Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 8466:2010 - ISO 23470:2007

TIÊU CHUẨN QUỐC GIA
TCVN 8466:2010
ISO 23470:2007
CHẤT LƯỢNG ĐẤT - XÁC ĐỊNH DUNG LƯỢNG CATION TRAO ĐỔI HỮU HIỆU (CEC) VÀ
CATION CÓ KHẢ NĂNG TRAO ĐỔI SỬ DỤNG DUNG DỊCH HEXAMINCOBAN TRICLORUA
Soil quality - Determination of effective cation exchange capacity (CEC) and exchangeable
cations using a hexamminecobalt trichloride solution
Lời nói đầu
TCVN 8466:2010 hoàn toàn tương đương với ISO 23470:2007.
TCVN 8466:2010 do Ban kỹ thuật tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC 190 Chất lượng đất biên soạn,
Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ công bố.
CHẤT LƯỢNG ĐẤT - XÁC ĐỊNH DUNG LƯỢNG CATION TRAO ĐỔI HỮU HIỆU (CEC) VÀ
CATION CÓ KHẢ NĂNG TRAO ĐỔI SỬ DỤNG DUNG DỊCH HEXAMINCOBAN TRICLORUA
Soil quality - Determination of effective cation exchange capacity (CEC) and exchangeable
cations using a hexamminecobalt trichloride solution
1. Phạm vi áp dụng
Tiêu chuẩn này quy định phương pháp xác định dung lượng cation trao đổi hữu hiệu (CEC) và
hàm lượng cation có khả năng trao đổi (Al 3+, Ca2+, Fe2+, K+, Mg2+, Mn2+, Na+) trong đất, sử dụng
dung dịch hexamincoban triclorua làm chất chiết.
CHÚ THÍCH Do pH của huyền phù đất trong dung dịch triclohexancoban gần bằng với giá trị pH
của huyền phù trong nước, nên phương pháp này được xem như CEC hữu hiệu, tức là CEC tại
pH đất.
Tiêu chuẩn này có thể áp dụng cho tất cả các loại mẫu đất làm khô trong không khí đã được
chuẩn bị theo TCVN 6647 (ISO 11464).
Kết quả so sánh và tài liệu viện dẫn với các phương pháp khác (bari clorua, amoni axetat) được
nêu trong Phụ lục A.
2. Tài liệu viện dẫn
Các tài liệu viện dẫn sau là rất cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn này. Đối với các tài liệu viện
dẫn ghi năm công bố thì áp dụng phiên bản được nêu. Đối với các tài liệu viện dẫn không ghi
năm công bố thì áp dụng phiên bản mới nhất bao gồm cả các sửa đổi, bổ sung (nếu có).
TCVN 6647 (ISO 11464), Chất lượng đất - Xử lý sơ bộ mẫu đất để phân tích lý - hóa

3. Nguyên tắc
Các cation được giữ lại ở mẫu đất trao đổi với ion hexamincoban trong dung dịch nước, lắc dung
dịch trong 60 min 5 min ở nhiệt độ 20 oC + 2 oC. CEC thu được từ sự chênh lệch giữa lượng
hexamincoban ban đầu có trong dung dịch với lượng còn lại trong dịch chiết sau phản ứng trao
đổi.
Tiến hành đo nồng độ hexamincoban trong dịch chiết bằng phép đo quang phổ trực tiếp, hoặc
bằng cách xác định nồng độ nitơ amoni tổng số hoặc nồng độ coban tổng số.
Lượng cation đã trao đổi được xác định trên cùng dịch chiết sử dụng phương pháp phổ, như phổ
phát xạ nguyên tử plasma cặp đôi cảm ứng (ICP-AES).
CHÚ THÍCH 1 Cũng có thể đo được độ axit có khả năng trao đổi trong dịch chiết hexamincoban.


CHÚ THÍCH 2 Nếu cation có khả năng trao đổi nằm trong vi lỗ nơi ion amoni có thể đi vào nhưng
ion hexamincoban thì không, giá trị CEC và cation có thể trao đổi đã xác định bằng phương pháp
này có thể nhỏ hơn các giá trị đã xác định bằng phương pháp amoni axetat. Hiện tượng này
quan sát được trong một số đất chứa alophan và imogolite, ví dụ đất được hình thành từ đá núi
lửa.
4. Thuốc thử
Chỉ sử dụng thuốc thử có độ tinh khiết phân tích được công nhận.
4.1. Nước cất hoặc nước đã loại khoáng, không chứa các nguyên tố cần phân tích và có độ
dẫn điện hơn 0,5 S.cm-1.
4.2. Dung dịch triczohexamincoban, [Co(NH3)6Cl3], 0,0166 moll-1
Hòa tan 4,458 g triclohexancoban trong bình định mức chứa 700 ml nước cất (4.1), tính bằng
miligam. Làm đầy đến vạch mức và lắc đều.
CHÚ THÍCH Hexamincoban triclorua có thể mua của Sigma-Aldrich hoặc Fluka 1.
4.3. Hạt chống sủi bọt, (ví dụ đá bọt dạng nhỏ, hạt thủy tinh).
4.4. Axit boric (dung dịch 40 g.l-1).
4.5. Chỉ thị Tashiro.
Hòa tan 2,0 g metyl đỏ và 1,0 g metylen xanh trong 1 000 ml ethanol 95 o.
4.6. Phenolphtalein.

