HDC Hoa HC vong 2 2007

<span class='text_page_counter'>(1)</span><div class='page_container' data-page=1>

Híng dÉn chÊm THI MƠN HĨA HỌC KÌ THI CHỌN ĐỘI TUYỂN

QUỐC GIA DỰ THI OLYMPIC QUỐC TẾ NĂM 2007
Ngày thi thứ hai (08/04/2007)

<b>C©u I.</b> ( 4 ®iÓm)
1.
(PhCO2)2O2
HBr

Có 4 sản phẩm và 10 đồng phân quang học.
2.

OH O

CH3 - C– OMe

-OH

  _{HN – C – OMe}  <i>ch viH</i>.

H2N – C – OMe   CH3 - C

– NH2

NH CH3 CH3 O

Axetamit

OH2

CH3 - C– OMe

+

H

  _H

3C - C– OMe

2

OH

   _H

2N – C – OMe

.

<i>ch vi</i>
<i>H</i>

  

NH NH CH3

O – H O - H

H3N - C - OCH3   CH3 - C – OMe

3

NH

  _CH₃_{– C - OMe}

CH3 O

Metyl axetat

Proton chuyển từ OH2 đến NH2 chứ khơng đến OCH3 vì RCH2 có tính

baz¬ lớn hơn ROCH3.

Khi thủy phân trong môi trờng kiềm, nhóm OCH3 bị tách tốt hơn NH2

nờn nhn c amit.

Trong mụi trờng axit NH3 là nhóm bị tách tốt hơn nên đợc este.

3. CH3COOEt

1.
2.

<i>NaOEt</i>
<i>PhCOOEt</i>
   

PhCOCH2COOEt 2

<i>NaOEt</i>
<i>I</i>
  
PhCOCHCOOEt
PhCOCHCOOEt

3
1.
2. ;3.<i>o</i>

<i>ddNaOH</i>
<i>H O</i> <i>t</i>

   

PhCOCH2CH2COPh

4 10

<i>P H</i>

</div>
<span class='text_page_counter'>(2)</span><div class='page_container' data-page=2>

<b>Câu IV.</b> ( 4 điểm)

1. Thành phÇn amino axit cđa A :

Ala3, Asp, Gly, Leu, Lys, Ser, Tyr, Val2.

Hay lµ : 3 Ala, 1 Asp, 1 Gly, 1 Leu, 1 Lys, 1 Ser, 1 Tyr, 2 Val
Khối lợng mol tối thiểu của A là

140

1160 /
0,120 <i>g mol</i>

_.

2. Phân tích các dữ kiện, tìm thấy
B : Ser – Gly – Leu – Lys
E : Ala – Asp – Ala – Tyr
F : Val – Ala Val

Vậy, trình tự amino axit trong A là :

Ser – Gly – Leu – Lys - Ala – Asp – Ala – Tyr– Val - Ala –
Val

( Phản ứng giữa một peptit với hiđrazin giảI phóng amino axit đầu C,
còn các đơn vị amino axit khác đợc chuyển thành hiđrazit tơng ứng).

3. Trong ph©n tư A Cã hai nhãm NH2, hai nhãm COOH vµ mét nhãm OH

phenol cđa Tyr. Khi pH tăng, số điện tích (+) giảm đi, còn số điện

tích () tăng lên.

pHI =

2 3

pK +pK
2

<b>C©u V </b>

1.<b> </b>HOOC _HOOC _{H - NHNHPh}

C = O
+

H

 

 _{C = OH}     <i>H NNHPh</i>2 _{HOOC – C – OH}
 

 

Me2CH Me2CH CHMe2

:NHNHPh H

HOOC – C - OH2

 

 _{HOOC- C = N – NHPh} _{HOOC – C = NNHPh}

CHMe2 CHMe2 CHMe2

++ ++/- ++/-- +/-- --

</div>
<span class='text_page_counter'>(3)</span><div class='page_container' data-page=3>

imin

H3C COOH

2

2<i>H</i>
<i>Pd</i>

 
 

CH – CH + PhNH2

<b> </b> H3C NH2

hỗn hợp raxemic

Gi¸ trị pH tối u là giữa 5 và 6. pH axit xúc tác cho phản ứng này bằng
cách làm cho dÉn xuÊt cacbonyl cã tÝnh electrophin h¬n.

C = O + H+   _{[ C = OH} _{C – OH ]}

Mặt khác, không cần pH qúa axit vì tác nhân nucleophin PhNHNH2 có

tính bazơ sẽ tồn tại dới dạng axit liên hợp PhNH

+

N_H₃_{thì không còn tính}

nucleophin n÷a.

Bằng phơng pháp hiđro hóa imin ta chỉ nhận đợc hỗn hợp raxemic,
nghĩa là valin khơng có tính quang hoạt.

Để tách riêng từng đồng phân, ngời ta tiến hành axetyl hóa valin bằng
anhiđrit axetic, sau đó dùng enzim đeaxyl hóa. Enzim là một tác nhân bất
đối, nó phản ứng đặc thù với một trong hai đồng phân, mà thờng là phản
ứng với dãy L của amino axit. Khi kết thúc phản ứng thu đợc hai sản
phẩm không phảI là đối quang của nhau nên có thể tách riêng đợc.

COOH

AcNH H

i-C3H7

H

COOH

NHAc
i-C3H7

2.

O

CH3OH

HCl 

O

Enzim

đeaxyl hoá H3N

+ COOH

i-C3H7

H NHAc +

CH3COOH

COOH

</div>
<span class='text_page_counter'>(4)</span><div class='page_container' data-page=4>

    Pb(CH COO)3 4

O

O

CHO
OH
HO

OH
OH
COOH

CHO
OH

OH
OH
CH2OH
HO

CHO
OH

OH
OH
C=O

</div>

<!--links-->