(Luận văn thạc sĩ) Tổng hợp vật liệu compozit CuTiHydrotanxit và ứng dụng làm xúc tác xử lý metylen xanh, rhodamin B trong môi trường nước

ĐẠI HỌC THÁI NGUN
TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM

NGUYỄN CƠNG TỒN

TỔNG HỢP VẬT LIỆU COMPOZIT Cu-Ti-HYDROTANXIT
VÀ ỨNG DỤNG LÀM XÚC TÁC XỬ LÝ METYLEN XANH,
RHODAMIN-B TRONG MÔI TRƯỜNG NƯỚC

LUẬN VĂN THẠC SĨ HĨA HỌC

THÁI NGUN - 2019
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu và Công nghệ thông tin – ĐHTN




ĐẠI HỌC THÁI NGUN
TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM

NGUYỄN CƠNG TỒN

TỔNG HỢP VẬT LIỆU COMPOZIT Cu-Ti-HYDROTANXIT
VÀ ỨNG DỤNG LÀM XÚC TÁC XỬ LÝ METYLEN XANH,
RHODAMIN-B TRONG MƠI TRƯỜNG NƯỚC
Ngành: HĨA PHÂN TÍCH
Mã số: 8.44.01.18

LUẬN VĂN THẠC SĨ HĨA HỌC

Người hướng dẫn khoa học: TS. VŨ VĂN NHƯỢNG

THÁI NGUYÊN – 2019
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu và Công nghệ thông tin – ĐHTN




LỜI CAM ĐOAN
Tơi xin cam đoan đây là cơng trình nghiên cứu của riêng tôi dưới sự hướng
dẫn của TS. Vũ Văn Nhượng các số liệu, kết quả nêu trong luận văn này là trung thực
và chưa từng được ai cơng bố trong bất kỳ cơng trình nào khác.
Thái Ngun, tháng 05 năm 2019
Tác giả

Nguyễn Cơng Tồn

Số hóa bởi Trung tâm Học liệu và Công nghệ thông tin – ĐHTN




LỜI CẢM ƠN
Em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới TS. Vũ Văn Nhượng đã tận tình hướng
dẫn, động viên, giúp đỡ và tạo điều kiện thuận lợi cho em trong q trình làm đề tài
luận văn.
Tơi xin chân thành cảm ơn Q thầy cơ trong Khoa Hóa học – Trường ĐHSP ĐHTN, Phịng thí nghiệm Hóa Phân tích, Cơng nghệ - mơi trường đã tận tình giúp đỡ
và tạo mọi điều kiện thuận lợi để tơi hồn thành đề tài này.
Tôi xin trân trọng cảm ơn Ban Giám hiệu, Ban Chủ Nhiệm khoa Hóa học,
Trường Đại học Sư phạm - Đại học Thái Nguyên đã tạo điều kiện cho tơi được học tập
và hồn thành bản luận văn.

Cuối cùng, tôi xin chân thành cảm ơn bố mẹ, anh chị, gia đình và bạn bè đồng
nghiệp những người ln động viên, chia sẻ mọi khó khăn cùng tơi trong suốt quá
trình học tập và thực hiện luận văn.
Thái Ngun, tháng 5 năm 2019
Học viên cao học

Nguyễn Cơng Tồn

Số hóa bởi Trung tâm Học liệu và Cơng nghệ thơng tin – ĐHTN




MỤC LỤC
Lời cam đoan .................................................................................................................. i
Lời cảm ơn .....................................................................................................................ii
Mục lục ........................................................................................................................ iii
Danh mục các từ viết tắt của luận văn .......................................................................... iv
Danh mục các bảng ....................................................................................................... iv
Danh mục các hình ........................................................................................................ v
MỞ ĐẦU .......................................................................................................................1
Chương 1: TỔNG QUAN............................................................................................3
1.1. Giới thiệu về vật liệu hydrotanxit ...........................................................................3
1.1.1. Thành phần, cấu trúc của hydrotanxit..................................................................3
1.1.2. Tính chất ..............................................................................................................5
1.1.3. Ứng dụng của hydrotanxit ...................................................................................6
1.2. Phương pháp điều chế hydrotanxit và các yếu tố ảnh hưởng .................................7
1.2.1. Phương pháp điều chế hydrotanxit ......................................................................7
1.2.2. Các yếu tố ảnh hưởng đến phương pháp điều chế hydrotanxit ...........................8
1.3. TiO2 và TiO2 biến tính ............................................................................................9

1.3.1. Những tính chất của TiO2 và TiO2 biến tính liên quan tới q trình oxi hóa
tiên tiến (AOPs) .............................................................................................................9
1.4. Giới thiệu về metylen xanh và rhodamin-B..........................................................11
1.4.1. Rhodamin-B .......................................................................................................11
1.4.2. Metylen xanh .....................................................................................................12
1.5. Tổng quan về nước thải dệt nhuộm ......................................................................13
1.5.1. Các nguồn phát sinh nước thải dệt nhuộm công nghiệp ....................................13
1.5.2. Các loại thuôc nhuộm thường dùng ở Việt Nam ...............................................13
1.5.3. Các phương pháp xử lí nước thải dệt nhuộm công nghiệp ................................ 14
1.6. Tổng quan về vật liệu Cu-Ti/hydrotanxit ............................................................ 15
Chương 2. THỰC NGHIỆM ....................................................................................17
2.1. Hóa chất - dụng cụ ................................................................................................ 17
2.1.1. Hóa chất .............................................................................................................17
2.1.2. Dụng cụ ..............................................................................................................17
2.2. Tổng hợp vật liệu xúc tác .....................................................................................17
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu và Công nghệ thông tin – ĐHTN




2.3. Các phương pháp nghiên cứu đặc trưng cấu trúc vật liệu ....................................20
2.3.1. Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) ..................................................................20
2.3.2. Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua (TEM) ................................................20
2.3.3. Phương pháp phổ tán xạ năng lượng tia X (EDS) .............................................21
2.3.4. Phương pháp đẳng nhiệt hấp phụ-giải hấp phụ nitơ (BET) ...............................21
2.3.5. Phương pháp phổ hấp thụ mẫu rắn (UV-Vis DRS) ...........................................21
2.4. Khảo sát khả năng hấp phụ và phân hủy rhodamin-B, metylen xanh trên các
mẫu vật liệu tổng hợp ....................................................................................................22
2.4.1. Xây dựng đường chuẩn xác định nồng độ rhodamin-B và metylen xanh
trong nước theo phương pháp phổ hấp thụ phân tử UV-Vis .......................................22

