - n
c và các c u t t p ch t c)ng nh các h th ng dùng
tách h n h p này.
2. Do h dung d ch etanol - n
ph
c và các c u t t p ch t nh!n
c b"ng
ng pháp lên men là h dung d ch i n hình không lý t %ng nên các k t
qu nghiên c u nh!n
c cho h này có th áp d ng
c cho các h dung
d ch nhi u c u t khác.
3.
ã ti n hành t ng h p các s
tách h p lý cho quá trình tinh ch áp d ng
cho s n xu t c n th c ph m ch t l
tính trên m t
ng cao và gi m
c tiêu hao n ng l
ng
n v s n ph m.
4. Nguyên t(c tách h n h p nhi u c u t theo nhóm t o i u ki n thu!n l i cho
tính toán, thi t k và t i u hoá các h th ng tách h n h p nhi u c u t .
5. Thu!t toán chia nh bài toán khi gi i các mô hình c a các h l n cho phép
gi m
c th i gian tính toán và t ng kh n ng h i t .
CH
NG 1 - T NG QUAN
1.1. H dung d ch nhi u c u t
M t trong nh'ng h n h p nhi u c u t th
là các dung d ch nh!n
và các c u t t p ch t.
ng g p trong th c t s n xu t
c b"ng các quá trình lên men, nh h etanol - n
c
ây là dung d ch th c nhi u c u t r t i n hình và các
c u t trong h có nh h %ng l*n nhau h t s c ph c t p gây nhi u khó kh n
cho vi c phân tách riêng các c u t . H dung d ch này có th bao g m kho ng
h n 50 c u t [3] và g m ch y u là các nhóm c u t sau: nhóm an ehyt,
nhóm este, nhóm các axit và nhóm các r
thành các h n h p
u b!c cao. Trong h có kh n ng t o
ng phí 2 c u t , h n h p
ng phí 3 c u t và trong h có
th xu t hi n các vùng d th 2 pha l ng.
1.2. Ch ng luy n h n h p nhi u c u t
tách các h dung d ch g m n c u t , h th ng th
ch ng luy n và t
ng ng t
ng ng là (n-1) thi t b
$nh tháp. Khi ó, s l
l n và n ng l
ng ph i có (n-1) tháp
un sôi áy tháp và (n-1) thi t b
ng thi t b ph i s d ng trong s
tách khá
ng tiêu t n cho quá trình tách c)ng s+ r t l n.
Tách h n h p nhi u c u t b"ng ch ng luy n có th th c hi n theo nhi u
l trình tách khác nhau.
i v i h dung d ch g m 3 c u t thì s
ít nh t là 2 tháp và s+ có 3 ph
ng án tách. Cho h n h p 4 c u t , s l trình
tách s+ là 22, cho h n h p 5 c u t , s l trình tách lên
khi h có nhi u c u t , s l
tách s+ có
n 119 [23]. Nh v!y,
ng các l trình tách s+ r t l n và quá trình tính
toán s+ r t ph c t p.
1.3. T i u hoá quá trình phân tách h nhi u c u t
gi m kinh phí
n ng l
ng tiêu t n
có th s l
u t cho h th ng thi t b tách c)ng nh nh"m gi m
th c hi n quá trình tách, c n thi t ph i gi m
ng tháp ch ng luy n trong s
.
Khi t i u hoá quá trình c n ph i tính
bi n
ng c a giá n ng l
trên m t
ng nên l
n v s n ph m) ã
trình tinh ch , tiêu hao n ng l
nm c
n nhi u ch$ tiêu. Tuy nhiên do
ng h i
t tiêu t n cho quá trình (tính
c l a ch n làm ch$ tiêu t i u. Trong quá
ng ch y u là do c p nhi t
un bay h i
dung d ch % áy c a các tháp. Khi các tháp ch ng luy n làm vi c % các áp su t
khác nhau, có th s d ng h i i ra trên $nh c a tháp này làm ch t t i nhi t
c p nhi t cho áy c a tháp kia. Nh v!y,
cao c n ph i t ng h p
t
c hi u su t s d ng nhi t
c các h th ng tách có k t n i nhi t h p lý gi'a các
tháp.
CH
NG 2 – PH
NG PHÁP NGHIÊN C U
2.1. Xây d ng mô hình t ng quát c a tháp ch ng luy n
2.1.1. Xác
nh cân b ng pha l ng-h i c a h dung d ch nhi u c u t
2.1.1.1. Xác
b ng ph
nh cân b ng pha l ng – h i c a h dung d ch nhi u c u t
ng pháp th c nghi m.
thí nghi m xác
nh cân b"ng pha l ng - h i c a dung d ch. Tuy nhiên, khi s
c u t c a h , 4, xác
nh cân b"ng pha l ng – h i c a h th
nhi u khó kh n và có
2.1.1.2. Xác
ã ti n hành thi t k và ch t o b thi t b
ng g p r t
chính xác không cao.
nh cân b ng pha c a h dung d ch nhi u c u t b ng ph
ng
pháp l p mô hình
Các mô hình xác
ho t
nh cân b"ng l ng – h i
u có nhi m v xác
c a c u t i trong pha l ng γ
!" #
$%$
! $&'
($ )%$ *
. /0 $1 23
4 ' .5
6
$&' $%$ / ' $70 " ,-
)0:; ,< $
= >
= +
% $1 23
.5
nh h s
+' ,- $%$ !
($ $84
8
9
4 ' $&' $%$ / $ 4 1 .?4 .5
6
@
!
"#$%&' ()*
+
,
-
)
.
/
Theo mô hình cân b"ng pha UNIFAC, h s ho t
ph n t h p và ph n d :
ln γ iC = ln
0 1
bao g m hai ph n:
(2-5)
. γ A . γ B . γC
φi
+
xi
θ
φ
Z
qi ln i + li − i
2
φi
xi
!
D EFG
x jl j
"# $
[
v k(i ) ln Γk − ln Γk(i )
ln γ iR =
]
D EHG
k
B ΓI ΓID G J / !
N0 $70 " ,-
. ΓI = Q I
0
K
L
4 M
$&'
I
0
*$
*$ $ O $ P' $70 " @
−.
1: ψ nm = exp( −
θ ψ
I
−
anm
) ,? ' J
T
D ERG
θ ψI
θ ψ
!
%$
D ESG
F
%$
!
