TIÊU CHUẨN QUỐC GIA
TCVN 9464:2012
ASTM D 6010-96
CHẤT THẢI RẮN - PHƯƠNG PHÁP CHIẾT CÁC HỢP CHẤT HỮU CƠ TỪ CÁC VẬT LIỆU RẮN
BẰNG DUNG MÔI TRONG BÌNH KÍN VỚI NĂNG LƯỢNG VI SÓNG
Standard practice for closed vessel microwave solvent extraction of organic compounds from
solid matrices
Lời nói đầu
TCVN 9464:2012 được xây dựng trên cơ sở chấp nhận hoàn toàn tương đương với ASTM
D6010-96, Standard practice for closed vessel microwave solvent extraction of organic
compounds from solid matrices, đã được rà soát năm 2006 và không thay đổi về nội dung kỹ
thuật với sự cho phép của ASTM quốc tế, 100 Barr Harbor Drive, West Conshohocken, PA
19428, USA. Tiêu chuẩn ASTM D6010-96 thuộc bản quyền ASTM quốc tế.
TCVN 9464:2012 do Ban Kỹ thuật Tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC 200 Chất thải rắn biên soạn,
Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học và Công nghệ công bố.
CHẤT THẢI RẮN - PHƯƠNG PHÁP CHIẾT CÁC HỢP CHẤT HỮU CƠ TỪ CÁC VẬT LIỆU
RẮN BẰNG DUNG MÔI TRONG BÌNH KÍN VỚI NĂNG LƯỢNG VI SÓNG
Standard practice for closed vessel microwave solvent extraction of organic compounds
from solid matrices
1. Phạm vi áp dụng
1.1. Tiêu chuẩn này qui định phương pháp chiết các loại đất, cặn lắng, bùn thải và chất thải trong
bình kín với năng lượng vi sóng để sau đó xác định tiếp các hợp chất hữu cơ không bay hơi và
bán bay hơi với các kỹ thuật như sắc ký khí và sắc ký khí khối phổ.
1.1.1 Có thể chiết các hợp chất nêu trong các bảng từ Bảng 1 đến Bảng 5 từ các vật liệu có sẵn.
1.2. Phương pháp này có thể áp dụng cho các mẫu lọt qua sàng 10 mesh (cỡ lỗ 2 mm).
1.3 Giới hạn phát hiện và dải nồng độ tuyến tính đối với từng hợp chất phụ thuộc vào kỹ thuật
sắc ký khí và sắc ký khí khối phổ được sử dụng và có thể tham khảo thêm sổ tay đi kèm thiết bị
sử dụng.
1.4. Tiêu chuẩn này không đề cập đến các quy tắc an toàn liên quan đến việc áp dụng tiêu
chuẩn. Người sử dụng tiêu chuẩn này phải có trách nhiệm lập ra các quy định thích hợp về an
toàn và sức khoẻ, đồng thời phải xác định khả năng áp dụng các giới hạn quy định trước khi sử
dụng. Xem thêm các thông tin về các mối nguy cụ thể (xem Điều 8).
2. Tài liệu viện dẫn
Các tài liệu viện dẫn sau là rất cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn này. Đối với các tài liệu viện
dẫn ghi năm công bố thì áp dụng phiên bản được nêu. Đối với các tài liệu viện dẫn không ghi
năm công bố thì áp dụng phiên bản mới nhất bao gồm cả các sửa đổi, bổ sung (nếu có).
TCVN 2117:2009 (ASTM 1193-06), Nước thuốc thử- Yêu cầu kỹ thuật.
ASTM D3976, Practice for Preparation of Sediment Samples for Chemical Analysis (Phương
pháp chuẩn bị các mẫu cặn lắng dùng cho các phép phân tích hóa học).
ASTM D5368, Test Methods for Gravimetric Determination of Total Solvent Extractable Content
(TSEC) of Solid Waste Samples (Phương pháp xác định trọng lượng tổng hàm lượng được chiết
bằng dung môi (TSEC) của các mẫu chất thải rắn).
United States Enviromental Protection Agency (USEPA), Test methods for evaluating solid
vvaste Volume 1A: Laboratory manual physical/chemical methods (Cơ quan Bảo vệ Môi trường
Hoa kỳ (USEPA), Các phương pháp xác định chất thải rắn, Tập 1A: Sổ tay các phương pháp
hóa/lý của phòng thử nghiệm).