Hòa tan 1 g phenolphtalein trong 1 000 ml ethanol 95 o.
4.7. Dung dịch natri hydroxit, 33 % (tỷ lệ khối lượng trên thể tích).
4.8. Axit sunfuric (H2SO4), dung dịch chuẩn 0,025 mol.l-1.
4.9. Amoni sunfat, để phân tích.
4.10. Dung dịch gốc Al3+, Ca2+, Fe2+, K+, Mg2+, Mn2+, Na+, 1.000 g.l-1.
Các dung dịch này được cung cấp có thành phần đã được chứng nhận từ nguồn tin cậy và được
kiểm tra thường xuyên.
5. Thiết bị, dụng cụ
Thiết bị, dụng cụ thí nghiệm và dụng cụ thủy tinh thông thường, và cụ thể:
5.1. Cân phân tích, sai số của cân không được vượt quá ± 0,1 % khối lượng phần mẫu thử.
5.2. Bình để lắc, nút kín, thành bình cứng hoặc không cứng, có dung tích khoảng từ 75 ml đến
100 ml.
5.3. Bộ chia dung tích 50 ml, dung tích chia dao động ± 0,25 ml.
5.4. Máy lắc, cho phép ổn định huyền phù của hỗn hợp dung dịch chiết và đất, đặt trong không
khí có nhiệt độ 20 oC ± 2 oC.
5.5. Giấy lọc chậm, cho phép kiểm tra mức độ hấp phụ của các ion hexencoban bằng giấy lọc.
Nếu không thể bỏ qua các giá trị CEC đã đo, thì độ hấp thụ này cần phải tính đến (xem 6.3).
5.6. Máy li tâm và ống li tâm phù hợp, thời gian và tốc độ li tâm phụ thuộc vào loại máy li tâm
và được lựa chọn để đảm bảo phần nổi ở trên luôn được trong. Nói chung, ly tâm ở 4 000 r/min
trong 20 min là đủ, nhưng phải lưu ý do hàm lượng các ion hexamimcoban cố định trên các hạt
keo là cao.
Sigma-Aldrich và Fluka là các ví dụ về sản phẩm phù hợp có sẵn trên thị trường. Thông tin này
chỉ tạo thuận tiện cho người sử dụng và không phải là xác nhận của TCVN về sản phẩm này.
1


5.7. Thiết bị chưng cất, các phần khác nhau phải được lắp ráp để đảm bảo vừa khít nhằm ngăn
ngừa thất thoát ammoniac hoặc sự cuốn theo của natri hydroxit.
5.8. Microburet
5.9. Máy quang phổ, cho tiến hành phép đo tại bước sóng 380 nm và 475 nm, được lắp cuvet

10 mm
5.10. Máy phổ phát xạ nguyên tử plasma cặp đôi cảm ứng (ICP-AES) hoặc máy phổ hấp
thụ nguyên tử ngọn lửa.
6. Cách tiến hành
6.1. Phần mẫu thử
Xử lý sơ bộ đất theo TCVN 6647:2007 (ISO 11464:2006)
Nếu Q là số centimol của chất tích điện dương đã cung cấp bởi thể tích của dung dịch
hexamincoban, thì centimol của chất tích điện dương được mang vào bởi phần mẫu thử nên
nằm trong khoảng từ Q/10 đến Q/3, xem Bảng 1.
Bảng 1 - Phần mẫu thử (trong 50 ml dung dịch 4.2)
CEC đo được,
cmol+.kg-1