,- '
$%$ ! . /0 $1 23
$&'
($ )%$ *
$ O +' ,-
4 ' $&' $%$ / ' $70 "@
2.1.1.2.2. Ki m ch ng mô hình cân b ng pha l ng – h i UNIFAC
%& '
()
* + , ,
T-.UJ
$ ,
1
1,0
0,9
0,9
y
y
0,8
0,8
yMH
yM H
0,7
0,7
0,6
0,6
0,5
0,5
0,4
0,4
0,3
0,3
0,2
0,2
0,1
0,1
0
0,0
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
0,0
1
0,1
P = 50mmHg
0,2
0,7
0,8
0,9
1,0
0,8
0,9
1,0
y
0,8
yMH
yM H
0,7
0,7
0,6
0,6
0,5
0,5
0,4
0,4
0,3
0,3
0,2
0,2
0,1
0,1
0,0
0,0
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
0,0
1,0
P = 3103 mmHg
th
,
, , 1 2 34 (5
1 7
#
:
(
/ 0&
3%& ' ;
+ , ,
/ =& >
,
#
P
(at)
0,6
0,9
y
0,8
1,84
0,5
P = 1396mmHg
0,9
<
0,4
1,0
1,0
'ì
0,3
,
:
(2)
0,3
0,4
0,5
, 34 # 8
?;% + , ,
yTN
(3)
0,6
0,7
P =4654 mmHg
6 !7 , 34 # 8 9* ,
* + , ,
$ ,
&
(5
6 !7
* ?/%
@(
x
(1)
0,2
,
J
$ ,
, 1 2 34
(?=%
0,1
(1)
(2)
9* ,
$ ,
, 1
&
Sai s
%
yMH
(3)
7
(1)
(2)
(3)
(1)
0,234
0,008
0,758
0,514
0,074
0,412
0,51
0,07
0,42
1
0,476
0,017
0,507
0,567
0,116
0,317
0,55
0,13
0,32
3
0,689
0,06
0,251
0,491
0,345
0,164
0,5
0,35
0,15
2
0,613
0,074
0,313
0,426
0,424
0,15
0,43
0,42
0,15
1
0,509
0,039
0,452
0,477
0,216
0,307
0,49
0,24
0,27
3
0,412
0,03
0,558
0,47
0,27
0,26
0,45
0,26
0,29
4
0,477
0,27
0,253
0,226
0,693
0,081
0,21
0,71
0,09
7
H
4,09
0,176
0,013
0,811
0,306
0,38
0,314
0,3
0,39
0,31
2
0,307
0,023
0,67
0,387
0,388
0,225
0,38
0,39
0,22
2
0,447
0,368
0,185
0,203
0,733
0,064
0,2
0,74
0,06
1
0,507
0,32
0,173
0,217
0,702
0,081
0,21
0,71
0,08
3
0,115
0,004
0,881
0,336
0,111
0,553
0,36
0,11
0,53
7
0,546
0,028
0,426
0,597
0,124
0,279
0,56
0,16
0,29
6
0,833
0,027
0,14
0,737
0,122
0,141
0,75
0,12
0,13
2
0,822
0,04
0,138
0,696
0,178
0,126
0,71
0,18
0,11
2
0,778
0,084
0,138
0,592
0,337
0,071
0,59
0,33
0,08
0
0,56
0,062
0,378
0,482
0,311
0,207
0,49
0,28
0,23
2
0,698
0,063
0,239
0,57
0,245
0,185
0,57
0,26
0,17
0
0,721
0,074
0,205
0,575
0,272
0,153
0,57
0,29
0,14
1
0,664
0,087
0,249
0,48
0,306
0,214
0,5
0,33
0,17
4
0,521
0,009
0,47
0,63
0,032
0,338
0,61
0,05
0,34
3
0,476
0,01
0,514
0,574
0,054
0,372
0,58
0,06
0,36
1
0,517
0,069
0,414
0,431
0,338
0,231
0,45
0,31
0,24
4
0,642
0,13
0,228
0,427
0,386
0,187
0,43
0,42
0,15
1
0,581
0,015
0,404
0,645
0,063
0,292
0,62
0,07
0,31
4
c). H 3 c u t có vùng hai pha l ng:
/ /& >
,
#
,
:
, 1 2 34 (5
6 !7
(?=%
@( B
?/%
x
(1)
, 34 # 8
* ?;% + 9C
yTN
(2)
(3)
9* , , 1
(5 &
yMH
(1)
(2)
(3)
(1)
7
Sai s (%)
(2)
(3)
(2)
0,22
0,27
0,51
0,21
0,45
0,34
0,2
0,49
0,31
9
0,21
0,21
0,58
0,2
0,47
0,33
0,21
0,48
0,31
2
0,16
0,12
0,72
0,21
0,42
0,37
0,2
0,42
0,38
0
0,19
0,43
0,38
0,16
0,54
0,3
0,16
0,53
0,31
2
0,15
0,32
0,53
0,15
0,5
0,35
0,17
0,53
0,3
6
0,12
0,34
0,54
0,14
0,55
0,31
0,14
0,55
0,31
0
0,18
0,23
0,59
0,2
0,5
0,3
0,2
0,5
0,3
0
d). H 4 c u t :
/ ;& >
,
,
, 1 2 34 (5
:
(?=%
#
x
#
6 !7 , 34
(?/% )
#
8
(?;%
9* , , 1
* ?0%&
yTN
yMH
7
Sai s (%)
(1)
(2)
(3)
(4)
(1)
(2)
(3)
(4)
(1)
(2)
(3)
(4)
(2)
0,062
0,75
0,033
0,155
0,041
0,867
0,015
0,077
0,047
0,862
0,014
0,077
1
0,069
0,708
0,048
0,175
0,055
0,835
0,018
0,092
0,054
0,834
0,021
0,090
0
0,086
0,522
0,102
0,29
0,08
0,733
0,05
0,137
0,079
0,699
0,056
0,166
5
0,131
0,455
0,165
0,249
0,125
0,594
0,083
0,198
0,116
0,633
0,082
0,169
6
R
0,124
0,43
0,164
0,282
0,123
0,628
0,084
0,165
0,114
0,611
0,086
0,188
3
0,092
0,402
0,184
0,322
0,095
0,597
0,107
0,201
0,089
0,593
0,104
0,215
1
0,093
0,385
0,186
0,336
0,103
0,562
0,089
0,246
0,092
0,577
0,107
0,224
3
0,089
0,376
0,225
0,31
0,095
0,563
0,116
0,226
0,086
0,568
0,124
0,222
1
0,089
0,361
0,155
0,395
0,102
0,604
0,104
0,19
0,095
0,557
0,102
0,246
8
0,124
0,343
0,217
0,316
0,135
0,532
0,127
0,206
0,122
0,528
0,121
0,230
1
0,12
0,323
0,232
0,325
0,13
0,505
0,135
0,23
0,120
0,507
0,132
0,241
0
0,07
0,264
0,243
0,423
0,084
0,443
0,172
0,301
0,079
0,453
0,165
0,304
2
0,061
0,251
0,231
0,457
0,09
0,468
0,18
0,262
0,072
0,441
0,168
0,319
6
0,062
0,238
0,237
0,463
0,081
0,402
0,178
0,339
0,074
0,425
0,174
0,327
5
0,064
0,232
0,236
0,468
0,087
0,401
0,17
0,342
0,077
0,417
0,176
0,331
4
0,101
0,228
0,274
0,397
0,125
0,392
0,185
0,298
0,113
0,400
0,178
0,310
2
0,087
0,19
0,283
0,44
0,118
0,376
0,211
0,295
0,103
0,352
0,199
0,346
7
0,064
0,142
0,301
0,493
0,094
0,294
0,25
0,362
0,083
0,285
0,237
0,396
3
0,076
0,142
0,31
0,472
0,108
0,286
0,243
0,363
0,096
0,282
0,234
0,388
2
Các k t qu kh o sát % trên cho th y mô hình cân b"ng pha UNIFAC ã
ch n có
tin c!y cao (sai s l n nh t gi'a các k t qu nh!n
v i các s li u th c nghi m là 9%), và có th
quá trình ch ng luy n dùng
2.1.1.2.3 2
(?/% #
c t& mô hình
c s d ng
tính toán các
phân tách h nhi u c u t .