Title 21, Code of Federal Regulations (CFR), Part 1030, and Title 47, Part 18 (Mục 21, Qui chuẩn
Liên bang (CFR), Phần 1030, và Mục 47, Phần 18).
3. Tóm tắt phương pháp
3.1 Quy trình này đảm bảo cho nền mẫu tiếp xúc tốt với dung môi chiết ở 115 oC.
3.2. Phần mẫu chất rắn có khối lượng từ 1 g đến 5 g được chiết trong bình kín trong suốt với
năng lượng vi sóng chứa 30 mL aceton-hexan (1+1).
3.3. Có thể đồng thời tiến hành chiết tới 12 mẫu.
3.4. Sau khi chiết, làm nguội các bình đến nhiệt độ phòng, mở nắp bình, tách riêng dung môi và
mẫu bằng cách lắng, gạn, lọc hoặc ly tâm.
3.5. Quy trình này cung cấp mẫu phù hợp dùng cho các phép phân tích bằng sắc ký khí hoặc sắc
ký khí khối phổ.
4. Ý nghĩa và ứng dụng
4.1. Việc chiết các chất ô nhiễm hữu cơ từ chất thải có thể đưa ra thông tin về độ nhạy của các
hợp chất trong các đièu kiện ngâm chiết, những thay đổi chất lượng nước, hoặc các điều kiện tại
chỗ khác.
4.2. Việc gia nhiệt nhanh, kết hợp với nhiệt độ vượt quá điểm sôi của dung môi hữu cơ ở điều
kiện áp suất khí quyển, sẽ làm giảm thời gian chiết mẫu.
4.3. Một lượng nhỏ dung môi (30 mL) được sử dụng sẽ làm giảm chi phí và thời gian chuẩn bị
mẫu.
5. Cản trở
5.1. Các tạp chất có trong dung môi, dụng cụ của phòng thí nghiệm, và các dụng cụ kim loại khác
được dùng trong quá trình xử lý mẫu có thể gây cản trở cho phương pháp dẫn đến các hiện
tượng giả hoặc nâng các đường nền trong biểu đồ sắc ký khí. Thông qua phép phân tích các
mẫu trắng thuốc thử, người phân tích phải chứng minh rằng hệ thống thiết bị và các vật liệu
không gây cản trở.
5.2. Sử dụng các dung môi có độ tinh khiết cao sẽ làm giảm thiểu các cản trở.
5.3. Các tạp chất gây cản trở trong nền mẫu cùng được chiết khỏi mẫu. Mức độ cản trở của nền
mẫu có thể khác nhau đáng kể đối với từng mẫu.
5.4. Sau khi làm sạch, các lớp lót và nắp bình phải được bảo quàn trong môi trường sạch, tránh
sự tích tụ các chất nhiễm bẩn.
Bảng 1 - Độ thu hồi chất phân tích khó bay hơi từ đất tầng mặt mới được thêm chuẩn
Chất phân tích
Mức thêm chuẩn, Độ thu hồi trung bình, %
mg/kg
RSD, %
Acenaphthen
5,0
97,6
9,8
Acenaphthylen
5,0
100
10
Acetophenon
5,0
92,2
12
4-Aminobiphenyl
5,0
77,3
9,5
Aniline
5,0
68,1
7,5
Anthracen
5,0
108
9,2
Benzidin
5,0
0
Benzoic acid
5,0
42,3
13
Benzo(a)anthracen
5,0
113
9,4
Benzo(b)fluoranthen
5,0
Benzo(k)fluoranthen
5,0
116
9,3
Benzo(g,h,i)perylen
5,0
111
4,7
Benzo(a)pyren
5,0
110
8,6
Benzyl alcohol
5,0
96,1
9,0
Bis(2-chbroethoxy)methan
5,0
92,4
9,8
Bis(2-chloroethybether
5,0
96,0
11
Bis(2-chloroisopropyl)ether
5,0
95,2
12
Bis(2-ethylhexybphthalate
5,0
116
9,3
4-Bromophenylphenyl ether
5,0
108
9,0
Butyl benzyl phthalat
5,0
116
9,8
4-Chloroanilin
5,0
97,0
9,2