CEC < 2,5 2,5 ≤ CEC < 5 5 ≤ CEC < 10 10 ≤ CEC < 32

Phần mẫu thử, g

10

10

5

32 ≤ CEC ≤ 64

2,5

1,25

Cân lượng mẫu thử với khối lượng đã chọn, sai số 0,1 % [xem TCVN 6647:2007 (ISO

11464:2006)] và chuyển vào bình để lắc (5.2).
6.2. Phản ứng trao đổi
Thêm vào bình lắc chứa mẫu thử 50 ml dung dịch triclorua hexamincoban (4.2) và lắc 60 min ± 5
min bằng máy lắc (5.4). Lọc ngay qua giấy lọc chậm (5.5) hoặc dùng máy li tâm (5.6). Thu lấy
phần dịch lọc trong hoặc phần nổi trên. Tiến hành xác định ngay trong vòng 24 h ngay sau khi
chiết; nếu không thì phải tìm hiểu rõ tính trung tính của điều kiện bảo quản.
Tiến hành chiết “mẫu trắng” trong cùng điều kiện tương tự, nhưng không có phần mẫu thử.
6.3. Xác định CEC
6.3.1. Xác định nitơ ammoniac bằng chưng cất
6.3.1.1. Tiến hành
Dùng pipet lấy 10 ml dịch chiết (6.2) cho vào trong bình chưng cất. Thêm nước (4.1) đến khoảng
200 ml. Cho thêm các hạt chống sủi bọt (4.3) vào bình.
Cho 40 ml dung dịch axit boric (4.4) vào bình thu hồi dịch chưng cất và vài giọt chỉ thị Tashiro
(4.5). Nhúng ngập đuôi của thiết bị làm lạnh xuống dịch lỏng thu hồi sâu ít nhất 1 cm. Thêm vài
giọt phenolphtalein (4.6) vào bình chưng cất.
Lắp ráp thiết bị, cần chú ý để đảm bảo thiết bị vừa khít.
Thêm khoảng 10 ml dung dịch natri hydroxit (4.7) và tăng dần dần nhiệt bình sao cho chưng cất
được khoảng 150 ml dịch lỏng trong 30 min. Sau khoảng thời gian này, kiểm tra lại độ trung tính
của sản phẩm chưng cất được lấy từ đầu cuối của dụng cụ làm lạnh bằng giấy phenolphthalein.
Nếu phản ứng là kiềm, thì phải tiến hành lại quá trình chưng cất.
Chuẩn độ amoniac bằng dung dịch chuẩn axit sunfuric (4.8).
Thực hiện chuẩn độ “mẫu trắng” bằng nước sử dụng các thuốc thử tương tự. Thể tích axit đã
dùng trong trường hợp này không được vượt quá 0,1 ml.
Kiểm tra định kỳ hiệu suất của thiết bị bằng cách chưng cất mẫu tổng hợp chứa 5 mg nitơ dưới
dạng amoni sunfat (4.9). Thể tích đã dùng, đã hiệu chỉnh mẫu trắng, nên nằm trong khoảng từ


6,95 ml đến 7,35 ml (giá trị lý thuyết là 7,15).
Sau đó, tiến hành đối với 10 ml dịch chiết “mẫu trắng” và xác định ammoniac theo cùng cách
trên. Trong trường hợp không xác định độ hấp thụ của hexamincoban bằng giấy lọc, sử dụng

dung dịch (4.2) để tiến hành phép thử này.
6.3.1.2. Tính CEC
Dung lượng trao đổi của cation, tính bằng centimol điện tích dương trên kilogam, được tính bằng
công thức sau:

T

(V2 V1 ) 2 c 50 100
2 V m

(1)

Trong đó
V2 là thể tích của dung dịch axit sunfuric đã dùng cho phép thử trắng, tính bằng mililit;
V1 là thể tích của dung dịch axit sunfuric đã dùng cho phép thử, tính bằng mililit;
c là nồng độ của dung dịch axit sunfuric, tính bằng mol trên lít;
V là thể tích chưng cất của dịch chiết và mẫu trắng, tính bằng mililit;
m là khối lượng của phần mẫu thử, tính bằng gam.
Kiểm tra định kỳ hiệu suất của thiết bị bằng chưng cất:
- 10 ml dung dịch hexamincoban (4.2);
- 5 ml dung dịch trên.
Sự chênh lệch giữa hai thể tích của axit sunfuric (4.8) được thêm vào trong bước chuẩn độ phải
nằm trong khoảng từ 9,7 ml đến 10,3 ml (giá trị lý thuyết là 10,0 ml).
6.3.2. Xác định phổ
6.3.2.1. Hiệu chuẩn và đo
Xác định quang phổ của hexamincoban hòa tan được tiến hành ở bước sóng 475 nm mà không
có bất cứ xử lý trước dung dịch được phân tích. Hàm hiệu chuẩn phải là tuyến tính, đặc biệt
trong khoảng nồng độ lớn nhất. Thường sử dụng các dung dịch sau: nước, dung dịch 4.2, dung
dịch 4.2 đã pha loãng với nước theo tỷ lệ 1/5, 2/5, 3/5, 4/5 để kiểm tra hàm hiệu chuẩn
Trong trường hợp này, đối với mỗi dãy của phép đo, dùng hai dung dịch chuẩn: nước (4.1) và

dung dịch triclohexamincoban (4.2) để tính hệ số của đường chuẩn thẳng.
Chuyển dung dịch thử vào trong máy đo phổ và ghi lại giá trị mật độ quang; suy ra lượng
hexamincoban đã hòa tan. Lấy nồng độ có trong dung dịch 4.2 trừ đi nồng độ này để thu được
lượng cố định (q) tính bằng mol trên lít (mol.l-1).
6.3.2.2. Hiệu chỉnh sự hấp phụ bằng giấy lọc
Chuyển dịch chiết “mẫu trắng” vào trong máy quang phổ và ghi lại giá trị mật độ quang học, sau
đó suy ra lượng hexamincoban đã hòa tan. Lấy nồng độ có trong dung dịch 4.2 trừ đi nồng độ
này để thu được lượng giữ lại trên giấy lọc (qb) tính bằng mol trên lít (mol.l-1).
6.3.2.3. Hiệu chính ảnh hưởng của chất hữu cơ hòa tan
Bằng mầu sắc của phần chiết, chất hữu cơ hòa tan trong quá trình chiết, đã hấp thụ bức xạ ở
475 nm. Phép đo giá trị CEC bị ảnh hưởng bởi hiện tượng này nếu lượng hòa tan cao. Ảnh
hưởng này có thể được hiệu chính bằng cách tiến hành các phép đo ở 475 nm và 380 nm. Tỷ số
giữa mật độ quang (OD) của dung dịch hexamincoban tinh khiết, được đo ở hai bước sóng trên,
là R1 = [OD (475)/OD(380)] = 8,13.
Tỷ số giữa mật độ quang của dung dịch có chứa chất hữu cơ hòa tan, được đo ở hai bước sóng
đã nêu, là R2 = [OD (475)/OD(380)] = 0,2. Giá trị này được ước lượng bằng tiến hành chiết mẫu