( -
3
(?;% )
( ?0%
4 n * ?=%
3
(?-%
#@(
(?D%&
Do không có các s li u th c nghi m v cân b"ng pha l ng – h i c a h trên
nên các s li u này s+
t
c ki m ch ng m t cách gián ti p khi ki m ch ng s
ng thích c a mô hình t ng quát c a tháp ch ng luy n b"ng ph
ng pháp
th c nghi m.
2.1.2. Xây d ng mô hình t ng quát tháp ch ng luy n nhi u c u t
2.1.2.2. Mô hình t ng quát tháp ch ng luy n nhi u c u t
S
Gj
nguyên lý các dòng vào và dòng
ra c a m t b!c cân b"ng pha ( -a lý thuy t)
c th hi n trên hình 2-5. Mô hình t ng
quát c a tháp ch ng luy n s+ g m N b!c
cân b"ng pha k t n i v i nhau b"ng các
dòng v!t ch t và các dòng n ng l
Fj
SG,j
yi,j, tj, Pj
zi,j, tj, Pj
Lj-1
xi,j-1, tj-1, Pj-1
Qj
B!c j
xi,j-1, tj-1, Pj-1
yi,j+1, tj+1, Pj+1
Gj+1
ng.
Hình 2-5. S
SL,j
Lj
nguyên lý c a b c cân b ng pha
S
K t qu tính toán trên t&ng b!c lý thuy t s+ cho bi t phân b nhi t
b n ng
, phân
các c u t trong pha l ng và pha h i và các thông s khác c a quá
trình di.n ra trong tháp. Các ph
cân b"ng nhi t l
a. Các ph
ng trình cân b"ng v!t ch t, cân b"ng pha và
ng cho m t b!c cân b"ng:
Cho c u t i = 1...k và b!c th j:
ng trình cân b ng v t ch t
Lj-1 . xi,j-1 + Gj+1 . yi,j+1 + Fj . zi,j - (Lj + SL,j ) . xi,j - (Gj + SG,j ) . yi,j = 0
b. Các ph
ng trình cân b ng pha
(2-10)
Cho c u t i = 1...k và b!c th j:
yi,j – Ki,j . xi,j = 0 v i Ki,j = f(ti,j, pj, xi,j, yi,j)
(2-11)
/ ây, Ki,j - h"ng s cân b"ng pha c a c u t i trên b!c th j,
c xác
nh theo mô hình cân b"ng pha UNIFAC.
Ph
ng trình t ng n ng
ph n mol c a các c u t trongk pha l ng và
k
pha h i: Cho c u t i = 1...k trên b!c th j:
c. Ph
y i , j − 1 .0 = 0
xi , j − 1 . 0 = 0
i =1
i =1
ng trình cân b ng entalpy
Lj-1 . hL,j-1 + Gj+1 . hG,j+1 + Fj . hF,j - (Lj + SL,j ) . hL,j - (Gj + SG,j ) . hG,j +Qj = 0
(2-12)
hL,j = f(tj, pj, xi,j) và hG,j = f(tj, pj, yi,j) là entalpy riêng c a pha l ng và pha h i
t i b!c th j. Cho tháp ch ng luy n g m n b!c cân b"ng k t n i v i nhau, mô
hình c a tháp s+ bao g m N(2k+3) ph
ng trình. H ph
ng trình trên
c
g i là h ph
i a s các tr
ng h p, h ph
ng
ng trình c a h ph
ng
ng trình MESH. Trong
trình MESH là h phi tuy n.
2.1.3. Th t c gi i h ph
ng trình MESH
V i s tr giúp c a máy tính hi n
i, các ph
trình MESH c a tháp ch ng luy n có th
c a tháp b"ng ph
c gi i
ng th i cho t t c các -a
ng pháp Newton – Raphson.
2.2. Ki!m ch ng s phù h p c a mô hình tháp ch ng luy n nhi u c u t
b ng th c nghi m. H dung d ch dùng
h etanol - n
2.2.1. Các ph
c và các t p ch t nh!n
o t0 tr ng VW
tr
ng
ng pháp lên men.
etanol
c xác
nh b"ng thi t
XX, t i phòng thí nghi m công ngh l c d u và xúc tác,
i H c Bách Khoa Hà N i. N ng
nh b"ng ph
ký, Tr
c b"ng ph
ng pháp phân tích. N ng
b
xác
ti n hành thí nghi m ki m ch ng là
các c u t có n ng
th p
c
ng pháp s(c ký khí, t i Trung tâm ào t o và phát tri n s(c
ng HBK Hà N i và Công ty c ph n c n - r
u Hà N i.
X
2.2.2. Xác
nh n ng
etanol, nhi t
, n ng
c a m t s c u t t p ch t
a th c t c a tháp ch ng luy n. Tháp dùng
trên các
là tháp lo i -a l có ng ch y truy n,
ti n hành thí nghi m
ng kính D = 300mm, chi u cao H =
21m, g m 82 -a th c t , làm vi c % ch
h i l u hoàn toàn. Theo chi u cao
c a tháp, có 26 i m l y m*u g m 24 m*u d ng l ng và 2 m*u d ng h i. o n
luy n có 60 -a th c t , kho ng cách gi'a các -a 200mm. Có 16 i m
o
o
nhi t
trên thân tháp b"ng c m ng nhi t PT100 v i sai s 0,1 C.
Các k t qu th c nghi m và tính toán theo mô hình
c th hi n trên
các hình 2-8, 2-9, 2-11 và 2-12, cho th y phân b c a các t p ch t xác
nh
b"ng th c nghi m và tính theo mô hình phù h p v i nhau khá t t. Sai s l n
nh t là 5,5%.
1
90
0.9
88
EF G A
EF G A
7
,
20
30
#
8
#
0.8
86
9
0.7
84
56 7 8
56 7 8
0.6
0.5
0.4
82
80
0.3
EF G A
EF G A
0.2
0.1
10
,
7
20
30
#
78
8
#
40
76
50
60
70
80
0
10
Hình 2-8. Phân b n ng etanol theo chi u
cao tháp
n ng
iso-propanol theo MH
n ng
iso-propanol theo TN
mg/l
100
40
50
60
70
Hình 2-9. Phân b nhi t
chi u cao tháp
mg/l
n
N ng
ng
ng
Nn ng
ethyl
etyl acetat
axetattheo
theoMH
MH
80
theo
ethylaxetat
acetat theoTN
theo TN
etyl
1400
1200
80
1000
60
800
40
600
20
400
200
0
1
6
11 16 21 26 31 36 41 46 51 56 61 66 71 76 81
-a $nh 1 áy
Hình 2-11. Phân b n ng iso propanol
theo chi u cao tháp
0
1
11
21
Các k t qu trên c)ng cho th y mô hình UNIFAC
hình MESH có
31
41
51
-a $nh 1 áy
61
71
81
Hình 2-12. Phân b n ng etyl axetat
theo chi u cao tháp
c s d ng
l!p mô
tin c!y cao. S phù h p c a mô hình MESH c a tháp ch ng
luy n nhi u c u t cho phép s d ng mô hình này cho các nghiên c u ti p
theo.