2.4.2. Khảo sát khả năng hấp phụ, phân hủy rhodamin-B và metyeln xanh của
các vật liệu tổng hợp ....................................................................................................23
Chương 3. KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN ................................................................ 27
3.1. Đặc trưng cấu trúc vật liệu xúc tác .......................................................................27
3.1.1. Kết quả phân tích giản đồ nhiễu xạ tia X (XRD) của các mẫu vật liệu .............27
3.1.2. Kết quả phân tích phổ EDX của vật liệu ...........................................................28
3.1.3. Kết quả phân tích đường đẳng nhiệt hấp phụ, giải hấp phụ nitơ (BET) ............30
3.1.4. Kết quả phân tích phổ UV-Vis DRS của các mẫu vật liệu tổng hợp ................31
3.2. Kết quả khảo sát hoạt tính hấp phụ, quang xúc tác của các mẫu vật liệu tổng
hợp dưới ánh sáng đèn LED công suất 30W ...............................................................32
3.2.1. Kết quả khảo sát khả năng hấp phụ rhodamin-B, metylen xanh của các
mẫu vật liệu tổng hợp ..................................................................................................32
3.2.2. Khảo sát khả năng phân hủy quang hóa rhodamin-B, MB của các mẫu vật
liệu tổng hợp ................................................................................................................36
3.2.3. Kết quả khảo sát ảnh hưởng của pH môi trường đến khả năng xử lý MB và
Rh-B của các mẫu vật liệu tổng hợp ............................................................................43
3.3. Kết quả ứng dụng xúc tác để xử lý nước thải dệt nhuộm chiếu cói .....................46
KẾT LUẬN .................................................................................................................49
DANH MỤC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC CỦA TÁC GIẢ LIÊN QUAN
ĐẾN LUẬN VĂN .......................................................................................................50
TÀI LIỆU THAM KHẢO .........................................................................................51

Số hóa bởi Trung tâm Học liệu và Công nghệ thông tin – ĐHTN




DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT CỦA LUẬN VĂN
Chữ viết
tắt

Tên tiếng Việt

Tên tiếng Anh

H

Hydrotanxit

Hydrotalcite

AOPs

Q trình oxy hóa nâng cao

Advanced Oxidation Processes
Brunauer – Emmett - Teller

BET
XRD

Giản đồ nhiễu xạ rơnghen

X-ray diffraction

UV-Vis
DRS
SEM

Phổ phản xạ khuếch tán UV-Vis

Untraviolet-visable spectrum

Kính hiển vi điện tử quét

Scan electron microscopy

TEM

Kính hiển vi điện tử truyền qua

Transmission electron microscopy

TIOT

Tetraisopropyl octotitanat

Tetraisopropyl orthotitante

Số hóa bởi Trung tâm Học liệu và Công nghệ thông tin – ĐHTN




DANH MỤC CÁC BẢNG

Bảng 2.1. Các mẫu vật liệu tổng hợp hydrotanxit và Cu-Ti/hydrotanxit ....................19
Bảng 2.2. Sự phụ thuộc của độ hấp thụ quang phân tử theo nồng độ Rh-B và MB....22
Bảng 3.1. Thành phần % khối lượng, nguyên tử của các nguyên tố trong mẫu
phân tích ...................................................................................................29

Bảng 3.2. Hiệu suất hấp phụ MB 20ppm trong nước của các mẫu H, CuTiH-n .........33
Bảng 3.3. Hiệu suất hấp phụ MB 20ppm trong nước của các mẫu H500,
CuTiH500-n ..............................................................................................34
Bảng 3.4. Hiệu suất hấp phụ MB 50ppm trong nước của 4 mẫu CuTiH-0,3 –
CuTiH-0,6 và 4 mẫu CuTiH500-0,3 – CuTiH500-0,6 .............................35
Bảng 3.5. Độ chuyển hóa Rh-B 10ppm trên các mẫu vật liệu H, CuTiH-n, mẫu trắng ....36
Bảng 3.6. Độ chuyển hóa Rh-B 10ppm trên các mẫu vật liệu H500, CuTiH500-n
và mẫu trắng .............................................................................................37
Bảng 3.7. Độ chuyển hóa MB 10ppm trên các mẫu H, CuTiH-0,05 – 0,3 .................38
Bảng 3.8. Độ chuyển hóa MB 10ppm trên các mẫu H500, CuTiH500-0,05 – 0,3 .....39
Bảng 3.9. Độ chuyển hóa MB 35ppm trên các mẫu CuTiH-0,05 – 0,6 ......................40
Bảng 3.10. Độ chuyển hóa MB 35ppm trên các mẫu CuTiH500-0,05 – 0,6 ..............41
Bảng 3.11. Độ chuyển hóa MB 35, 50, 100 ppm trên các mẫu CuTiH-0,5 và
CuTiH500-0,5 ...........................................................................................42
Bảng 3.12. Độ chuyển hóa Rh-B 10ppm trên các mẫu CuTiH-0,05 tại các giá trị
pH ban đầu khác nhau ..............................................................................44
Bảng 3.13. Độ chuyển hóa MB 10ppm trên các mẫu CuTiH-0,05 tại các giá trị
pH ban đầu khác nhau ..............................................................................44
Bảng 3.14. Hiệu xuất phân hủy chất màu trong nước thải sau khi xử lý và sau khi
tái sử dụng lần thứ nhất trên mẫu CuTiH-0,05 .........................................47

Số hóa bởi Trung tâm Học liệu và Công nghệ thông tin – ĐHTN




DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ

Hình 1.1. Khống sét hydrotanxit (HT) .........................................................................3
Hình 1.2. Cấu trúc hydrotanxit (HT) .............................................................................4

Hình 1.3. Cơ chế hình thành cặp e- - h+ gây ra bởi ánh sáng trong hạt chất bán dẫn
TiO2 với sự có mặt của chất ơ nhiễm nước (P) ..........................................9
Hình 1.4. Cơ chế đề xuất phân hủy RhB trên vật liệu Ag-TiO2/SBA-15 ....................10
Hình 2.1. Đồ thị đường chuẩn xác định nồng độ Rh-B và MB trong nước ................22
Hình 2.2. Ảnh nước thải (A) và nước thải sau khi pha loãng 30 lần (B) ....................25
Hình 3.1. Giản đồ nhiễu xạ tia X (XRD) của các mẫu vật liệu tổng hợp, các mẫu
không nung (A); (B): các mẫu nung ở 500oC ...........................................27
Hình 3.2. Ảnh TEM của hai mẫu vật liệu H (A), CuTiH-0,05 (B) .............................28
Hình 3.3. Phổ EDX của hai mẫu vật liệu H và CuTiH-0,05 .......................................29
Hình 3.4. Đường đẳng nhiệt hấp phụ, giải hấp phụ N2 của ba mẫu vật liệu H (A),
CuTiH-0,05 (B) và CuTiH-0,5 (C) và các đường chồng phổ của 3
mẫu (D) .....................................................................................................30
Hình 3.5. Phổ UV-Vis DRS của các mẫu vật liệu tổng hợp, (A): các mẫu không
nung; (B): các mẫu nung ở 500oC ..............................................................31
Hình 3.6. Phổ UV-Vis của Rh-B sau 105 phút hấp phụ trên mẫu CuTiH-0,05 (A)
và CuTiH500-0,1 (B)................................................................................32
Hình 3.7. Phổ UV-Vis của MB 10ppm sau 120 phút hấp phụ trên mẫu CuTiH0,05 (A) và CuTiH500-0,1 (B) ..................................................................33
Hình 3.8. Hiệu suất hấp phụ MB 20ppm theo thời gian trên các mẫu H, CuTiH-n
(A) và H500, CuTiH500-n (B) .................................................................34
Hình 3.9. Hiệu suất hấp phụ MB 50ppm theo thời gian trên các mẫu CuTiH-0,3 –
CuTiH-0,6 (A) và CuTiH500-0,3 – CuTiH500-0,6 (B) ...........................35
Hình 3.10. Độ chuyển hóa rhodamin-B trên các mẫu vật liệu tổng hợp H,
CuTiH-n (A) và H500, CuTiH500-n (B) và mẫu trắng (khơng có xúc
tác, chỉ có H2O2) .......................................................................................37
Hình 3.11. Độ chuyển hóa MB trên các mẫu vật liệu tổng hợp H, CuTiH-0,05 –
0,3, mẫu trắng (A) và H500, CuTiH500-0,05 – 0,3, mẫu trắng (B) .........39
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu và Công nghệ thông tin – ĐHTN