đất có chứa hàm lượng chất hữu cơ khác nhau bằng dung dịch amoni clorua 0,05 mol.l -1.
Coi X1 và X2 là mật độ quang của dung dịch thử đo lần lượt tại bước sóng 475 nm và 380 nm,
mật độ quang đặc trưng cho hexamincoban tại bước sóng 475 nm được tính như sau:
OD = (X1 - R2X2)R1 /(R1 - R2)

(2)

Khi đã tính được giá trị này, suy ra số lượng thực của hexamincoban còn lại bằng việc tham
khảo hệ số xác định bởi hiệu chuẩn. Lấy nồng độ có trong dung dịch 4.2 trừ đi nồng độ này để
thu được lượng trao đổi (q’) tính bằng mol trên lít (mol.l-1).
6.3.2.4. Tính CEC
Nếu m là khối lượng của phần mẫu thử, tính bằng gam, và V là thể tích của dung dịch

hexamincoban đã dùng, tính bằng mililit, CEC được tính như sau:
CEC = (300qV)/m, tính bằng cmol+.kg-1

(3)

Nếu cần hiệu chính chất hữu cơ hòa tan thì:
CEC = (300q’V)/m, tính bằng cmol+.kg-1

(4)

nếu lượng ion hexamincoban hấp phụ trên giấy lọc có thể bỏ qua thì:
CEC = [300(q - qb)V]/m, tính bằng cmol+.kg-1

(5)

Hoặc
CEC = [300(q’ - qb)V]/m, tính bằng cmol+.kg-1

(6)

6.3.3. Xác định phổ coban
6.3.3.1. Khái quát
Nồng độ coban được coi như là có mối liên kết định lượng với nồng độ hexamincoban. CEC
được tính dựa trên sự chênh lệch giữa hàm lượng hexamincoban của dung dịch chiết gốc và
hàm lượng hexamincoban còn lại trong dịch chiết sau khi phản ứng trao đổi với đất.
6.3.3.2. Điều kiện thí nghiệm
Xem chi tiết trong 6.4.5.
6.3.3.3. Tính CEC
Trong bước thứ nhất, nồng độ coban c được chuyển về hexamincoban (c’) tính bằng mol trên lít,
ví dụ, nếu c được tính bằng mg.l-1, c’ = c/58 933.

Nếu c’0 là nồng độ hexamincoban, tính bằng mol.l -1, trong dung dịch chiết gốc, lượng trao đổi
được tính bằng công thức:
q = (c’0 - c’)

(7)
-1

Nếu c’b là nồng độ hexamincoban, tính bằng mol.l , trong dung dịch chiết “mẫu trắng” (xem
6.3.2.1), lượng giữ lại trên giấy lọc được tính bằng công thức:
qb = (c’0 - cb)

(8)

Nếu m là khối lượng của phần mẫu thử, tính bằng gam, và V là thể tích của dung dịch
hexamincoban đã dùng, tính bằng mililit, xem Công thức (3) và (5).
6.4. Xác định coban và cation có khả năng trao đổi
6.4.1. Khái quát
Điều kiện sau để xác định các cation Al+3, Ca+2, Fe+2, K+, Mg2+, Mn2+ và Na+ bằng phổ phát xạ
nguyên tử plasma cặp đôi cảm ứng (ICP-AES) trong dịch chiết hexamincoban được đưa ra là
một ví dụ.
Do có rất nhiều loại thiết bị khác nhau, độ nhạy của tín hiệu phép đo với điều kiện vận hành, sự


phù hợp của ví dụ này cần phải xem xét đến hướng dẫn của nhà sản xuất, khoảng tuyến tính và
khả năng nhiễu phổ và nhiễu không phổ.
6.4.2. Dung dịch chuẩn để xác định cation có khả năng trao đổi
Dung dịch (4.2) là dung dịch trắng (tiêu chuẩn 0) để xác định cation có khả năng trao đổi. Để xác
định CEC qua phép đo hàm lượng coban, chú ý rằng dung dịch này là điểm hiệu chuẩn có nồng
độ cao nhất (xem 6.4.3).
Đối với từng nguyên tố, chuyển thể tích dung dịch gốc (4.10) được nêu trong Bảng 2 vào bình