1-Chloronaphthalen
5,0
104
12
2-Chloronaphthalen
5,0
91,8
7,3
4-Chloro-3-methylphenol
5,0
107
12
2-Chlorophenol
5,0
94,5
7,8
4-Chlorophenyl phenyl ether
5,0
106
9,7
Chrysene
5,0
111
8,8
Dibenzo(a,j)acridin
5,0
10,6
34
Dibenzo(a,h)anthracen
5,0
110
5,9
Dibenzofuran
5,0
98,8
9,9
Di-n-butyl phthalat
5,0
113
9,4
1,2-Dichlorobenzen
5,0
89,9
12
1,3-Dichlorobenzen
5,0
87,6
13
1,4-Dichlorobenzen
5,0
87,3
13
3,3-Dichlorobenzidin
5,0
96,8
12
2,4-Dichlorophenol
5,0
97,5
8,0
2,6-Dichlorophenol
5,0
93,1
12
Diethyl phthalate
5,0
111
8,0
Dimethylaminoazobenzen
5,0
116
11
7,12-Dimethylbenz(a)anthracen
5,0
128
7,0
-Dimethylphenethylamin
5,0
7,0
4,1
2,4-Dimenthylphenol
5,0
107
9,4
Dimethyl phthalat
5,0
106
8,4
4,6-Dinitro-2-methylphenol
5,0
57,6
9,3
2,4-Dinitrophenol
5,0
17,2
39
2,4-Dinitrotoluen
5,0
98,2
6,2
2,6-Dinit bộ giảm áp an toàn, để phòng ngừa vỡ bình và bộ này được nối với hệ thống thông gió kín có
khả năng thoát hơi dung môi bay ra từ khoang bình.
6.3 Bình có bộ kiểm soát áp suất-nhiệt độ
Bình chiết được lót kín có các cổng theo dõi nhiệt độ và áp suất có khả năng chịu được áp suất
trong 200 psi (13,8 X 106 dyn/cm2) và nhiệt độ 200 oC. Bộ bình phải có bộ giảm áp an toàn, để
phòng ngừa có thể nổ bình và bộ giảm áp này được nối với hệ thống thông gió kín có khả năng
thoát hơi dung môi bay thông từ khoang bình.
Bảng 2 - Độ thu hồi chất phân tích bán bay hơi từ mẫu đất ERA (Lô 324)
A
Chất phân tích
RSD, %
Anthracen
Nồng độ được chứng Độ thu hồi trung bình,
nhận, mg/kgB
% C,D
1,01
68,6
4,7
Yêu cầu về rò rỉ vi sóng do Sở y tế và các Tiêu chuẩn Phục vụ Con người thuộc Quy chuẩn
Liên bang (CFR), Phần 1030.10, Mục (c)(1), (c)(2) và (c)(3) qui định. Hệ thống này được Ủy ban
Thông tin Liên lạc của Liên bang (FCC) phê duyệt kiểu vận hành theo Phần 18 của Điều lệ FCC.
Nếu hệ thống này được sử dụng ngoài lãnh thổ Hoa kỳ, thì hệ thống đó phải phù hợp với các
tiêu chuẩn về sức khỏe và phục vụ con người của quốc gia đang sử dụng.
1
Benzo(a)anthracen
2,03
103
6,7
Bis(2-ethylhexyl)phthalat
7,12
150
11,2
Butyl benzyl phthalat
10,6
128
10,8
2-Chlorophenol
5,08
76,2
15,7
Chrysen
2,35
114
8,5
Dibenzofuran
6,79
88,8
1,9
2,4-Dinitrotoluen
5,0
83,0
4,2
Fluoren
6,06
72,1
1,0
Naphthalen
1,64
64,3
15,7
Pentachlorophenol
12,2
85,0
6,8
Phenanthren
1,57
110
6,8
Pyren
8,03
110
12,8
2,4,5-Trichlorophenol
7,99
96,9
1,3
2,4,6-Trichlorophenol
4,56
71,1
4,7
2-Fluorobiphenyl
6,0
102
8,8
2-Fluorophenol
20,0
99,5
14,1
Nitrobenzen-d5
5,0
87,4
15,8
Phenol-d5
20,0
96,0
13,1
Terphenyl-d14
5,0
142
8,4
2,4,6-Tribromophenol
20,0
94,8
3,9
A
Mẫu đất này được lấy từ Hiệp hội Tài nguyên Môi trường (ERA) tại Arvada, CO., và đã được
chứng nhận về các thành phần nêu trong bảng này.