Hình 3.12. Độ chuyển hóa MB trên các mẫu vật liệu tổng hợp CuTiH-0,05 - 0,6
(A) và CuTiH500-0,05 - 0,6 (B) ...............................................................41
Hình 3.13. Độ chuyển hóa MB nồng độ 35, 50 và 100ppm trên 2 mẫu vật liệu
CuTiH-0,5 (A) và CuTiH500-0,5 (B).......................................................42
Hình 3.14. Đồ thị so sánh hoạt tính xúc tác của mẫu vật liệu CuTiH-0,05 đối với
Rh-B và MB nồng độ 10ppm trong nước .................................................43
Hình 3.15. Độ chuyển hóa Rh-B 10ppm (A), MB 10ppm (B) trên mẫu vật liệu
CuTiH-0,05 tại các giá trị pH ban đầu khác nhau ....................................45
Hình 3.16. Phổ UV-Vis của mẫu nước thải dệt nhuộm chiếu cói pha lỗng 20 lần
ở các giá trị pH ban đầu khác nhau ..........................................................46
Hình 3.17. Độ chuyển hóa chất màu trong nước thải theo thời gian chiếu sáng
(A) và đồ thị so sánh hoạt tính xúc tác của vật liệu sau lần tái sử dụng
lần thứ nhất (B) .........................................................................................48
Hình 3.18. Phổ UV-Vis của nước thải sau 450 phút chiếu sáng (A) và màu của
nước thải sau quá trình xử lý (B) ..............................................................48

Số hóa bởi Trung tâm Học liệu và Cơng nghệ thông tin – ĐHTN




MỞ ĐẦU
Môi trường nước ở Việt Nam đang bị ô nhiễm nghiêm trọng. Đặc biệt, các
chất thải của các hoạt động sản xuất công nghiệp đã và đang hủy hoại mơi trường
nhanh chóng. Các chất thải có nguồn gốc vơ cơ, hữu cơ độc hại nếu không được xử lý
trước khi thải ra ngồi mơi trường sẽ gây ra những hiểm họa khôn lường đến môi
trường và sức khỏe con người.
Các q trình oxi hóa tiên tiến sử dụng các chất xúc tác TiO2, TiO2 biến tính có
thể xử lý hoàn toàn các chất hữu cơ bền, độc hại (phẩm màu, các hợp chất phenol,

PCBs) trong môi trường nước, tạo thành các sản phẩm phân hủy cuối cùng là CO2 và
H2O an tồn cho mơi trường. Do vậy, các chất xúc tác trên cơ sở TiO2 hứa hẹn khả
năng ứng dụng trong thực tiễn để xử lý các hợp chất hữu cơ bền trong môi trường nước.
Các vật liệu TiO2 biến tính có hoạt tính xúc tác cao dưới ánh sáng khả kiến. Do
đó, việc nghiên cứu biến tính TiO2 thu được các vật liệu mới có khả năng hoạt động
quang xúc tác tốt dưới ánh sáng khả kiến được nhiều nhà khoa học quan tâm. Ngoài ra,
việc sử dụng ánh sáng khả kiến để xử lý các hợp chất hữu cơ bền trong nước sẽ có góp
phần đáng kể trong việc giảm chi phí xử lý.
Các vật liệu TiO2 biến tính bởi Cu2+ trên chất mang hydrotanxit chưa có nhiều
cơng trình nghiên cứu hoặc chưa được nghiên cứu một cách hệ thống bởi các nhà khoa
học trong và ngoài nước. Với những lí do ở trên, chúng tơi đã lựa chọn đề tài: "Tổng
hợp vật liệu compozit Cu-Ti-Hydrotanxit và ứng dụng làm xúc tác xử lý metylen xanh,
rhodamin B trong môi trường nước". Kết quả nghiên cứu của đề tài sẽ góp phần lựa
chọn ra các mẫu vật liệu biến tính có hoạt tính quang xúc tác tốt dưới ánh sáng khả
kiến và có thể ứng dụng làm xúc tác để xử lý nước thải dệt nhuộm.
Trong khuôn khổ của đề tài luận văn này, chúng tôi tập trung nghiên cứu các
nội dung chủ yếu sau đây:
- Tổng hợp được các mẫu TiO2 biến tính bởi Cu2+ trên chất mang Hydrotanxit.
- Xác định được đặc trưng cấu trúc của các vật liệu tổng hợp.
- Xác định được khả năng hấp phụ metylen xanh, rhodamin-B trong nước trên
các mẫu vật liệu tổng hợp.
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu và Công nghệ thông tin – ĐHTN




- Xác định được các điều kiện tối ưu để tiến hành phân hủy metylen xanh,
rhodamin-B trong nước dưới ánh sáng khả kiến.
- Sử dụng mẫu vật liệu có hoạt tính tốt để tiến hành xử lý nước thải của làng
nghề dệt chiếu cói – huyện Quỳnh Phụ - tỉnh Thái Bình.

Số hóa bởi Trung tâm Học liệu và Cơng nghệ thông tin – ĐHTN




Chương 1: TỔNG QUAN

1.1. Giới thiệu về vật liệu hydrotanxit
1.1.1. Thành phần, cấu trúc của hydrotanxit
Hydrotanxit là khống vật có trong tự nhiên màu trắng và màu hạt trai, được
xác định cùng họ với khoáng sét anion. Một tên khác của hợp chất này là khoáng sét
anion, để nhấn mạnh đến sự so sánh với các khoáng sét cation rất phổ biến trong tự
nhiên. Chúng có kích thước rất nhỏ được trộn lẫn với các khoáng khác gắn trên
những phiến đá ở vùng đồi núi [2].