định mức dung tích 500 ml. Thêm và hòa tan 2,229 g hexamincoban triclorua, điều chỉnh thể tích
đến vạch mức bằng nước (4.1) và làm đồng nhất. Dung dịch này bao gồm điểm hiệu chuẩn nồng
độ cao nhất để xác định các cation có khả năng trao đổi (tiêu chuẩn 3, Bảng 2).
Bảng 2 - Dung dịch chuẩn đối với các cation có khả năng trao đổi (tiêu chuẩn 3)
Thể tích của dung dịch
gốc (4.10)

Nguyên tố

Nồng độ cuối cùng
mg.l

ml
Al3+

Nồng độ cuối cùng

-1

cmol+.kg-1

20

40

8,895

200

400

39,94

10

20

1,432

20

40

2,046

Mg2+

10

20

3,292

2+

Mn

10

20

1,456

Na+

20

40

3,480

Ca

2+

Fe2+
K

+

+

-1

CHÚ THÍCH 1 Nồng độ cuối cùng, tính bằng cmol .kg , được tính cho tỷ lệ dịch chiết/đất (V/m)
bằng 20.
CHÚ THÍCH 2 Khoảng nồng độ canxi rộng rất hữu ích khi phân tích cả đất chua và đất kiềm. Nếu
dự kiến chỉ có đất chua, thì có thể giảm khoảng nồng độ cao nhất.
Chuyển 50 ml dung dịch chuẩn 3 vào bình định mức dung tích 100 ml, điều chỉnh đến vạch mức
bằng dung dịch chuẩn 0, và lắc đều để thu được dung dịch chuẩn 2.

Chuyển 25 ml dung dịch chuẩn 3 vào bình định mức dung tích 100 ml, điều chỉnh đến vạch mức
bằng dung dịch chuẩn 0, và lắc đều để thu được dung dịch chuẩn 1.
6.4.3. Dung dịch chuẩn để xác định coban
Xác định CEC được dựa trên sự chênh lệch nồng độ coban giữa dung dịch chuẩn 0 và dung dịch
mẫu thử. Khoảng nồng độ quan tâm có thể được giảm xuống bằng nửa phần cao nhất của toàn
khoảng nồng độ.
Hòa tan lượng được đưa ra trong Bảng 3 vào nước (4.1) trong bình định mức 1000 ml.
Bảng 3 - Dung dịch chuẩn cho coban
Tiêu chuẩn

Hexamincoban
triclorua
g

Nồng độ cuối cùng
cmol+.kg-1

0

4,458

100,00

1

3,789

85,00

2

2,898

65,00


3

2,229

50,00

CHÚ THÍCH Nồng độ cuối cùng, tính bằng cmol+.kg-1, được thể hiện ở đây CEC theo lý thuyết là
độ hấp phụ tổng số của đất, xem xét ở tỉ lệ là 20 (2,5 g đất trong 50 ml chất chiết).
6.4.4. Xác định phổ các cation có khả năng trao đổi
Dung dịch chuẩn hiệu chuẩn (chuẩn 0 đến 3), dịch chiết mẫu trắng và dịch chiết mẫu thử có thể
được bơm vào sau khi hoặc không có bước pha loãng. Sự pha loãng làm giảm nguy cơ không
tuyến tính và ảnh hưởng xáo trộn do nhiễu không phải do phổ nhưng làm tăng giới hạn phát hiện
và giới hạn định lượng; Ảnh hưởng cuối cùng này có thể là một trong những ảnh hưởng quan
trọng đối với việc xác định Fe2+, K+, Mn2+ và Na+. Mặc dù lựa chọn là có, nhưng độ tuyến tính và
không có sự xuất hiện của chất nhiễu phổ và chất nhiễu khác phải được kiểm tra và phải thiết lập
hiệu chính nền, nếu cần.
Bảng 4 đưa ra các bước sóng của một số vạch phổ phù hợp.
Bảng 4 - Xác định phổ cation có khả năng trao đổi
Nguyên tố

Bước sóng

Al3+

396,152

Ca

2+

Fe2+
K

+

184,006 đến 422,673
259,940
766,490

Mg2+

285,213

2+

259,373

Mn

Na+

588,995

Sau khi thiết lập thiết bị theo hướng dẫn của nhà sản xuất và đặt điều kiện vận hành để đạt được

