Bài l i
X Á C ĐỊNH Á P SUẤT HƠI B Ã O
V À NHIỆT B A Y HƠI C Ủ A
HÒA
NƯỚC
LÚ THUYẾT
K h i c h ấ t l ỏ n g bay h ơ i , c á c p h â n t ử của c h ú n g t ừ t r ạ n g t h á i l i ê n k ế t
c h ặ t c h ẽ v ớ i n h a u ở p h a l ỏ n g được c h u y ể n s a n g t r ạ n g t h á i l i ê n k ế t r ấ t
lỏng lẻo ở pha hơi. N h ư v ậ y n ă n g lượng c ụ n đ ể t á c h c á c p h â n t ử t ừ chất
l ỏ n g r a k h ỏ i n h a u có g i á t r ị đ ú n g b ằ n g c ô n g s i n h r a đ ể c h ố n g l ạ i lực
h ú t g i ữ a c á c p h â n t ử . N ă n g l ư ợ n g c ủ a q u á t r ì n h b a y h ơ i ở đ i ề u k i ệ n áp
s u ấ t k h ô n g đ ổ i c h í n h l à b i ế n t h i ê n e n t a n p i c ủ a q u á t r ì n h đ ó v à được
g ọ i l à n h i ệ t b a y h ơ i c ủ a c h ấ t l ỏ n g . Nhiệt
hồn
tồn
Ì moi chất
lượng
lỏng được gọi là nhiệt
cần thiết
để làm
bay hơi moi phân
bay
hơi
tả.
N ế u đ ể c h ấ t lỏng v à o b ì n h k í n , c ù n g v ớ i q u á t r ì n h bay h ơ i của chất
l ỏ n g c ị n có q u á t r ì n h n g ư n g t ụ c á c p h â n t ử h ơ i t h à n h l ỏ n g v à k h i tốc
độ của hai q u á t r ì n h đó b ằ n g n h a u , m ộ t c â n b ằ n g đ ộ n g được t h i ế t lập.
H ơ i ở t r ạ n g t h á i c â n b ằ n g đ ó có á p s u ấ t x á c đ ị n h đ ư ợ c g ọ i l à á p s u ấ t
h ơ i b ã o hoa. T ạ i m ỗ i n h i ệ t đ ộ , m ỗ i c h ấ t l ỏ n g có m ộ t á p s u ấ t h ơ i b ã o hoa
n h ấ t đ ị n h . Q u á t r ì n h b a y h ơ i l à q u á t r ì n h t h u n h i ệ t n ê n á p s u ấ t hơi
b ã o hoa t ă n g k h i n h i ệ t đ ộ t ă n g .
V ề n g u y ê n t ắ c , có t h ể x á c đ ị n h t r ự c t i ế p n h i ệ t b a y h ơ i c ủ a c h ấ t l ỏ n g
b ằ n g c á c h đo n h i ệ t lượng c ụ n t h i ế t đ ể l à m bay h ỡ i m ộ t lượng x á c định
chất lỏng đó ở á p suất k h ơ n g đ ổ i . Tuy n h i ê n việc thực h i ệ n p h é p đo n à y
t r o n g t h ự c n g h i ệ m r ấ t k h ó k h ă n v ì có sự hao p h í n h i ệ t r a m ô i t r ư ờ n g
n g o à i . Do đ ó l ư ợ n g n h i ệ t đ o được t h ư ờ n g l ớ n h ờ n g i á t r ị t h ự c .
T r o n g t h ự c n g h i ệ m , việc đo á p s u ấ t hơi của c h ấ t l ỏ n g ở m ộ t n h i ệ t
đ ộ n à o đ ó k h á d ễ d à n g . T ừ k ế t q u ả đ o được, t í n h n h i ệ t b a y h ơ i t h e o
p h ư ơ n g t r ì n h Claozius - Claperon (Clausius - Clapeyron)
104
Ở đây:
p : á p s u ấ t h ơ i của c h ấ t l ỏ n g t ạ i n h i ệ t đ ộ T
A H : n h i ệ t bay h ờ i m o i p h â n t ử
b h
R: h ằ n g s ố k h í có g i á t r ị b ằ n g 8 , 3 1 4 J . m o i . K
- 1
- 1
C: h ằ n g s ố đ ố i v ớ i m ỗ i c h ấ t l ỏ n g .
B ằ n g t h ự c n g h i ệ m , t i ế n h à n h đ o á p s u ấ t h ơ i b ã o hoa c ủ a c h ấ t l ỏ n g
ở c á c n h i ệ t đ ộ k h á c n h a u r ồ i v ẽ đ ồ t h ị sự p h ụ t h u ộ c c ủ a l g P t h e o — . Đ ồ
t h ị n à y l à m ộ t đ ư ờ n g t h ẳ n g có d ạ n g
y = ax + b
Với độ dốc tga = —
AHbh
2,303R
T ừ g i á t r ị a x á c đ ị n h b ằ n g t h ự c n g h i ệ m , t í n h n h i ệ t bay h ơ i m o i
p h â n t ử theo c ô n g t h ứ c
AH = -2,303R.tga
bh
2 . THỰC HÀNH
2.1. N g u y ê n
tắc
B à i t h ự c h à n h n à y x á c đ ị n h á p s u ấ t h ơ i b ã o hoa v à n h i ệ t b a y h ơ i
của nước. M u ố n t í n h đ ư ợ c á p s u ấ t h ơ i c ủ a n ư ớ c , p h ả i đ o được t h ể t í c h
của h ơ i b ã o hoa n ằ m c â n b ằ n g v ớ i n ư ớ c ở t r ạ n g t h á i l ỏ n g ở m ộ t s ố n h i ệ t
độ. H ơ i n à y được g i ữ t r o n g ố n g đ o c h i a đ ộ 1 0 m l ú p n g ư ợ c , t ấ t cả được
n h ú n g c h ì m t r o n g cốc t h ú y t i n h Ì l í t đ ự n g đ ụ y n ư ớ c .