CH
NG 3 - K"T QU# NGHIÊN C U
3.1. Nghiên c u phân lo$i các nhóm c u t trong h n h p etanol - n
s n xu t b ng ph
c
ng pháp lên men
3.1.1 – Nghiên c u b ng ph
ng pháp th c nghi m. Nghiên c u hành vi
c a các c u t c a h b"ng th c nghi m cho hai h dung d ch etanol - n
các t p ch t lên men t& tinh b t và r$
3.1.1.2. Phân b n%ng
c-
ng.
c a các t$p ch t theo chi u cao c a tháp ch ng
luy n trong quá trình tinh ch
3.1.1.2.1. Phân b n ng
c a các t p ch t cho h dung d ch lên men t r
ng. Ti n hành thí nghi m trong tháp thí nghi m lo i chóp,
= 50 mm, s
-a th c t NTT = 11 -a. H n h p etanol-n
ng kính Φ
c có n ng
u
10% và 70% th tích. L y m*u trên các -a 1, 3, 5, 7, 9, 11 (tính t& trên
xu ng). N ng
c a các t p ch t metanol, n-propanol, isobutanol, iso amyl
ancohol, etyl axetat
105.025
58.571
235.825
96.087
!
XX
XX
XX
th bi u di.n phân b n ng
205.103
102.97
10%
31.748
475.24
18.459
305.018
X
312.773
87.059
21.706
11.061
332.606
70%
X
* +, - "
'
#$ % &
10%
38.392
333.934
X
S
R
H
F
)
21.425
63.269
c.(
a metanol
70%
!
'
* +, - "
8.496
13.203
(
)
th bi u di.n phân b n ng
c a n propanol
9.547
X
S
R
H
F
ng pháp s(c ký khí. Các k t qu
c th hi n trên hình 3-3.
th bi u di.n phân b n ng
#$ % &
nh b"ng ph
(
th c nghi m
c xác
XX
1.989
X
XX
! "
X
XX
XX
th bi u di.n phân b n ng
0 axetat
(
(
c /a etyl
XX
XX
! "
c a iso
12 amyl
0 ancohol
F
70.047
* +, - "
'
70%
89.86
10.947
2.986
70%
)
10%
2.19
19.079
9.63
(
2107.278
325.625
(
20.575
28.04
!
'
194.715
# $ % &
)
X
S
R
H
F
10109.325
!
#$ % &
* +, - "
2270.528
X
X
XXX
Hình 3-3. Các
XXX
FXXX
RXXX
XXXX
XXX
! "
72.093
10%
8.68
X
X
X
X
FX
RX
! "
th bi u di n phân b n ng c a các c u t theo chi u cao c a tháp.
H n h p u có n ng
etanol 10% và 70%.
N ng
, mg/l
Các k t qu th c nghi m cho th y
hành vi c a các t p ch t ph thu c vào
n ng
c a etanol. Ví d , khác v i
thông th
ng, n u ch n ch
tinh ch
không h p lý, metanol có th xu t hi n
c %d
i áy tháp (hình 3-4).
có th
m% r ng ph m vi nghiên c u, ph n
nghiên c u ti p theo v hành vi c a các
c u t
s+
c th c hi n d a vào mô
hình t ng quát c a tháp ch ng luy n.
3.1.2.
áy 1
2
3
4
5
6
7
8
9 10 11 12
$nh
Hình 3-4.
th bi u di n phân b n ng
metanol trong tháp tinh ch c n.
ng d ng mô hình t ng quát c a tháp ch ng luy n ! nghiên c u
hành vi c a m t s c u t trong h
3.1.2.1. Nghiên c u hành vi và các y u t
u
su t khí quy n. Dòng h n h p
c
ng
n hành vi c a các
c th c hi n trong tháp mô hình g m 40
c u t etyl axetat, an ehyt axetic.
-a lý thuy t, h n h p
nh h
a vào tháp % -a th 31, tháp làm vi c % áp
75oC và áp su t 2 atm. H n h p
u có nhi t
u có thành ph n các c u t : etyl axetat: 5.10-5, an ehyt axetic: 5.10-5 ph n
mol và có n ng
etanol khác nhau.
Các k t qu cho th y hành vi c a các c u t trên ph thu c vào n ng
etanol trong h n h p
u và vào ch$ s h i l u. Hành vi c a các c u t trong
h n h p ph thu c không nhi u vào v trí c a -a ti p li u. Các c u t trên
trong quá trình tinh ch luôn t!p trung % trên $nh tháp.
3.1.2.2. Nghiên c u hành vi và các y u t
nh h
t axit axetic. Các nghiên c u cho th y n ng
h %ng
n hành vi c a c u
etanol và ch$ s h i l u ít nh
n hành vi c a c u t này. C u t này luôn t!p trung % áy tháp.
3.1.2.3. Nghiên c u hành vi và các y u t
c u t
ng
nh h
ng
n hành vi c a các
n-propanol, iso-propanol, iso-butanol, iso amyl ancohol (h n h p
d u fusel).
nghiên c u hành vi c a các c u t trên ã s d ng h n h p
u vào tháp v i l u l
ng F = 1 kmol/s, nhi t
là 65oC. Tháp g m 40 -a lý
thuy t. Các k t qu nghiên c u cho th y hành vi c a các c u t có trong h n
h p d u fusel ph thu c nhi u vào c a n ng
t này
tc c
etanol và n ng
i t i -a th 28 tính t& trên xu ng (hình 3-16).
-3
2.5
-3
x 10
6
x 10
XF=0.05
XF=0.1
2
XF=0.1
XF=0.2
4
XF=0.2
56 7 8
1.5
56 7 8
c a các c u
XF=0.3
1
XF=0.05
XF=0.3
2
0.5
0
5
10
15
20
25
30
35
0
40
5
10
15
20
(a)
0.02
30
35
40
0.02
XF=0.05
XF=0.05
0.015
0.015
XF=0.2
XF=0.1
0.01
XF=0.1
56 7 8
56 7 8
25
(b)
0.005
XF=0.2
0.01
0.005
0
5
10
15
20
25
30
35
40
0
5
10
15
20
(c)
25
30
35
40
(d)
Hình 3-16. nh h ng c a n ng etanol trong h n h p u, R=4.
(a). n-propanol; (b). iso-propanol; (c). iso-butanol; (d). iso amyl ancohol
Nghiên c u nh h %ng c a ch$ s h i l u cho th y ch$ s h i l u h p lý là
R = 25(hình 3-19, 3-20, 3-21, 3-22).