B
Được ERA báo cáo.
C
Số lượng phép xác định bằng bốn. Độ thu hồi được dựa trên các giá trị do ERA chứng nhận.
D
Tất cả độ thu hồi được hiệu chỉnh cho các chất phân tích bị mất trong quá trình bay hơi dung
môi xác định, đặc biệt đối với độ thu hồi bằng phương pháp chiết trong bình kín với năng lượng
vi sóng.
Bảng 3 - Độ thu hồi thuốc trừ sâu clo từ mẫu đất tầng mặt đã được thêm chuẩn
Thuốc trừ sâu
Mức thêm chuẩn
g / kg
Độ thu hồi trung bình,
%A
RSD, %
Alachlor
200
87,6
2,3
Aldrin
20
87,0
2,1
-BHC
20
94,4
4,1
-BHC
20
90,4
3,6
-BHC
20
89,6
1,3
-BHC
20
96,9
2,8
Captafol
200
122
4,7
Captan
200
105
1,7
Chlorobenzilat
100
82,6
5,6
-Chlordan
20
80,0
3,9
-Chlordan
20
86,2
2,9
Chloroneb
100
69,6
2,4
Chloropropylat
100
86,0
5,6
Chlorothalonil
60
83,4
0,9
DBCP
100
55,1
19,8
DCPA
60
93,3
1,5
4,4'-DDD
20
76,9
4,5
4,4'-DDE
20
84,7
3,1
4,4'-DDT
20
116
5,6
Diallat
200
98,6
4,1
Dichlon
200
77,7
2,6
Dichloran
60
110
9,3
Dieldrin
20
85,9
3,8
Endosulfan I
20
86,8
3,1
Endosulfan II
20
71,9
6,3
Endosulfan sultat
20
81,6
6,5
Endrin
20
97,4
1,9
Endrin aldehyd
20
78,3
3,5
Endrin keton
20
90,6
3,0
Etridiazol
100
92,6
14
Heptachlor
20
110
1,4
Heptachlor epoxid
20
95,3
2,7
Hexachlorobenzen
200
80,8
1,6
Hexachlorocyclopentadien
100
107
12
Isodrin
20
103
1,3
Methoxychlor
60
90,9
2,7
Mirex
20
93,5
3,4
Nitrofen
100
90,2
3,6
PCNB
100
94,5
1,8
Perthane
200
86,8
4,0
Propachlor
100
91,5
8,4
Trans-Nonachlor
20
81,7
5,4
Cis-Permethrin
60
81,2
4,8
Trans-Permethrin
60
103
32
Trifluralin
40
101
2,4
A
Số lượng phép xác định bằng ba. Tất cả độ thu hồi được hiệu chỉnh cho các chất phân tích bị
mất trong quá trình bay hơi dung môi xác định, đặc biệt đối với độ thu hồi bằng phương pháp
chiết trong bình kín với năng lượng vi sóng.
7. Thuốc thử
7.1. Độ tinh khiết của thuốc thử, sử dụng hóa chất cấp thuốc thử trong tất cả các phép chiết.
Nếu không có quy định riêng, thì sử dụng các hóa chất có độ tinh khiết tương đương nhưng
không được làm giảm độ chính xác của phép thử.
7.2. Aceton, chất lượng thuốc trừ sâu hoặc loại tương đương.
7.3. Hexan, chất lượng thuốc trừ sâu hoặc loại tương đương.
7.4. Độ tinh khiết của nước, Nếu không có các quy định riêng, thì nước được đề cập đến trong
tiêu chuẩn này là nước thuốc thử, loại III như quy định tại TCVN 2117 (ASTM D1193-06).