sự ổn định, dựng đường chuẩn và bơm dung dịch chuẩn từ 0 đến 3.
Bơm dịch chiết trắng và dịch chiết mẫu thử. Kiểm tra độ trôi của thiết bị, nếu cần, hiệu chính
bằng dung dịch chuẩn hiệu chuẩn hoặc mẫu kiểm soát chất lượng được bơm vào ở những
khoảng đều nhau.
6.4.5. Xác định phổ coban
Trong trường hợp này, không giống như phép xác định kinh điển, điểm tham chiếu không phải là
dung dịch trắng mà là dung dịch đậm đặc nhất. Vì sự chênh lệch giữa các nồng độ này là nhỏ,
cần thực hiện một số các biện pháp phòng ngừa
- Khoảng làm việc có thể giảm xuống một nửa của toàn khoảng nồng độ (tiêu chuẩn 0 đến 3); do
vậy, độ tuyến tính được kiểm tra trước ở phần trên của khoảng nồng độ.
- Độ trôi của thiết bị và ảnh hưởng của nhiễu phổ và nhiễu không phổ được giảm bằng phản ứng
trao đổi phải được kiểm soát hoặc hiệu chính cẩn thận.
Dung dịch chuẩn hiệu chuẩn (tiêu chuẩn 0 đến 3), dịch chiết “mẫu trắng” và dịch chiết mẫu thử
có thể được bơm vào sau khi hoặc không có bước pha loãng. Sự pha loãng làm giảm nguy cơ
ảnh hưởng không tuyến tính và ảnh hưởng xác trộn do nhiễu không phổ. Mặc dù lựa chọn là có,
nhưng độ tuyến tính và không có sự xuất hiện của chất nhiễu phổ và nhiễu khác phải được kiểm
tra và phải thiết lập hiệu chỉnh nền, nếu cần. Độ ổn định của phép đo có thể được cải thiện bằng
phương pháp chuẩn nội. Có thể sử dụng vạch phổ coban tại 241,765 nm.
7. Báo cáo thử nghiệm
Báo cáo thử nghiệm cần bao gồm những thông tin sau:
a) Viện dẫn tiêu chuẩn này;


b) Nhận dạng đầy đủ mẫu;
c) Kết quả phép xác định;
d) Mọi chi tiết không quy định trong tiêu chuẩn này, hoặc tự chọn, cũng như mọi yếu tố có thể
ảnh hưởng đến kết quả thử nghiệm.
8. Xác nhận giá trị sử dụng
Xem Phụ lục B.
Phụ lục A

(Tham khảo)
So sánh phương pháp xác định CEC hữu hiệu khác nhau
Kết quả so sánh các phương pháp khác nhau để xác định dung lượng cation trao đổi hữu hiệu
(CEC) và cation có khả năng trao đổi có thể tìm thấy trong tài liệu tham khảo [7].
Tài liệu tham khảo này cho thấy phương pháp sử dụng hexamincoban triclorua cho kết quả về
CEC hữu hiệu và cation có khả năng trao đổi gần với kết quả của phương pháp sử dụng bari
clorua (xem ISO 11260) (xem Hình A.1). Đối với đất chứa hạt không kết tinh và nhôm silic có ở
các vi lỗ rất nhỏ giống như alophan và imogolit, phương pháp hexamincoban triclorua có thể cho
các giá trị nhỏ hơn (xem Bảng A.1 và Hình A.4). Sự khác nhau này có thể là do ion
hexamincoban lớn hơn nên không thể thế chỗ của các cation có khả năng trao đổi chứa trong
các vi lỗ của khoáng chất do hạn chế về không gian. Chú ý rằng, đối với cả hai phương pháp,
tổng các cation có khả năng trao đổi nhỏ hơn CEC, ám chỉ sự trao đổi không hoàn toàn của các
cation trên loại đất này và đồng thời là sự cố định amoni và hexamincoban.
CEC thu được bằng phương pháp sử dụng amoni axetat theo tiêu chuẩn của Pháp NF X31-130
có thể đã chuyển thành CEC hữu hiệu sử dụng pH đất trong nước và hàm lượng các bon hữu cơ
có trong đó (xem Hình A.2 và A.3).

Chú giải


X CEC sử dụng hexamincoban triclorua, tính bằng cmol +.kg-1
Y CEC sử dụng bari clorua (xem ISO 11260), tính bằng cmol +.kg-1
y = 0,977 x
Hình A.1 - So sánh xác định CEC hữu hiệu dùng hexamincoban triclorua và bari clorua
trên 48 mẫu đất trồng trọt của Pháp

Chú giải
X QEC sử dụng hexamincoban triclorua, tính bằng cmol+.kg-1
Y CEC sử dụng amoni axetat (xem NF X31-139), tính bằng cmol+.kg-1
y = 0,763 x

pH < 7
ph > 7
Hình A.2 - So sánh xác định CEC hữu hiệu dùng hexamincoban triclorua và amoni axetat
trên 48 mẫu đất trồng trọt của Pháp


Chú giải
X CEC sử dụng triclohexancoban, tính bằng cmol+.kg-1
Y CEC sử dụng amoni axetat (xem NF X31-130), tính bằng cmol +.kg-1
y = 0,989x
pH < 7
ph > 7
Hình A.3 - So sánh việc xác định CEC hữu hiệu dùng hexamincoban triclorua và CEC tính
được từ phép đo CEC dùng amoni axetat, pH trong nước (xem ISO 10390), và hàm lượng
cacbon (xem ISO 14235) trên 48 mẫu đất trồng trọt của Pháp
Bảng A.1 - So sánh phương pháp hexamincoban triclorua (Cohex) theo tiêu chuẩn này với
phương pháp amoni axetat (AmAc) để việc xác định CEC và các cation có khả năng trao
đổi của một số đất núi lửa ở Nhật Bản
Mẫu đất