0.009
0.006
0.008
0.007
0.004
X, ph n mole
X, Phân mol
0.005
0.003
0.002
0.006
0.005
0.004
0.003
0.002
0.001
0.001
0
0
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
10
90
15
20
25
30
35
40
45
Ch s
Ch s h i l u: R
Hình 3-19. nh h ng c a ch s h i
l u t i phân b n ng n-propanol trong
d u fusel
50
55
60
65
70
75
80
85
90
h i l u: R
Hình 3-20. nh h ng c a c a ch s
h i l u t i phân b n ng c a isobutanol trong d u fusel
0.035
0.0002
0.03
0.00018
0.025
0.00014
X, Ph n Mol
x, ph n mol
0.00016
0.00012
0.0001
0.00008
0.00006
0.02
0.015
0.01
0.00004
0.005
0.00002
0
10
15
20
25
30
35
40
45
Ch s
50
h i l
55
60
65
70
75
80
85
90
u: R
0
10
15
20
25
30
35
40
45
Ch s
Hình 3-21. nh h ng c a ch s h i l u
t i phân b n ng iso-propanol trong
d u fusel.
50
55
60
65
70
75
80
85
90
h i l u: R
Hình 3-22. nh h ng c a ch s h i
l u t i phân b n ng iso amyl
ancohol trong d u fusel
K t qu nghiên c u (hình
0.015
3-23) cho th y h n h p d u
fusel th
Iso Amylic
ng t!p trung t i
gi'a tháp kho ng g n v trí
iso Butanol
56 7 8
-a ti p li u.
0.01
1 - Propanol
0.005
iso - Propanol
0
15
20
25
30
35
40
a
V trí
y dòng%fusel
:;
<.=l >?
/9
Hình 3-23. nh h
ng c a v trí l y d u Fusel t i n ng
d u fusel.
3.1.2.4. Nghiên c u hành vi và các y u t
t metanol. Nghiên c u
nh h
các t p ch t trong h n h p
ng
n hành vi c a c u
c th c hi n trong tháp mô hình g m 40 -a lý
u F = 1(kmol/s), 60oC,
thuy t ( o n ch ng: 10 -a), P = 1bar, h n h p
xF(metanol) = 7.10-5 ph n mol, ch$ s h i l u R = 3,5. Các k t qu cho th y:
- Metanol luôn t!p trung t i khu v c có n ng
26, 3-27). Nh v!y
m b o ch t l
ch ng luy n % n ng
etanol g n i m
etanol l n trên $nh (hình 3-
ng cao c a s n ph m, có th ti n hành
ng phí c a nó v i n
(XF=0,89 ph n mol) và l y s n ph m % áy tháp (vùng n ng
2.5
x 10
-3
14
x 10
c, XF=96 %V
metanol th p).
-4
R=3.5
12
2
XF=0.03
XF=0.09
1
XF=0.01
8
6
2
0
10
R=5
4
0.5
0
R=4
R=3
B
56 7 8
XF=0.05
5 2@!9
67 8
10
1.5
20
30
40
50
Hình 3-26. Phân b n ng metanol
t i R = 3,5, xF(Metanol) = 7.10-5, các n ng
xFetanol khác nhau
0
0.2
0.4
5%@A
B
0.6
67 8
0.8
1
Hình 3-27. Quan h gi a n ng
metanol
nh tháp và n ng etanol
trong h n h p u. T i t l D/F=5%;
xF(Metanol)=7.10-5
- / m t s
i u ki n nh t
0,0008
0,0006
c u t
x, ph n mol
tháp g m 83 -a, 11 -a o n
ch ng, t0 s
D/F = 0,4105,
metanol có th xu t
hi n c % trên $nh và d
metanol
0,0007
nh, (xetanol = 0,12 ph n mol,
0,0005
0,0004
0,0003
0,0002
0,0001
i
0
1
áy tháp (hình 3-27b).
5
9 13 17 21 25 29 33 37 41 45 49 53 57 61 65 69 73 77 81
at
nh
n áy
Hình 3-27b. Phân b n ng c a t p metanol trong
tháp tinh ch .
T& các k t qu nghiên c u v hành vi c a các c u t trong h etanol - n
c
và t p ch t, có th phân lo i các c u t trong h thành các nhóm sau ây:
a. Nhóm t p ch t
etanol t i m i n ng
u: có h s bay h i K l n h n so v i h s bay h i c a
c a etanol. Các c u t c a nhóm này luôn t!p trung t i
$nh c a tháp ch ng luy n. Các c u t
i n hình c a nhóm này là: an ehyt
axetic, etyl axetat…
b. Nhóm t p ch t cu i: có
etanol t i m i n ng
bay h i th
ng xuyên nh h n
bay h i c a
c a etanol. Các c u t c a nhóm này luôn t!p trung %
áy c a tháp ch ng luy n. Các c u t
i n hình c a nhóm này là axit axetic,
fufurol...
c. Nhóm t p trung gian:
n ng
etanol. Khi n ng
này nh h n
bay h i c a các c u t c a nhóm này ph thu c vào
etanol cao,
bay h i c a etanol. Ng
h i c a các c u t này l i l n h n
bay h i c a các c u t c a nhóm
c l i, khi n ng
etanol nh ,
bay
bay h i c a etanol. Vì v!y, các c u t c a
nhóm này s+ t!p trung t i vùng gi'a tháp ch ng luy n. Các c u t
i n hình c a
nhóm này là iso amyl ancohol, iso butanol (có trong h n h p d u fusel).
d. Nhóm các t p vòng quanh: có
nh ng theo chi u ng
bay h i thay
i theo n ng
c a etanol
c l i v i nhóm t p trung gian. Khi n ng
etanol cao,
bay h i c a các c u t c a nhóm này cao h n
n ng
etanol nh ,
bay h i c a etanol. Khi
bay h i c a các c u t này l i nh h n
bay h i c a
etanol. Vì v!y, các c u t c a nhóm này có th t!p trung % trên $nh ho c %
d
i áy c a tháp ch ng luy n tu2 theo n ng
etanol trong h n h p.
F
Các k t qu nghiên c u v các y u t
nhóm c u t
ã cho phép
- Nhóm t p ch t
xu t ch
nh h %ng
n hành vi c a các
tách t&ng nhóm c u t nh sau:
u: Tháp g m 25-30 -a, c p li u % -a 12 -15. N ng
etanol vào tháp t& 0,2 – 0,25 ph n mol. Ch$ s h i l u R =20-25.
- Nhóm t p ch t cu i: Tháp có 40-50 -a. Ch$ s h i l u R=3,5. N ng
etanol trong dòng h n h p
u < 0,1 ph n mol.
- Nhóm t p trung gian: Tháp có 40 -a lý thuy t, dòng h n h p
u vào tháp %
-a th 30, dòng h n h p $nh l y ra % -a th 1, dòng h n h p áy l y ra % -a
th 40, dòng s n ph m l y % -a th 5, dòng d u fusel l y ra % -a th 36, %
d ng l ng v i l u l
ng kho ng 0,04 - 0,045 kmol/s, ch$ s h i l u R = 25.
- Nhóm các t p vòng quanh: Tháp có 40 -a lý thuy t, o n ch ng g m 10 -a,
n ng
etanol trong h n h p
u kho ng 96%V, R = 35÷ 40.