Hình 1.1. Khoáng sét hydrotanxit (HT)
Hydrotanxit là hỗn hợp các hiđroxit của các kim loại hóa trị II và kim loại hóa
trị III, IV có công thức tổng quát là [2, 11, 21]:
[ M2+1-x M 3+/4+x(OH)2]x+[An-x/n].mH2O
Trong đó:
2+

- M : Kim loại hóa trị II như Mg, Ni, Zn, Ca,...
3+/4+

-M

: Kim loại hóa trị III/IV như Al, Fe, Cr, Co,Ce, Ti,...
2-

- An-: anion như: F-, Cl-, NO3-, SO4 , CO32-,…
- Giá trị x từ 0,2-0,33 với x = M

3+/4+

2+

/(M + M

3+/4+

).

Một lượng lớn các ion hóa trị hai, ba với tỷ lệ khác nhau có thể thay thế M2+
trong cấu trúc hiđrotanxit dẫn đến các dẫn xuất hiđrotanxit [2, 11].
Các hydrotanxit đều có cấu trúc dạng lớp, bao gồm:
<1>. Lớp hiđroxit: là hỗn hợp của các hiđroxit của các kim loại hóa trị (II)
(Mg, Fe, Ni, Zn, Co, Mn, Cd, Ca, Cu…) và kim loại hóa trị (III) (Al, Fe, Ga, Cr, V,
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu và Công nghệ thông tin – ĐHTN




In,…) , thậm chí hóa trị IV (Ti,…), có cấu trúc bát diện mà đỉnh là các nhóm OH-,
tâm là các cation kim loại hóa trị (II) và (III), cấu trúc của chúng tương tự như cấu
trúc brucite trong tự nhiên [2, 15, 22]. Cấu trúc này được sắp đặt theo dạng lục giác
khít đặc.
<2>. Lớp xen giữa: [(A2y/nn-)2y-].mH2O là các anion mang điện tích âm và các
phân tử nước nằm xen giữa lớp hiđroxit trung hịa lớp điện tích dương [15, 22]. Lớp

hiđroxit liên kết với lớp xen giữa bằng lực hút tĩnh điện. Liên kết giữa các phân tử
nước và các anion trong lớp xen giữa là liên kết hiđro làm cho cấu trúc của
hydrotanxit có độ bền vững nhất định.
Các anion và các phân tử nước trong lớp xen giữa được phân bố một cách
ngẫu nhiên và có thể di chuyển tự do khơng định hướng, các anion khác có thể
thêm vào hoặc loại bỏ các anion trong lớp xen giữa mà khơng làm thay đổi tính
chất của hiđrotanxit [11, 15, 22]. Hình 1.2 mơ tả cấu trúc và lớp anion (A-) nằm
giữa hai lớp hydroxit.
Lớp xen giữa nằm giữa hai lớp hidroxit cứ thế luân phiên xếp chồng lên nhau,
làm cho hydrotanxit có cấu trúc lớp. Lớp hidroxit liên kết với lớp xen giữa bằng lực
hút tĩnh điện. Liên kết giữa các phân tử nước và các anion trong lớp xen giữa là liên
kết hidro.

Hình 1.2. Cấu trúc hydrotanxit (HT) [22]

Số hóa bởi Trung tâm Học liệu và Công nghệ thông tin – ĐHTN




1.1.2. Tính chất
Các anion và các phân tử nước được sắp xếp một cách hỗn độn trong khoảng
không gian giữa các lớp hidroxit. Điều này đã tạo ra một số tính chất đặc trưng của
các dạng hydrotanxit [2].
a. Tính chất trao đổi anion
Hydrotanxit có khả năng trao đổi ion rất cao. Đây chính là một trong những
tính chất quan trọng của hợp chất này. Với cấu trúc lớp, xen giữa các lớp là anion và
các phân tử nước ở dạng cấu trúc này có thể trao đổi một lượng lớn anion bên trong
bằng những anion khác ở những trạng thái khác nhau. Q trình trao đổi anion có thể
dẫn đến thay đổi giá trị của khoảng cách giữa hai lớp hydroxit. Sự thay đổi phụ thuộc

vào bán kính, cấu tạo khơng gian và điện tích của anion. Do cấu trúc lớp và sự đan
xen anion, hydrotanxit có độ phân tán và khả năng trao đổi anion cao [20, 24].
Phản ứng trao đổi anion có dạng như sau:
[M2+ M3+ A] + A’ = [M2+ M3+ A’] + A
A: anion ở lớp xen giữa
A’: anion cần trao đổi
hoặc viết dạng rút gọn : HT-A + A’- = HT-AA
HT-A: HT có 1 anion xen giữa A;
HT-AA’: HT có 2 anion xen giữa cùng tồn tại, lúc này q trình trao đổi xảy
ra khơng hồn tồn, A khơng trao đổi hết với A’.

b. Tính chất hấp phụ
Tính chất hấp phụ cũng hết sức quan trọng đối với việc tổng hợp vật liệu
hydrotanxit. Hydrotanxit hấp phụ với các anion hình thành lớp xen giữa. Sự hấp phụ
các anion có thể dẫn đến khả năng tái tạo lại cấu trúc lớp của vật liệu hydrotanxit sau
khi nung vật liệu này ở nhiệt độ cao. Tính chất hấp phụ thể hiện rất tốt đối với các vật
liệu hydrotanxit sau khi nung đặc biệt là vật liệu HT/CO32-. Khi nung HT/CO32- bị
mất các phân tử nước lớp xen giữa và khí CO2 thốt ra để hình thành tâm bazơ O2- có
cấu trúc kiểu M2+1-xM3+/4+xO1+x/2. Hỗn hợp oxit này có khả năng tái tạo lại cấu trúc
lớp khi tiếp xúc với dung dịch các anion khác [2, 9].

Số hóa bởi Trung tâm Học liệu và Công nghệ thông tin – ĐHTN




1.1.3. Ứng dụng của hydrotanxit
Với những tính chất trên, vật liệu hydrotanxit được ứng dụng rộng rãi trong
các lĩnh vực khác nhau như: xúc tác, hấp phụ, dược học, hóa hoc, quang học, điện
tử,…[2, 4, 11]