PA

VA

w-222

w-211

w-136 Goshi

Cac bon, g/kg

1,38

1,92 13,06 29,39 120,48

60,61

188,64 64,67

pH (nước)

6,7

6,8

5,9

5,7

4,8

4,8

5

6,3

25,6

12,3

18,1

20,2

35,8

25,6

47,8

36,1

Ca trao đổi, (AmAc), cmol /kg

3,7

2,65

0,2

1,4

0,45

4,65

1

14,15

Na trao đổi (AmAc), cmol+/kg

0,24

0,35

0,31

0,09

0,09

0,16

0,23

0,05

2,4

0,96

0,06

0,38

0,38

0,41

0,71

3,22

0,32

0,14

0,26

0,6

0,49

0,85

0,54

0,9

Tổng (Ca + Na + Mg + K), cmol /kg

6,66

4,1

0,83

2,47

1,41

6,07

2,48

18,32

R = Tổng/CEC (AmAc)

0,26

0,33

0,05

0,12

0,04

0,24

0,05

0,51

CEC amoni acetate, cmol+/kg
+

+

Mg trao đổi (AmAc), cmol /kg
K trao đổi (AmAc), cmol+/kg
+

576

510


CEC hexaminecoban, cmol+/kg

6,8

3,5

3,5

4,3

2,6

2,9

6

18,1

Ca trao đổi (Cohex), cmol+/kg

2,36

1,63

0,12

0,88

0,36

2,29

0,92

12,89

Mg trao đổi (Cohex), cmol+/kg

1,74

0,64

0,03

0,24

0,29

0,26

0,63

2,89

K trao đổi (Cohex), cmol+/kg

0,21

0,08

0,15

0,46

0,27

0,45

0,37

0,55

Na trao đổi (Cohex), cmol+/kg

0,25

0,32

0,28

0,09

0,08

0,14

0,22

0,05

Al trao đổi (Cohex), cmol+/kg

0,14

0,12

0,41

0,11

1,63

0,58

3,37

0,07

H trao đổi (Cohex), cmol+/kg

<0,05 <0,05 <0,05 <0,05

0,36

0,24

0,2

<0,05

Tổng (Ca + Na + Mg + K + Al + H),
cmol+/kg

4,7

2,79

0,99

1,67

2,99

3,96

5,71

16,45

R = tổng/CEC (Cohex)

0,69

0,80

0,28

0,39

1,15

1,37

0,95

0,91

Chú giải
X CEC AmAc, tính bằng cmol+.kg
Y CEC Cohex, tính bằng cmol+.kg
Hình A.4 - So sánh phương pháp hexamincoban triclorua (Cohex) với phương pháp amoni
axetat (AmAc) để xác định CEC hữu hiệu của một số mẫu đất núi lửa ở Nhật
Phụ lục B
(tham khảo)
Kết quả so sánh liên phòng thí nghiệm
Phép thử liên phòng thí nghiệm được ISO/TC 190/SC3/WG 8 tổ chức năm 2005 theo quy trình
được quy định trong tiêu chuẩn này.
Đối với phép thử liên phòng thí nghiệm này, việc xác định CEC và khả năng trao đổi K, Na, Ca và

Mg của bốn loại đất đã được 13 phòng thí nghiệm từ Áo, cộng hòa Séc, Đức, Pháp, Hàn Quốc,
Hà Lan, Ba Lan, Tây Ban Nha, Thụy Điển và Anh thực hiện.
Tóm tắt kết quả của phép thử liên phòng thí nghiệm được nêu trong Bảng B.1 đến B.5.


Mẫu 1 lấy từ cộng hòa Séc, từ đất trồng trọt thịt trung bình (Cambisol). Mẫu 2, 3 và 4 lấy từ Pháp.
Mẫu 2 được lấy ở tầng đất cày của Cambisol (khoảng 540 g.kg -1 sét), trong khi mẫu 3 được lấy
từ lớp đất mặt của Luvisol phát triển trên lớp đất thịt chứa sét dưới rừng. Mẫu 4 được lấy từ tầng
đất mặt của Cambisol phát triển trên đất thịt hoàng thổ.
Giá trị lặp lại, r, và giá trị tái lập, R, đã liệt kê trong Bảng B.1 đến B.5 đã được tính theo ISO
5725-2.
Bảng B.1 - Kết quả phân tích liên phòng thí nghiệm đối với việc xác định CEC
Mẫu

1

2

3

4

Số phòng thí nghiệm đã giữ lại sau khi loại trừ vòng ngoài

13

13

13

13

Số vòng ngoài (phòng thí nghiệm)

0

0

0

0

Số lượng kết quả được chấp nhận

26

26

26

26

9,824

23,594

7,119

16,627

0,476

0,305

0,285

0,492

4,85

1,29

4,01

2,96

0,856

1,977

0,969

1,687

8,72

8,38

13,62

10,14

Giá trị trung bình, cmol+.kg-1
+

Giá trị lặp lại (r = 2,8sr), cmol .kg

-1

Giá trị lặp lại tương đối, (r = 2,8sr), %
+

Giá trị tái lập, (R = 2,8s R) cmol .kg

-1

Giá trị tái lập tương đối (R = 2,8S R), %

Bảng B.2 - Kết quả phân tích liên phòng thí nghiệm đối với việc xác định canxi trao đổi
Mẫu