Nh v!y, h n h p nhi u c u t có th tách
theo các nhóm các c u t có hành vi t
c trong h th ng tinh ch
ng t nhau. Có th
xu t nguyên t(c
tách h n h p nhi u c u t theo nhóm sau ây:
3.2. Nguyên t&c tách h n h p nhi u c u t theo nhóm
Theo nguyên t(c này,
hi n các b
a ra
cs
tách h n h p nhi u c u t c n th c
c sau ây:
1. Ch n c u t chính.
2. Nghiên c u hành vi c a các c u t
trong h , t& ó phân lo i các c u t
trong h thành các nhóm c u t .
3. Nghiên c u các y u t
tháp ch ng luy n.
3.3.
nh h %ng
xu t ch
n hành vi c a t&ng nhóm c u t trong
tách h p lý cho các nhóm c u t .
ng d ng mô hình t ng quát c a tháp ch ng luy n
3.3.1. Phân tích s
ây là s
N i (hình 3-33).
tách c s g m 3 tháp
tinh ch
ang
c s d ng t i Công ty C ph n c n r
u Hà
H
+ COL1: Tháp thô
+ COL2: Tháp an ehyt
+ COL3:
Tháp
B YZ
J tinh
%4 ch @
B YZ
'. [l :p[@
+ DEC:
ThiJ t b %4phân
B YZ J
%4
@
+ F: B V\Nguyên
chín)
J
]li 2*u 4(d1 m.?4@
+ P1ST:
m etanol
B J S n ph0:;
. /0 7tinh$ ch
^ @
4 a [ ' .
$ ]@
+ FU:B _ `D J u `fusel
B
J
VM0 0![.@
+ D3:B V JEtanol
công
nghi
p
\ ' .$
/4@
MIX 1
H2O-1
D2
COL2
5
P1
D1
1
COL3
D3
P2
COL1
2
HS2
P1ST
B2
DEC
HX1
F
FU
3
FUSEL
HS3
HS1
B3
B1
P3
REC
4
Hình 3-33. S
h th ng ch ng luy n g m 3 tháplàm vi c
Các k t qu xác
nh phân b n ng
th hi n trên các
áp su t th
ng
c a các c u t trong các tháp
c
th hình 3-37, 3-38, 3-40.
0,0008
0,012
met anol
0,0007
axit axet ic
0,01
0,0006
n- pr opanol
0,008
x, ph n mol
iso pr opanol
iso but anol
0,006
2 pent anol
glyxer ol
0,004
iso propanol
0,0005
0,0004
0,0003
et yl axet at
0,0002
iso amyl ancohol
0,002
0,0001
0
0
1
3
5
7
9
11
13
a t
15
nh
17
n
19
21
23
25
27
1
29
3
5
7
9
11
áy
13
at
Hình 3-37. Phân b n ng c a các
c u t trong tháp COL2.
và
c tách ra (hình 3-37) t i
ây.
H n h p d u fusel t!p trung t i khu
19
21
23
25
27
29
n áy
0,05
0,045
n-propanol
0,04
iso butanol
0,035
x, ph n mol
u luôn t!p trung trên $nh tháp
17
nh
Hình 3-38. Phân b n ng c a c u t iso
propanol trong tháp COL2
- Nh v!y, trong tháp COL2 nhóm t p
ch t
15
2 pentanol
0,03
iso am yl ancohol
0,025
0,02
0,015
v c gi'a tháp, g n -a ti p li u (hình 3-
0,01
0,005
40). T p ch t iso propanol ch a
tách tri t
c
0
1
5
9 13 17 21 25 29 33 37 41 45 49 53 57 61 65 69 73 77 81
trong tháp này (hình 3-38).
at
nh
n áy
Hình 3-40. Phân b n ng c a các c u t chính
trong h n h p d u fusel trong tháp tinh ch COL3
3.3.2.
s
ng d ng mô hình t ng quát c a tháp ch ng luy n
tinh ch g m 4, 5, 6 tháp ch ng luy n. Trong các s
t ng h p các
này, tháp COL4
có nhi m v tách t p ch t vòng quanh metanol. Khi n ng su t c a h l n, dòng
FUSEL s+
c
a i tách ti p
Tinh ch h n h p d u fusel
l y s n ph m ph là h n h p d u fusel.
c ti n hành trong tháp fusel COL5. Tháp
R
COL6 thu h i c n t& h n h p c n
u
c s d ng khi n ng su t c a h
th ng l n.
3.3.3. T ng h p s
tinh ch g m 6 tháp có dòng tu n hoàn (hình 3-44)
Dòng c n thu h i
áp ng
y
c cho quay tháp COL2
các yêu c u v ch t l
tinh ch . S
6 tháp này
ng c a dòng s n ph m ph là d u fusel
và nâng cao hi u su t thu h i c n t& h n h p c n
u khi công su t l n.
14
!
13
COL6
B1
20
8
MIX2
7
D2
COL4
MIX1
H2O-1
P7
11
10
D4
COL5
21
B1
COL2
D3
5
D1
P1
1
COL3
6
P2
COL1
HS2
P4
22
P2RD
2
40
P1ST
B2
F
DEC
HX1
HS3
HS1
B3
FU
FUSEL
YZ J
B YZ J
+ COL3: Tháp tinh
ch
B YZF J
+ COL4: Tháp
B V\
tinh
ch J
l i–
%4
@
%4 '. [ : [@
%4
@
%4
$ ] .K E %4
'4
$ [ b0![.
%4 0 c $c
]
2*
4
1 .?4@
tháp metanol
[
+ COL5: Tháp tinh ch fusel
'
P6
39
P3
REC
B
+ COL1: Tháp thô
B YZ J
B YZ J
+ COL2: Tháp an
B ehyt
YZ J
HX2
3
4
.@
Tháp. thu
B J+ COL6:0:;
/ 0 h 7 i etanol
$ ^ @
B_ ` J ` 4 a
(0 [ :. $
$ ]@
t b phân l p
+
B +J DEC:
VM0Thi0 ![.@
BV J
\ ' .$
/4@
F: Nguyên
B _ +CVJ
` 4 ali u (d
(0 m
[ chín)
:. $
($
$ ] .K +
BV J
c
@
+ D3: etanol công nghi p
P1ST: S n ph m etanol tinh ch
FU: D u fusel
+ P2RD: S n ph m etanol tinh ch l i
+ D4: C n hôi
Hình 3-44. S
tinh ch g m 6 tháp có dòng tu n hoàn
B ng 3-12. Thành ph n các dòng v t li u chính trong s
tinh ch g m 6 tháp , làm vi c
su t th ng, có k t n i dòng tu n hoàn.