a. Xúc tác
Hydrotanxit có thể làm xúc tác đa cấu tử do có khả năng phân tán lớn các kim
loại đa hóa trị như Co, Ni, Fe,... Do vậy, hydrotanxit được xem như là chất xúc tác đa
cấu tử. Ví dụ, hydrotanxit tổng hợp Mg-Al-Ni được ứng dụng làm xúc tác cho phản
ứng reforminh parafin hơi nước. Ngoài ra, các ứng dụng chủ yếu của hydrotanxit là:
- Xúc tác axit-bazơ.
- Xúc tác oxy hóa-khử (phụ thuộc vào tính oxy hóa - khử của kim loại
chuyển tiếp hóa trị II, hóa trị III).
- Xúc tác quang hóa.
- Chất mang.
- Điều chế xúc tác platin trên chất mang hydrotanxit hoặc hỗn hợp oxit
Mg1- xAlxO1+x/2 làm chất mang cho hệ xúc tác oxi hóa pha lỏng stiren, ankylbenzen.
b. Làm chất hấp phụ và trao đổi ion
Hydrotanxit có cấu trúc lớp nên dễ trao đổi ion và có khả năng hấp phụ tốt nên
được ứng dụng trong công nghiệp và trong đời sống như: hấp phụ ion kim loại
chuyển tiếp, hấp phụ và xử lý các hợp chất màu hữu cơ, hấp phụ và trao đổi ion kim
loại nặng,...
c. Làm chất ức chế
Hydrotanxit với cấu trúc [Mg1-xAlx(OH)2](CO3)x/2.nH2O sau khi nung (giải
phóng khí CO2) có thể làm chất ức chế trong các trường hợp sau:
- Sử dụng trong dược và y học như: trung hòa lượng axit trong dịch vị, tạo
phức với các dẫn xuất của axit salixilat.
- Sử dụng trong kỹ thuật tách, chiết và màng lọc.
- Sử dụng làm chất hấp phụ để tách đồng phân quang học, hấp phụ-giải hấp.
- Làm vật liệu lọc, thẩm thấu và màng chọn lọc ion.
- Làm vật liệu điện tử: điện cực, chất điện môi, chất điện dẫn trong pin, ắc qui
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu và Cơng nghệ thông tin – ĐHTN

- Vật liệu quang hóa: vật liệu phát quang, thiết bị quang học...
1.2. Phương pháp điều chế hydrotanxit và các yếu tố ảnh hưởng
1.2.1. Phương pháp điều chế hydrotanxit
Hydrotanxit có thể được tổng hợp theo nhiều phương pháp khác nhau: phương
pháp muối-bazơ (phương pháp đồng kết tủa), phương pháp muối-oxit, phương pháp
xây dựng lại cấu trúc,… trong đó phương pháp đồng kết tủa tạo ra các tinh thể
hydrotanxit tốt nhất và có nhiều ưu điểm nên được sử dụng phổ biến để điều chế
hydrotanxit [15].
Phương pháp muối-bazơ (phương pháp đồng kết tủa) tiêu biểu cho một trong
những phương pháp tổng hợp được dùng nhiều nhất để điều chế hydrotanxit. Phương
pháp này được gọi là phương pháp “đồng kết tủa” có nghĩa là phải có tối thiểu hai
hidroxit kim loại cùng kết tủa đồng thời.
Phương pháp này tổng hợp hydrotanxit từ hai muối kim loại hóa trị (II) và
(III): Cho hỗn hợp muối của kim loại vào muối của kim loại kiềm có tính bazơ, hỗn
hợp dung dịch được giữ cố định trong khoảng pH nhất định trong quá trình điều chế.
Các chất tham gia phản ứng phải được khuấy trộn với tốc độ khơng đổi trong suốt
q trình phản ứng.
Tiếp theo q trình kết tủa là q trình già hóa. Q trình già hóa rất quan
trọng vì nó làm tăng hiệu suất và độ tinh khiết của sản phẩm. Thời gian già hóa
thường từ 10 đến 12 tiếng có khi vài ngày tùy thuộc vào bản chất của hydrotaxit mà
tổng hợp. Thời gian già hóa để làm cho cấu trúc của hydrotanxit ổn định.
Ưu điểm của phương pháp đồng kết tủa ở pH cố định:
- Tinh thể có kích thước đồng đều và có độ đồng nhất cao.
- Tinh thể có cấu trúc bền vững.
- Ít lẫn tạp chất.
- Diện tích bề mặt lớn.
Ngồi ra, cấu trúc và tính chất hóa lý của sản phẩm hydrotanxit cịn phụ thuộc
vào nhiều yếu tố như: bản chất và nồng độ của chất phản ứng, pH kết tủa, nhiệt độ và
thời gian già hóa, độ tinh khiết, rửa kết tủa và sấy khơ [2].

Số hóa bởi Trung tâm Học liệu và Cơng nghệ thông tin – ĐHTN




1.2.2. Các yếu tố ảnh hưởng đến phương pháp điều chế hydrotanxit
a. Ảnh hưởng của nhiệt độ
Trong nhiều trường hợp, các yếu tố như: pH tối ưu, thời gian già hóa thích hợp
cũng khơng tạo được pha hydrotanxit kết tinh tốt, khi đó xử lý nhiệt giúp cải thiện sự
kết tinh của pha vơ định hình hoặc của vật liệu kết tinh không tốt [2].
Phản ứng đồng kết tủa chủ yếu được thực hiện ở nhiệt độ phịng. Do đó xử lý
thủy nhiệt sau khi kết tủa thường có ảnh hưởng hơn. Xử lý thủy nhiệt để cải tạo tinh
thể hydrotanxit. Nhưng nhiệt độ của q trình khơng q cao để tránh hydrotanxit bị
phân hủy.
b. Già hóa kết tủa
Hỗn hợp sau phản ứng chứa gel và chất kết tủa mới có năng lượng tự do cao.
Do đó về mặt nhiệt động học chúng sẽ không bền theo thời gian, đặc biệt ở nhiệt độ
cao, trong HT diễn ra nhiều quá trình khác nhau [2]. Sản phẩm vừa mới kết tinh chưa
ổn định, các tiểu phân mịn, nhỏ thành phần chưa kịp liên kết lại với nhau tạo thành
cấu trúc. Vì vậy, cần phải có thời gian đủ để già hóa cũng như nhiệt độ cần thiết để
các phần tử kết hợp lại chặt chẽ dưới dạng cấu trúc khung cứng, ít biến đổi.
Q trình già hóa trên có ý nghĩa rất quan trọng trong điều chế xúc tác vì quyết
định thành phần hóa học, cấu trúc xốp, độ bền theo thời gian. Khi già hóa gel thể tích
và bán kính lỗ xốp tăng lên đáng kể. Thời gian già hóa hydrotanxit để có cấu trúc ổn
định thường khoảng từ 10-12 giờ.
c. Rửa kết tủa
Chất kết tủa thường dưới dạng huyền phù, gel. Dịch huyền phù có chứa nhiều
sản phẩm phụ và một lượng ion kim loại thủy phân khơng hồn tồn nên có ảnh
hưởng đến tính chất của xúc tác. Do đó việc tách và rửa kết tủa địi hỏi tốn nhiều thời

gian. Thường các muối dễ hòa tan được loại bằng nước. Trường hợp thành phần chất
kết tủa có muối bazơ hoặc muối axit không bị loại hết sẽ ảnh hưởng đến tâm hoạt
động của xúc tác, gây nhiều phản ứng không mong muốn.
d. Làm khô chất kết tủa và gel
Đây là giai đoạn bắt buộc của phương pháp kết tủa và gel. Giai đoạn ảnh
hưởng đến sự hình thành cấu trúc và tính chất của xúc tác. Ảnh hưởng của điều kiện
làm khơ lên cấu trúc cịn phụ thuộc nhiều yếu tố khác như: phương pháp làm khô,
khối lượng chất, bản chất của tạp chất trong vật liệu làm khô, lượng nước của gel
trước khi làm khô, nhiệt độ và tốc độ loại nước, bản chất kết tủa và gel [16].
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu và Công nghệ thông tin – ĐHTN