Bảng 4 - Độ thu hồi của thuốc trừ sâu photpho hữu cơ và hợp chất hóa chất công nghiệp
từ mẫu đất mặt đã được thêm chuẩn
Thuốc trừ sâu
Mức thêm chuẩn, mg/kg
Độ thu hồi trung
bình, %*
RSD, %
Aspon
1,0
91,8
3,4
Azinphos-methyl
2,0
103
0,9
Azinphos-ethyl
1,0
122
1,4
Bolstar
1,0
103
1,8
Chlorofenvinphos
2,0
1,02
3,8
Chlorpyrifos
1,0
90,9
3,8
Chlorpyrifos methyl
1,0
95,5
3,6
Coumaphos
2,0
100
0,7
Crotoxyphos
2,0
109
0,8
Demeton-O
1,0
98,7
7,1
Demeton-S
1,0
95,2
7,3
Dichlorofenthion
1,0
73,5
9,6
Dichlorvos
1,0
63,4
14
Dicrotophos
1,0
79,5
2,5
Dimethoat
1,0
85,8
8,8
Dioxathon
2,0
99,0
1,7
Disulfoton
1,0
97,5
3,5
EPN
1,0
102
1,3
Ethion
1,0
102
2,4
Ethoprop
1,0
106
3,6
Famphur
1,0
101
1,7
Fenithrothion
1,0
119
1,1
Fensulfothion
1,0
75,7
34
Fenthion
1,0
103
1,8
Fonophos
1,0
102
3,3
Leptophos
1,0
95,9
2,9
Malathion
1,0
105
1,1
Merphos
1,0
115
0,6
Mevinphos
2,0
66,1
17
Monochrotophos
1,0
9,4
8,3
Naled
2,0
9,4
15
Parathion ethyl
1,0
98,0
3,8
Phorate
1,0
94,4
4,9
Phosmet
1,0
99,1
08
Phosphamidon
2,0
16,6
29
Ronnel
1,0
99,5
2,9
Stirophos
2,0
99,0
2,7
Sulfotepp
1,0
93,0
4,3
TEPP
2,0
5,4
13
Thionazin
0,5
104
2,1
Tokuthion
1,0
99,0
3,0
Trichlorfon
1,0
7,8
16
Trichloronat
1,0
96,9
1,7
Hexamethylphosphoramid
(HMPA)
0,5
5,6
32
Tri-o-cresylphosphat (TOCP)
1,0
100
1,6
Atrazin
1,0
100
0,9
Simazin
1,0
123
0,8
Hóa chất công nghiệp
Thuốc diệt cỏ Triazin
A
Số lượng phép xác định bằng ba. Tất cả độ thu hồi được hiệu chỉnh cho các chất phân tích bị
mất trong quá trình bay hơi dung môi xác định, đặc biệt đối với độ thu hồi bằng phương pháp
chiết trong bình kín với năng lượng vi sóng.
Bảng 5 - Độ thu hồi PCB từ các loại đất
Mẫu
Giá trị được
chứng nhận
hoặc mức thêm
chuẩn, mg/kg
Loại aroclor
394 B
1260
89,9 C
2,6
0,100 D
1016
85,9 E
5,6
1260
E
4,2
Đất lấy từ Hiệp hội tài nguyên môi
trường (ERA)
Tầng đất mặt mới được thêm chuẩn
A
Độ thu
RSD, %
hồi trung
bình, %A
82,5
Tất cả độ thu hồi được hiệu chỉnh cho các chất phân tích bị mất trong quá trình bay hơi dung
môi xác định, đặc biệt đối với độ thu hồi bằng phương pháp chiết trong bình kín với năng lượng
vi sóng.
B
Được Hiệp hội Tài nguyên Môi trường (ERA) chứng nhận.
C
Số lượng phép xác định bằng bốn.
D
Được thêm chuẩn tại phòng thử nghiệm.
E
Số lượng phép xác định bằng ba.
8. Các mối nguy
8.1. Hệ thống bình phải được vận hành và bảo trì phù hợp với các qui định về đảm bảo an toàn
do nhà sản xuất khuyến nghị.
8.2. Sử dụng và bảo trì các bình chiết phải phù hợp với các qui định về đảm bảo an toàn do nhà
sản xuất khuyến nghị.
8.3. Chỉ sử dụng các hệ thống vi sóng và các bình đã được phê duyệt dùng cho dung môi.
9. Lấy mẫu
9.1. Sử dụng kỹ thuật lấy mẫu phù hợp để lấy mẫu đất, cặn, bùn hoặc chất thải.
9.2. Chuẩn bị mẫu đất, cặn, bùn hoặc chất thải phù hợp theo ASTM D3976, ASTM D5368, và
phương pháp của EPA (Cục bảo vệ môi trường Hoa kỳ) về xác định chất thải rắn, Tập 1 A.