áp
Dòng
C u t (ph n mol)
(F)
etanol
0,0637
0,8809
0,8793
0,8804
0,936
0,1184
0,1203
0,11924
metanol
4,43E-02
2,87E-02
1,00E-05
1,00E-05
axit axetic
1,03E-02
1,95E-13
2,62E-15
2,13E-15
n-propanol
2,80E-02
9,60E-07
1,71E-06
1,11E-06
iso-propanol
2,81E-02
3,95E-04
4,05E-04
4,06E-04
iso-butanol
2,50E-05
1,26E-06
2,59E-08
1,51E-08
iso amyl ancohol
9,73E-02
2,62E-12
4,78E-12
3,06E-12
2-pentanol
2,46E-02
3,63E-10
8,19E-10
4,44E-10
glyxerol
3,15E-02
0
0
0
etyl axetat
5,00E-05
2,97E-07
2,68E-23
2,71E-23
n
c
S n ph'm (P1RD)
d(u fusel (22)
S n ph'm (P2RD)
L ul
ng, kmol/s
0,5
0,02999
0,0292
0,0293
Nhi t
, oC
65
79,21
131,3
86,4
S
3.4.
ng d ng mô hình t ng quát c a tháp ch ng luy n ! t ng h p s
tách có k t n i dòng nhi t nh m gi m n)ng l
3.4.1. Nguyên t!c t ng h p s
gi m l
ng h i
%
ng tiêu hao
tách có k t n i dòng nhi t
t tiêu t n c n ti n hành kh o sát ch
làm vi c c a
các tháp % các áp su t làm vi c khác nhau, và ti n hành l a ch n áp su t làm
vi c h p lý cho t&ng tháp c)ng nh k t n i các tháp trong s
các dòng liên k t v!t li u và liên k t nhi t.
tinh ch b"ng
gi i mô hình c a h th ng có
liên k t nhi t c n ph i có thu!t toán thích h p cho các h l n.
3.4.2.
ng d ng thu t toán gi i h l"n
nghiên c u t ng h p các s
tinh ch có k t n i nhi t gi#a các tháp
3.4.2.1. Thu t toán gi i h l"n (hình 3-45):
B
Tháp 1
c 1: Ng(t các dòng v!t li u liên k t gi'a
Tháp 2
các tháp.
B
`
c 2: Tính l n l
t t&ng tháp ch ng luy n
b"ng các thu!t toán ã ch n
MESH và l y các thông s
gi i mô hình
u ra c a tháp
tr
c làm các thông s
B
c 3: Ki m tra s h i t c a thu!t toán
theo ch$ tiêu:
u vào cho tháp sau.
Tháp m
`
(S – Sm)/S < 3
S yeucau − Stinhtoan ≤ ε .
/ ây thông s S là dòng ra c a tháp cu i
K t qu
cùng
c cho tu n hoàn v s
theo yêu
c u công ngh .
Hình 3-45. S
kh i c a thu t toán gi i h
3.4.2.2. Tính toán ki m tra s
tinh ch c n có k t n i nhi t t i Công ty c
ph n mía
ng Lam S n. Các tháp c a s
này làm vi c % các áp su t
khác nhau (hình 3-46). Các k t qu tính toán
c th hi n trên các hình 3-50,
3-53, 3-56, 3-57, 3-60. Các k t qu cho th y nhi t
$nh và áy c a tháp
T533, là tháp nâng cao n ng
và tách m t ph n h n h p d u fusel, phù h p
v i th c t s n xu t. Phân b n ng
c a các t p ch t và k t qu tính toán
thành ph n c a các dòng v!t li u c)ng cho th y l y t p ch t propanol t i -a
47-55 và fusel t i -a 37-45 khá h p lý. Dòng s n ph m áp ng y
các
yêu c u v n ng
c a các t p ch t trung gian.
l n
X
Q3
Q
3
19
E1
Q
E4
GIAM
H20
Q1
Q5
Q6
V1
COL1
E12
Q
16
Q
21
D1
F2
P4
E5
9
E3
P2
D5
D4
D3
F4
P3
E2
P1
COL5
COL4
COL3
COL2
F1
F3
P3
FUSS
2
P2
SPLIT
Q
PIST
B4
B2
HEM
Q2
Hình 3-46. Mô hình s
Q4
tinh ch 5 tháp theo s
c a Công ty c ph n mía
Thanh Hoá
4,00E-04
0,025
n-butanol
3,50E-04
iso butanol
3,00E-04
an ehyt axetic
0,02
iso amyl ancohol
2,50E-04
x, p h n m o l
x , ph n m ol
ng Lam S n
etyl axetat
0,015
n propanol
2,00E-04
1,50E-04
0,01
0,005
1,00E-04
5,00E-05
0
0,00E+00
1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35 37 39 41 43 45 47 49 51 53 55 57 59
1
4
7 10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43 46 49 52 55 58 61 64 67
at
at
nh n áy
Hình 3-50. Phân b n ng
n-butanol, iso
butanol, iso amyl ancohol, n-propanol trong tháp
nâng cao n ng T533 theo mô hình.
Hình 3-53. Phân b n ng
an ehyt axetic,
etyl axetat trong tháp pha loãng T552 theo mô
hình.
Trong tháp pha loãng T552, các t p ch t
trung trên $nh tháp (hình 3-53) và
tháp. K t qu nh!n
Phân b n ng
nh n áy
u an ehyt axetic, etyl axetat t!p
c tách ra kh i h n h p % trên $nh
c t& mô hình phù h p v i th c t s n xu t.
n-propanol, iso amyl ancohol trong tháp tinh ch T557
(hình 3-56, 3-57) cho th y vi c l y dòng n propanol t i -a 32-42, d u fusel
t i -a 57-47 khá phù h p v i th c t .
3,00E-05
2,00E-05
iso amyl ancohol
1,50E-05
1,00E-05
5,00E-06
0,00E+00
1
5
9 13 17 21 25 29 33 37 41 45 49 53 57 61 65 69 73 77
at
nh
n áy
Hình 3-56, 3-57. Phân b n ng
x, p h n m o l
x, ph n mol
2,50E-05
4,50E-08
4,00E-08
3,50E-08
3,00E-08
2,50E-08
2,00E-08
1,50E-08
1,00E-08
5,00E-09
0,00E+00
n propanol
1
5
9 13 17 21 25 29 33 37 41 45 49 53 57 61 65 69 73 77
at
nh
n áy
c a iso amyl ancohol, n-propanol trong tháp tinh ch T557
Theo phân b n ng
(hình 3-60),
0,1
trong tháp tách metanol T566, metanol
x, ph n m ol
t!p trung trên
metanol
0,08
$nh tháp nên dòng
metanol tách ra % $nh tháp là h p lý.