1.3. TiO2 và TiO2 biến tính
1.3.1. Những tính chất của TiO2 và TiO2 biến tính liên quan tới q trình oxi hóa
tiên tiến (AOPs)
1.3.1.1. Cơ chế phân hủy chất hữu cơ trên bề mặt TiO2
Các q trình oxi hóa tiên tiến (AOPs) là các kĩ thuật xử lý nước sáng tạo dựa
trên các gốc/phân tử oxi hóa mạnh (ví dụ, H2O2, OH•, O2•-, O3) để khống hóa các
hợp chất hữu cơ bền vững, các mầm bệnh trong nước và các sản phẩm phụ khử trùng.
Trong số các quá trình AOPs, xúc tác dị thể sử dụng các chất xúc tác bán dẫn (TiO2,
ZnO, Fe2O3, CdS, GaP và ZnS) có hiệu quả nổi trội trong việc phân hủy các chất hữu
cơ bền, tạo thành các hợp chất dễ phân hủy sinh học, sau đó khống hóa thành CO2
và H2O khơng độc hại. Trong số các chất xúc tác bán dẫn, TiO2 nhận được sự quan
tâm lớn nhất. TiO2 là chất quang xúc tác hoạt động nhất dưới năng lượng photon từ
300 nm < λ < 390 nm và duy trì sự ổn định sau các vòng tái sử dụng xúc tác [4].
Khi chiếu xạ nguồn sáng UV vào bề mặt TiO2, các cặp electron và lỗ trống
quang sinh (e- - h+) được tạo ra và gây ra một loạt các phản ứng oxi hóa - khử trên bề
mặt của TiO2. Khi năng lượng photon (hν) lớn hơn hoặc bằng so với năng lượng vùng

cấm của TiO2(3,2 eV (anata) hoặc 3,0 eV (rutin), electron độc thân sẽ được kích thích
và dịch chuyển đến vùng dẫn còn trống tạo ra các cặp e- - h+. Bước sóng ánh sáng cho
năng lượng photon như vậy tương ứng với  < 400 nm. Năng lượng kích thích làm
dịch chuyển vùng hóa trị cịn trống và do đó tạo ra các cặp e- - h+. Cơ chế hình thành
cặp e- - h+ và phân hủy các chất hữu cơ bền được mơ tả trên hình 1.3 dưới đây.

Mức năng lượng

Khử hóa

Các sản phẩm phụ
phân hủy

Oxi hóa

Hình 1.3. Cơ chế hình thành cặp e- - h+ gây ra bởi ánh sáng trong hạt chất bán
dẫn TiO2 với sự có mặt của chất ơ nhiễm nước (P)
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu và Công nghệ thông tin – ĐHTN




Đối với xúc tác quang hóa dị thể, các hợp chất hữu cơ trong dung dịch bị
phân hủy thành các sản phẩm trung gian và cuối cùng được khống hóa hoàn toàn
thành CO2 và H2O, nếu thời gian chiếu sáng kéo dài:
/ h
Các chất ô nhiễm hữu cơ TiO
2
 Sản phẩm trung gian  CO2 + H2O.
1.3.1.2. Xúc tác quang hóa TiO2 biến tính

Vật liệu TiO2 hoạt động quang xúc tác khi được chiếu dưới ánh sáng UV. Tuy

nhiên, ánh sáng UV địi hỏi chi phí xử lý cao do giá thành cao của thiết bị. Vì vậy, để
giảm chi phí xử lý, người ta tiến hành chế tạo các chất quang xúc tác có khả năng
hoạt động hiệu quả dưới ánh sáng mặt trời. Các phương pháp chế tạo vật liệu mới
được đề xuất, bao gồm chế tạo các xúc tác quang hóa compozit với ống nano cacbon,
cấy các kim loại quí hoặc hỗn hợp các kim loại quí, các kim loại chuyển tiếp và các
nguyên tố phi kim loại vào mạng lưới TiO2, biến tính bề mặt TiO2 với phẩm màu
nhạy sáng ...[4]
Các kim loại quí (ví dụ, Ag, Ni, Cu, Pt, Rh và Pd) hay các nguyên tố phi kim (ví
dụ, N, C, F, S, …) được đưa vào mạng tinh thể của TiO2, làm giảm mạnh năng lượng
vùng cấm và dịch chuyển vùng ánh sáng kích thích của TiO2 sang vùng khả kiến. Do
vậy, các chất xúc tác TiO2 biến tính có khả năng phân hủy quang hóa rất tốt đối với
các hợp chất hữu cơ bền, độc hại trong môi trường nước (các hợp chất phenol, thuốc
diệt cỏ, phẩm màu,…) dưới ánh sáng đèn halogen, đèn xenon, ánh sáng mặt trời.
Các vật liệu biến tính thường có hoạt tính quang xúc tác cao trong vùng ánh
sáng khả kiến. Nguyên nhân là do chúng có năng lượng vùng cấm giảm mạnh nên có
khả năng hấp thụ ánh sáng vùng khả kiến. Hình 1.4 dưới đây thể hiện cơ chế phân
hủy rhodamin-B dưới ánh sáng khả kiến của mẫu vật liệu Ag-TiO2/SBA-15.

Các sản phẩm phân hủy+ Ag

Hình 1.4. Cơ chế đề xuất phân hủy RhB trên vật liệu Ag-TiO2/SBA-15

Số hóa bởi Trung tâm Học liệu và Cơng nghệ thông tin – ĐHTN




1.4. Giới thiệu về metylen xanh và rhodamin-B

1.4.1. Rhodamin-B
a. Thành phần, công thức cấu tạo
Rhodamin-B là thuốc nhuộm màu đỏ, có cơng thức phân tử là C28H31ClN2O3,
phân tử khối 479,02 (g/mol), có thể được phát hiện trong tự nhiên hoặc qua con
đường tổng hợp hóa học [2].
Cơng thức hóa học Rh-B:

b. Một số ứng dụng của Rhodamin-B
Trong tự nhiên Rhodamin-B có trong màu đỏ của hoa, quả tự nhiên như hạt
điều, quả gấc,... Rh-B dạng này không độc, người ta vẫn thường dùng những nguyên
liệu tự nhiên như bột điều, gấc để tạo màu đỏ cho xơi hay các món chiên rán cần màu
đẹp. Tuy nhiên, nếu sử dụng Rh-B tự nhiên thì khơng thể đáp ứng quy mơ sản xuất
lớn vì vậy người ta phải sản xuất chúng bằng phương pháp tổng hợp hóa học.
Với các ưu điểm bền màu, ổn định với các giá trị pH khác nhau. Rh-B được
xếp vào nhóm thuốc nhuộm cơng nghiệp, được sử dụng trong ngành dệt nhuộm, thực
phẩm, mỹ phẩm. Được ứng dụng cơng nghệ sinh học như kính hiển vi huỳnh quang,
quang phổ huỳnh quang. Rh-B đang được thử nghiệm sử dụng trong vắc xin bệnh dại
cho động vật hoang dã. Do có màu đậm và phát huỳnh quang nên nó được dùng xác
định tốc độ và hướng của dòng chảy. Ngoài ra, Rh-B được sử dụng trong sinh học
như một thuốc nhuộn huỳnh quang do có tính chất phát quang, dùng để giúp kiểm
soát lượng thuốc bảo vệ thực vật phun lên cây ớt, cây lấy dầu.
c. Hiện trạng ô nhiễm Rhodamin-B trong nước thải
Nguồn gốc cơ bản phát sinh ô nhiễm Rh-B trong nước là chất thải từ các cơ sở
sản xuất sử dụng Rh-B để nhuộm đỏ cho các sản phẩm. Một số nhà máy dệt may tuy
có hệ thống xử lý nước thải nhưng vẫn chưa xử lý được triệt để hàm lượng các chất
hữu cơ màu cũng là nguyên nhân gây ô nhiễm môi trường nước. Ở các cơ sở nhuộm
nhỏ lẻ xuất hiện nhiều nơi trong các tỉnh thành phố thì hầu như xả thải trực tiếp nước
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu và Công nghệ thông tin – ĐHTN

thải nhuộm ra hệ thống thoát nước của cộng đồng gây những hậu quả nghiêm trọng
về sức khỏe và gây ô nhiễm nghiêm trọng đến môi trường nước.
d. Ảnh hưởng của Rhodamin-B đối với sức khỏe con người
Rh-B là chất độc cấp và mãn tính, việc phơi nhiễm Rh-B có thể gây hại cho
sức khỏe con người. Hít phải Rh-B có thể gây kích ứng đường hơ hấp, khó thở, ho
như viêm họng và đau ngực. Nếu ăn phải thực phẩm có chất này vào cơ thể thì sẽ
thâm nhập qua đường tiêu hóa gây ảnh hưởng đến các cơ quan như gan, gây đau dạ
dày và đau ruột. Mức nhẹ có thể gây nơn mửa hoặc ngộ độc, nếu tích tụ lâu ngày
trong dạ dày có thể gây ung thư. Khi mặt quần áo còn lượng tồn dư Rh-B trong thời
gian dài có thể gây ung thư da. Một thực nghiệm cho thấy, Rh-B tác động phá vỡ cấu
trúc ADN và nhiễm sắc thể khi đưa vào nuôi cấy trong tế bào.
Hiện nay tại Việt Nam, thuốc nhuộm này đã bị nghiêm cấm đối với việc sử
dụng làm màu thực phẩm. Khá nhiều quốc gia đã ban hành việc cấm sử dụng chất
này trong công nghiệp nhuộm màu. Tại California đã quy định nếu sản phẩm có sử
dụng Rh-B thì phải dán cảnh báo trên nhãn.
1.4.2. Metylen xanh
Metylen xanh hay methylthioninium clorua có cơng thức phân tử
C16H18N3CIS, khối lượng phân tử M=373,9 g/mol.

(Metylen xanh)

Tinh thể metylen xanh màu xanh lá cây thẫm. Khó tan trong nước lạnh và
ancol etylic, tan dễ trong nước khi cung cấp nhiệt độ. Ở nhiệt độ phịng, metylen
xanh tồn tại ở dạng rắn khơng mùi, màu xanh đen, khi hịa tan vào nước có màu xanh
lam, metylen xanh hấp thụ cực đại ở bước sóng 664nm. Metylen xanh được điều chế
bằng cách oxi hóa đimethyl-4-phenylenediamine với sự có mặt của natri thiosulfat.
Metylen xanh có ứng dụng nhiều trong y học, sinh học và hóa học. Ngoài ra
metylen xanh được sử dụng rộng rãi như một chỉ số oxi hóa trong hóa học phân tích,

là một chất quang nhạy cảm, dùng để thử nước, nuôi trồng thủy sản,... Đặc biệt
metylen xanh là một phẩm nhuộm mang màu có cường độ màu tỷ lệ với nồng độ của

Số hóa bởi Trung tâm Học liệu và Cơng nghệ thông tin – ĐHTN




nó trong dung dịch. Trong nghiên cứu, methylen xanh được chọn như một hợp chất
gây ô nhiễm nguồn nước để khảo sát khả năng quang hóa xúc tác.
1.5. Tổng quan về nước thải dệt nhuộm
Ngành dệt nhuộm là ngành công nghiệp đã và đang gây ô nhiễm môi trường
nghiêm trọng, đặc biệt là môi trường nước. Nước thải dệt nhuộm, đặc biệt nước thải
từ cơng đoạn nhuộm có độ màu và độ ô nhiễm cao, chứa các chất hữu cơ khó phân
hủy. Một lượng lớn nước thải chưa qua xử lý thải ra môi trường gây ô nhiễm môi
trường đất, nước gây ảnh hưởng trực tiếp đến sức khỏe con người. Do vậy việc xử lý
nước thải của các cơ sở dệt nhuộm ngày càng là vấn đề cấp thiết.
1.5.1. Các nguồn phát sinh nước thải dệt nhuộm công nghiệp
Các chất thải trong nước thải dệt nhuộm có thể phân thành một số loại như sau:
- Các thành phần nguyên liệu không mong muốn như tạp chất thiên nhiên,
muối dầu và mỡ trong bông, len và cả xơ sợi bị loại ra trong q trình xử lý hóa học
và cơ học tạo thành một phần chính của tải lượng ơ nhiễm.
- Hóa chất và thuốc nhuộm cịn thừa khơng gắn màu vào các xơ sợi được loại
bỏ trong công đoạn giặt tạo ra nguồn ô nhiễm nước thải chủ yếu thứ hai.
- Các công đoạn phụ trợ như vệ sinh máy móc, nồi hơi, lị dầu, xử lý nước thải
cấp và cả xử lí nước thải cũng tác động đến môi trường.
Trong các nguồn phát sinh nước thải của các cơ sở dệt nhuộm, nước thải của
công đoạn dệt nhuộm là một trong những nhuồn ô nhiễm cao, thành phần nước thải
phức tạp và khó xử lý.
1.5.2. Các loại thc nhuộm thường dùng ở Việt Nam