9.3. Xác định hàm lượng nước
Trong một số trường hợp nhất định, các kết quả của mẫu thử được báo cáo theo khối lượngkhô. Khi cần số liệu như vậy, phần mẫu để xác định hàm lượng nước cần được cân tại cùng thời
điểm với phần mẫu dùng cho phép phân tích các chất hữu cơ. Sau đó xác định hàm lượng nước
trên phần mẫu đó theo ASTM D3976.
10. Làm sạch bình
10.1 Áp dụng theo quy trình làm sạch do nhà sản xuất khuyến nghị hoặc tiến hành làm sạch lớp
lót và nắp như sau:
10.1.1 Làm sạch từng lớp lót và nắp càng sớm càng tốt ngay sau khi sử dụng, trước tiên súc rửa
bằng aceton-hexan (1+1), sau đó rửa bằng nước nóng và chất tẩy rửa, tiếp theo súc rửa dưới
nước vòi và cuối cùng tráng bằng nước thuốc thử không có chất hữu cơ. Súc rửa bằng axetonhexan (1+1), làm khô và bảo quản trong môi trường sạch không có bụi.
11. Cách tiến hành
11.1. Lấy một phần 5 g mẫu đã được chuẩn bị trong 9.2, cân chính xác đến 0,1 mg, và chuyển
vào các bình chiết. Trong mỗi đợt cần có thêm một bình chiết rỗng sử dụng như một mẫu trắng.
Bình kiểm soát nhiệt độ-áp suất phải chứa 5 g mẫu.
11.2. Cho 30 mL aceton-hexan (1+1) vào từng mẫu và bình chiết rỗng.
11.3. Đậy nắp từng bình chiết theo các quy trình khuyến nghị của nhà sản xuất.
11.4. Đặt bình chiết đậy kín vào bàn xoay của thiết bị và lắp ráp theo quy trình khuyến nghị của
nhà sản xuất.
11.5. Đặt bàn xoay đã có các bình được đặt cách đều nhau vào khoang bình, và tạo các sự kết
nối chuẩn xác với bình kiểm soát theo các quy trình khuyến nghị của nhà sản xuất.
CHÚ THÍCH 1: Nếu các mẫu có các hàm lượng nước khác nhau, thì các mẫu khô và các mẫu
ướt nên được chiết riêng, vì các thể vần mẫu-dung môi của mẫu khô và mẫu ướt sẽ được gia
nhiệt ở các tốc độ khác nhau, và do vậy sẽ đạt tới các nhiệt độ khác nhau
11.6. Gia nhiệt các bình theo các thông số nêu trong Bảng 6.
CHÚ THÍCH 2: Nếu số bình ít hơn 7, thì có thể giảm công suất bình xuống dưới 100 %.
11.7. Để các bình nguội đến nhiệt độ phòng.
11.8. Mở các bình ra, tiến hành gạn, lọc hoặc ly tâm để tách dung môi ra khỏi mẫu sử dụng cho
quá trình tiếp theo và làm sạch nếu cần trước khi thực hiện phân tích.
Bảng 6 - Các thông số gia nhiệt khi chiết
Công suất bình với năng lượng vi sóng
100 %
Áp suất của các bình
150 psi
Nhiệt độ của các bình
115 oC
Thời gian gia nhiệt tại 115 oC
10 min
12. Dữ liệu
12.1. Độ thu hồi chất phân tích thông thường được nêu trong các bảng từ Bảng 1 đến Bảng 5.
12.2. Từng phòng thử nghiệm áp dụng tiêu chuẩn này phải tiến hành một chương trình kiểm soát
chất lượng chính thức. Các yêu cầu tối thiểu của chương trình này phải bao gồm những chứng
minh về khả năng của phòng thử nghiệm và các phép phân tích mẫu trắng, mẫu kép và mẫu
được thêm chuẩn được thực hiện để đánh giá và lập thành văn bản các dữ liệu về chất lượng.
13. Độ chụm và độ chệch
Trách nhiệm của người sử dụng là thiết lập độ chụm và độ chệch của phương pháp chiết này kết
hợp với phương pháp đo phân tích.