0,06
0,04
0,02
0
1 4 7 10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43 46 49 52 55 58 61
a tính t
nh
n áy
Hình 3-60. Phân b metanol trong tháp metanol T566
Các k t qu tính toán theo mô hình cho th y ch
làm vi c th c t c a
t&ng tháp hoàn toàn phù h p v i quy trình tách t p ch t theo nhóm. Nh v!y
có th kh ng
nh áp d ng nguyên t(c tách theo nhóm ã t o i u ki n thu!n
l i cho vi c ti n hành phân tích các s
3.4.2.3. T ng h p m t s s
tách h n h p nhi u c u t ph c t p.
tách v"i hi u su t s d ng n$ng l
ng cao
Nguyên t!c l a ch%n áp su t làm vi c c a các tháp tinh ch
Tháp thô COL1 luôn s d ng h i
không
t tr c ti p và làm vi c % áp su t chân
tránh óng c n trên các -a. Tháp an ehyt COL2 nên
áp su t d do dòng h i % trên $nh l n và l
ch COL3 nên
ng l ng h i l u nh . Tháp tinh
làm vi c % áp su t chân không
c n th c ph m. Tháp COL4 nên
làm vi c %
mb oh
ng và v c a
làm vi c % áp su t d do có n ng su t h i
% trên $nh l n. Tháp COL5 c)ng nên làm vi c % áp su t d do nhi t
h n h p d u fusel nh!n
th
c % s
c a
tách g m 6 tháp làm vi c % áp su t
o
ng khá cao (131 C). Tháp COL6 nên làm vi c % áp su t chân không do ã
c b sung dòng n
c u thay
c nóng 90oC. T& các nh!n xét trên, s+ ti n hành nghiên
i áp su t làm vi c c a t&ng tháp, l a ch n áp su t làm vi c h p lý
và k t n i nhi t gi'a các tháp (b ng 3-31, 3-32).
a. Ph
ng án k t n i nhi t 1: ch$ k t n i nhi t cho các tháp COL4 và COL3
B ng 3-31. Các thông s làm vi c c a các tháp theo các áp su t làm vi c ã ch!n
Ph ng án 1
P, bar
Nhi t
$nh, oC
Nhi t ng ng t , MW
Nhi t
áy, oC
trong ph ng án 1.
COL1
COL2
COL3
0,7
2,4
0,5
70,702 101,552
61,081
-3,3054 -0,2006 -6,6436
89,593 110,893
81,017
COL4
1,5
88,1898
-7,65
94,7909
COL5
3
115,64
-0,0237
128,03
COL6
1
60,1362
-0,6298
63,5054
H i
t, kmol/s
0,1
0,954
Nhi t un sôi áy tháp, MW
Ph
5,7
7,7858
0,0246
0,604
ng án này cho th y ch$ có th s d ng h i $nh tháp c a tháp COL4
gia nhi t cho áy tháp COL3, l
ti n hành t ng h p s
b. Ph
ng nhi t ti t ki m
theo ph
c ch a nhi u vì v!y, s+
ng án th 2.
ng án k t n i nhi t 2:
23
37
50
22
SPL2
D4
MIX3
3
COL6
14
20
HTX1
53
Q
COL4
36
D3
15
9
19
40
D2
COL2
18
Q
Q
30
COL3
MIX2
10
COL1
6
35
P4
D1
MIX1
5
P1ST
P1
SP
2B2
1
F
HTX3
33
DEC
34
FU
17
26
B1
SPL1
SPL3
Q
RE
41
HS1
7
B3
COL5
21
4
8
25
32
P2
Q
FUSEL
Q
42
Hình 3-66. S
6 tháp làm vi c các áp su t khác nhau và có k t n i nhi t gi a các
tháp theo ph ng án k t n i nhi t 2
B ng 3-32. Các thông s làm vi c c a các tháp trong s
hình 3-67 theo các áp su t
làm vi c ã ch!n trong ph ng án 2.
Ph ng án 2
P, bar
Nhi t
$nh, oC
Nhi t ng ng t , MW
Nhi t
áy, oC
H i t, kmol/s
Nhi t un sôi áy tháp, MW
COL1
0,7
70,7
-3,3047
89,6
0,1
COL2
1,5
88,2
-0,257
97,1
COL3
0,6
65,2
-6,6436
85,5
COL4
1,5
88,2
-6,2502
88,3
0,6109
6,2502
6,3424
Theo các k t qu nghiên c u % trên, ph
ph
ng án này, l
COL4, COL5. L
ng h i
etanol
n
c
t tiêu t n c a ph
COL6
0,5
60,6
-0,6314
63
0,6113
0,604
c l a ch n. /
ng án 2 là: 2,76 kg h i/kg s n
ng cao.
ng c a các dòng s n ph"m xác
Dòng
C ut
3
113,1
-0,6109
123,9
ng nhi t tiêu t n s+ ch$ dùng c p nhi t cho áy tháp COL1,
ph m c n 96%V ch t l
B ng 3-33. Ch t l
ng án 2 s+
COL5
SP
nh
c theo s
40
C n thu h i
(ph n mol)
trên hình 3-66
FUSEL
D u fusel
0,8776
0,5018
2,42E-05
0,122
0,4973
0,4791
metanol
axit axetic
n propanol
iso propanol
iso butanol
iso amyl ancohol
2 pentanol
1,22E-05
6,69E-04
1,19E-06
1,78E-14
2,90E-10
2,35E-06
4,12E-06
4,49E-05
0,0013
4,10E-04
1,97E-04
5,81E-10
1,44E-07
3,01E-05
0,0399
1,04E-11
1,11E-06
0,2820
1,19E-08
1,31E-05
0,1976
0
0
2,82E-11
2,01E-20
3,44E-06
0
0,028
0,0116
4,34E-05
88,3
63
124
glyxerol
etyl axetat
L u l ng, kmol/s
Nhi t
, oC
K"T LU*N
1.
ã l a ch n và ki m tra
c mô hình cân b"ng pha l ng-h i UNIFAC cho
h hai và nhi u c u t . Mô hình này ã
c ki m tra theo các s li u th c
nghi m c a các h dung d ch hai c u t , ba c u t % các áp su t khác nhau, các
h có hai pha l ng và các h b n c u t . Các k t qu ki m tra cho th y mô
hình có
tin c!y cao.
2. Trên c s% mô hình cân b"ng pha UNIFAC, ã ti n hành xây d ng
hình t ng quát c a tháp ch ng luy n nhi u c u t .
t
c mô
ã ti n hành ki m tra s
ng thích c a mô hình t ng quát c a tháp ch ng luy n b"ng th c nghi m
trên h etanol - n
c và các c u t t p ch t s n xu t b"ng ph
ng pháp lên
men. Các k t qu cho th y mô hình phù h p r t t t v i th c nghi m, vì v!y có
th s d ng mô hình này cho các nghiên c u cho các h khác nhau.
3.
ã ti n hành nghiên c u hành vi c a các t p ch t trong h etanol - n
các c u t t p ch t b"ng ph
c-
ng pháp th c nghi m. Các k t qu cho th y trong
dung d ch th c nhi u c u t , các c u t có hành vi r t ph c t p và r t khó d
oán tr
kh n v
c
c b"ng các ph
i u ki n th c nghi m cho h dung d ch ph c t p nên các nghiên c u
ti p theo s+
c ti n hành b"ng ph
tháp ch ng luy n ã
4.
ng pháp lý thuy t. Do có các h n ch và khó
ng pháp s d ng mô hình t ng quát c a
c ki m ch ng.
ã ti n hành nghiên c u hành vi c a các t p ch t trong h etanol - n
c và
các c u t t p ch t d a vào mô hình t ng quát c a tháp ch ng luy n. Các k t
qu nghiên c u cho phép chia các c u t c a h etanol - n
c và các c u t t p