Ô nhiễm nước thải trong cơng nghiệp dệt nhuộm chủ yếu là do hóa chất và
thuốc nhuộm cịn thừa khơng gắn màu vào các xơ sợi được loại bỏ trong công đoạn
giặt. Tùy theo cấu tạo, tính chất và phạm vi sử dụng mà người ta chia thuốc nhuộm
thành các nhóm, họ, loại, lớp khác nhau [7]:
- Thuốc nhuộm trực tiếp: là thuốc nhuộm tự bắt màu trực tiếp với xơ sợi không
qua giai đoạn trung gian, thường dùng để nhuộm trực tiếp cho xơ, sợi 100% cotton,
xơ protein và xơ poliamit.
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu và Công nghệ thông tin – ĐHTN




- Thuốc nhuộm hoàn nguyên: được dùng chủ yếu để nhuộm chỉ, vải, bông, sợi
bông và lụa vicose.
- Thuốc nhuộm phân tán: là những chất màu không tan trong nước.
- Thuốc nhuộm lưu huỳnh: dùng để nhuộm sợi cotton và vitco.
- Thuốc in, nhuộm pigment: dùng để in hoa theo phương pháp pigment và
nhuộm xơ hóa học ở dạng khối.
- Thuốc nhuộm hoạt tính: dùng để nhuộm các loại xơ xenlulo, poliamit, len, tơ
tằm. Thuốc nhuộm hoạt tính là loại thuốc nhuộm hiện nay được sử dụng nhiều nhất
trong ngành dệt nhuộm.
1.5.3. Các phương pháp xử lí nước thải dệt nhuộm công nghiệp
a. Phương pháp đông keo tụ
Sử dụng các kim loại như Al3+, Fe3+ hoặc Ca2+ có khả năng tương tác với các
hạt keo để tạo các cặn bông lắng được, ứng dụng để khử màu của nước thải và hiệu
suất khử màu cao đối với thuốc nhuộm phân tán [2]. Đây là phương pháp truyền
thống để xử lý nước thải dệt nhuộm. Tuy nhiên phương pháp này có nhược điểm là
cần chi phí hóa chất để điều chỉnh pH lớn và hiệu xuất xử lý không cao đối với thuốc
nhuộm có độ hịa tan lớn.
b. Phương pháp hấp phụ

Phương pháp hấp phụ dùng để phân hủy các chất hữu cơ khó hoặc khơng phân
hủy sinh học. Phương pháp này được sử dụng rộng rãi trong xử lí màu, rất hiệu quả
đối với quá trình hấp phụ các thuốc nhuộm cation, thuốc nhuộm axit và kém hiệu quả
hơn đối với thuốc nhuộm phân tán, thuốc nhuộm trực tiếp. Nhược điểm của phương
pháp này quá trình chuyển từ pha này sang pha khác và cần thời gian tiếp xúc dài, tạo
lượng thải sau hấp phụ mà không xử lý triệt để chất ơ nhiễm.
c. Phương pháp oxi hóa tiên tiến (AOPs) [4]
Để khử màu nước thải dệt nhuộm có cấu trúc hóa học bền vững cần phải dùng
các chất oxi hóa mạnh như clo và các hợp chất clo (Cl2, ClO2, Ca(ClO)2 hoặc NaClO),
KMnO4, H2O2, O3.
Phương pháp này dựa trên sự tạo thành các gốc tự do, tiêu biểu là gốc
hydroxyl OH• - một tác nhân oxi hóa rất mạnh (có thế oxi hóa 2.80 V) tạo ra mơi
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu và Công nghệ thông tin – ĐHTN




trường lỏng trong q trình xử lý, có khả năng phân hủy các chất hữu cơ có cấu trúc
bền vững độc tính cao khơng dễ bị oxi hóa bởi các tác nhân oxi hóa thơng thường,
cũng như khơng hoặc ít bị phân hủy bởi sinh vật.
Phương pháp oxi hóa tiên tiến (AOPs) với sự có mặt của xúc tác quang là sự
lựa chọn thích hợp cho việc loại bỏ thuốc nhuộm hữu cơ bền bởi những tính chất ưu
việt: Có thể oxi hóa hồn tồn các chất bền, độc hại thành sản phẩm an tồn cho mơi
trường (CO2, H2O), chi phí xử lý thấp, có thể tái sử dụng xúc tác.
1.6. Tổng quan về vật liệu Cu-Ti/hydrotanxit
Ở trong nước cũng như trên thế giới đã có rất nhiều cơng trình nghiên
cứu về xử lý nước thải dệt nhuộm hay chất màu. Tuy nhiên chỉ có một số ít các
nghiên cứu về ứng dụng xúc tác quang hóa của vật liệu TiO2 biến tính mang trên
chất nền hydrotanxit trong xử lý nước thải dệt nhuộm. Trên thế giới những
nghiên cứu về vật liệu hydrotanxit đã và đang diễn ra hết sức sôi nổi.

Hydrotanxit được tổng hợp rất đa dạng với nhiều kim loại và anion khác nhau để
ứng dụng rộng rãi trong các lĩnh vực như xúc tác, xử lý môi trường, y sinh
học,…Tuy nhiên, số cơng trình cơng bố về các vật liệu hydrotanxit biến tính bởi
Ti(IV), Cu(II) và ứng dụng để xử lý phẩm màu còn chưa nhiều, chưa hệ thống.
Tác giả O SABER và T ZAKI đã nghiên cứu tổng hợp các vật liệu ZnCu-Ti-hydrotanxit bằng phương pháp đồng kết tủa từ các muối của Zn(II), Cu(II), Ti(IV)
và ứng dụng làm xúc tác oxi hóa cacbonmonooxit (CO). Hiệu suất chuyển hóa CO thành
CO2 cao nhất (trên 95%) trong dịng khí có chứa CO2 khi sử dụng mẫu vật liệu Zn4Cu4Ti500 [23]. Một số tác giả khác [6, 14, 16, 19] đã tổng hợp các mẫu vật liệu hydrotanxit biến
tính bởi Cu(II). Ngồi ra, một số nhóm tác giả đã công bố kết quả tổng hợp thành công các
vật liệu hydroxit lớp kép chứa Ti [2, 15]. Đặc biệt, tác giả Vũ Văn Nhượng [4-5] đã tổng
hợp một dãy các vật liệu CuO-TiO2/SBA-15 và ứng dụng làm xúc tác xử lý phenol và
phenol đỏ trong nước.
Như vậy, số lượng các cơng trình nghiên cứu cơng bố về dãy vật liệu CuTi-hydrotanxit còn chưa nhiều, chưa hệ thống, đặc biệt là việc nghiên cứu ứng
dụng các vật liệu tổng hợp để xử lý chất màu và nước thải dệt nhuộm cịn chưa
nhiều. Do vậy, từ những kết quả tìm hiểu tổng quan tài liệu trong và ngồi nước, phân
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu và Công nghệ thông tin – ĐHTN