1

2

3

4

Số phòng thí nghiệm đã giữ lại sau khi loại trừ vòng ngoài

10

11

12

11

Số vòng ngoài (phòng thí nghiệm)

2

1

0

1

Số lượng kết quả được chấp nhận

20

22

24

22

8,562

22,495

4,235

16,701

0,160

0,499

0,086

0,259

1,87

2,22

2,02

1,55

Giá trị tái lập, (R = 2,8S R) cmol .kg

0,267

1,838

0,343

1,421

Giá trị tái lập tương đối (R = 2,8S R), %

3,11

8,17

8,09

8,51

Giá trị trung bình, cmol+.kg-1
+

Giá trị lặp lại (r = 2,8sr), cmol .kg

-1

Giá trị lặp lại tương đối, (r = 2,8sr), %
+

-1

Bảng B.3 - Kết quả phân tích liên phòng thí nghiệm đối với việc xác định magie trao đổi
Mẫu

1

2

3

4

Số phòng thí nghiệm đã giữ lại sau khi loại trừ vòng ngoài

12

11

11

11

Số vòng ngoài (phòng thí nghiệm)

0

1

1

1

Số lượng kết quả được chấp nhận

24

22

22

22

1,110

1,492

1,244

0,464

0,025

0,022

0,019

0,004

2,23

1,50

1,55

0,78

0,082

0,074

0,058

0,044

7,39

4,95

4,63

9,43

Giá trị trung bình, cmol+.kg-1
+

Giá trị lặp lại (r = 2,8sr), cmol .kg

-1

Giá trị lặp lại tương đối, (r = 2,8sr), %
+

Giá trị tái lập, (R = 2,8S R)cmol .kg

-1

Giá trị tái lập tương đối (R = 2,8S R), %

Bảng B.4 - Kết quả phân tích liên phòng thí nghiệm đối với việc xác định kali trao đổi


Mẫu

1

2

3

4

Số phòng thí nghiệm đã giữ lại sau khi loại trừ vòng ngoài

11

12

12

11

Số vòng ngoài (phòng thí nghiệm)

1

0

0

1

Số lượng kết quả được chấp nhận

22

24

24

22

Giá trị trung bình, cmol+.kg-1

0,333

1,105

0,609

1,940

Giá trị lặp lại (r = 2,8sr), cmol+.kg-1

0,006

0,042

0,018

0,015

Giá trị lặp lại tương đối, (r = 2,8sr), %

1,79

3,85

2,95

0,76

Giá trị tái lập, (R = 2,8s R) cmol+.kg-1

0,060

0,177

0,093

0,276

Giá trị tái lập tương đối (R = 2,8s R), %

17,96

16,00

15,26

14,21

Bảng B.5 - Kết quả phân tích liên phòng thí nghiệm đối với việc xác định natri trao đổi
Mẫu

1

2

3

4

Số phòng thí nghiệm đã giữ lại sau khi loại trừ vòng ngoài

12

11

11

11

Số vòng ngoài (phòng thí nghiệm)

0

1

1

1

Số lượng kết quả được chấp nhận

24

22

22

22

Giá trị trung bình, cmol+.kg-1

0,032

0,106

0,059

0,112

Giá trị lặp lại (r = 2,8sr), cmol+.kg-1

0,002

0,004

0,002

0,002

Giá trị lặp lại tương đối, (r = 2,8sr), %

7,47

3,83

2,65

1,72

Giá trị tái lập, (R = 2,8s R) cmol+.kg-1

0,011

0,015

0,016

0,017

Giá trị tái lập tương đối (R = 2,8s R), %

34,60

14,52

27,02

15,60

THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO
[1] TCVN 6910-2:2001 (ISO 5725-2), Độ chính xác (độ đúng và độ chụm) của phương pháp đo
và kết quả đo - Phần 2: Phương pháp cơ bản xác định độ lặp lại và độ tái lập của phương pháp
đo tiêu chuẩn.
[2] TCVN 5979:2007 (ISO 10390), Chất lượng đất - Xác định pH.
[3] TCVN 6646:2000 (ISO 11260), Chất lượng đất - Xác định khả năng trao đổi cation thực tế và
độ bão hòa bazơ bằng cách sử dụng dung dịch bari clorua.
[4] TCVN 6648:2000 (ISO 11465) Chất lượng đất - Xác định chất khô và hàm lượng nước theo
khối lượng.
[5] TCVN 6644:2000 (ISO 14235), Chất lượng đất - Xác định hàm lượng cacbon hữu cơ bằng
cách oxy hóa trong môi trường sunfocromic.
[6] NF X31-130, Qualité du sol - Méthodes chimiques - Détermination de la capacité d’échange
cationique (CEC) et des cations extractibles
[7] CIESIELSKI, H., STERCKEMAN, T.A comparison between three methods for the
determination of cation exchange capacity and exchangeable soils. Agronomie, 25, pp. 9-16,
1997