Ở n h i ệ t đ ộ t h ấ p , l ư ợ n g h ơ i n ư ớ c b ã o hoa n h ỏ k h ô n g đ á n g k ể . Vì t h ê
có t h ể d ù n g p h ư ơ n g t r ì n h k h í lí t ư ở n g đ ể t ì m s ố m o i k h ơ n g k h í :
kk-Vkk nhiệt độ thấp
P
n=
ô
k k
R.T ở n h i ệ t độ t h ấ p
Khi đun nóng, nhiệt độ của cốc nước tăng, thể tích khơng khí trong
ố n g đ o sẽ t ă n g do d ã n n ở . T u y n h i ê n s ố m o i k h ô n g k h í l à c ố đ ị n h . Do đ ó
105
có t h ể sử d ụ n g p h ư ơ n g t r ì n h k h í lí t ư ở n g đ ể t í n h á p s u ấ t r i ê n g p h ụ n
của k h ơ n g k h í ở t ừ n g n h i ệ t đ ộ
p„ ' v M
(3)
^ ~ V,.,.
kk,T
Áp s u ấ t hơi của nưóc là h i ệ u số giữa á p s u ấ t k h í q u y ể n v à á p suất
v
r i ê n g p h ụ n của k h ô n g k h í ở t ừ n g n h i ệ t độ.
2.2. Hoa chất và dụng cụ
Hoa
Dụng
chất:
N ư ố c cất, nước đ á .
cụ: ố n g đ o c h i a đ ộ l O m l ( 1 / l O m l ) , b ế p đ i ệ n , l ư ớ i a m i ă n g , k ẹ p
sắt, g i á sắt, n h i ệ t k ế , á p k ế .
2.3. Cách tiến hành
L ắ p d ụ n g cụ n h ư h ì n h 11.1.
Hình 11.1. Dụng cụ để xác định áp suất hơi bão hoa và nhiệt hoa hơi của nước
1. Giá sắt; 2. Kẹp sắt; 3. Nhiệt kế; 4. ống đo chia độ 10ml (1/10ml);
5. Cốc 1 lít; 6. Lưới amiăng; 7. Bếp điện
106
L ấ y 6 0 0 m l n ư ớ c c ấ t v à o cốc t h ú y t i n h l i v à k h o ả n g l O m l n ư ớ c c ấ t
vào ống đo chia độ lOml. D ù n g ngón tay cái bịt chặt m i ệ n g ống đo r ồ i
c h u y ể n v à o cốc t h ú y t i n h , sẽ có k h o ả n g 4 - 5 m l k h ô n g k h í được g i ữ l ạ i
t r o n g ố n g đ o . T h ê m n ư ố c c ấ t v à o cốc t h ú y t i n h đ ể cho ố n g n g ậ p c h ì m
h o à n t o à n . Đ u n n ư ố c t r o n g cốc l ê n 7 5 ° c . L ư ợ n g k h ơ n g k h í t r o n g ố n g đ o
sẽ d ã n nở, đ ẩ y c ộ t n ư ớ c x u ố n g n h ư n g c h ú ý k h ô n g đ ể đ ẩ y h ế t c ộ t nước.
K h i n h i ệ t đ ộ g ụ n t ớ i 7 5 ° c t h ì n g ừ n g đ u n , ghi t h ể t í c h c ủ a c ộ t k h í v à n h i ệ t
độ của nước. C ứ c á c h 3 ° c g h i t h ể t í c h c ủ a cột k h í v à n h i ệ t đ ộ c ủ a n ư ớ c
m ộ t l ụ n cho đ ế n k h i n h i ệ t đ ộ của nước h ạ x u ố n g 5 0 ° c . S a u đ ó t h ê m
nước đ á v à o cốc đ ể h ạ n h i ệ t đ ộ c ủ a nước t r o n g cốc x u ố n g 5 ° c , g h i t h ể
t í c h của c ộ t k h í ở n h i ệ t đ ộ n à y , g h i á p s u ấ t k h í q u y ể n t r ê n á p k ế .
2.4. T í n h k ế t q u ả
- C á c s ố l i ệ u t h ự c n g h i ệ m t h u được:
t°c
t°c
v (ml)
tt
75
69
72
66
Vttdnl)
t°c
v (ml)
tt
60
5
63
- Sử d ụ n g c á c s ố l i ệ u ở n h i ệ t đ ộ 5 ° c đ ể t ì m s ố m o i k h ô n g k h í theo
p h ư ớ n g t r ì n h (2).
- T í n h á p s u ấ t r i ê n g p h ụ n của k h ô n g k h í ở t ừ n g n h i ệ t độ ứ n g với
t h ể t í c h đ ã g h i đ ư ợ c t h e o p h ư ơ n g t r ì n h (3).
- T í n h á p s u ấ t h ơ i b ã o hoa của n ư ớ c ở t ừ n g n h i ệ t đ ộ t r ê n .
Ghi bảng:
t°c
T(K)
1/T(K-')
Vttíml)
PttímmHg)
P
H
Q bão hoa
lgP
(mmHg)
D ù n g các k ế t q u ả t r o n g b ả n g để vẽ đồ t h ị lgP = f ( l / T ) . Sử d ụ n g đồ
thị, tìm A H
b h
của nưóc.
107
3. C Â U H Ỏ I V À B À I T Ậ P
1.
Á p s u ấ t h ơ i b ã o hoa
của
nước ở 3 0 ° c l à 3 1 , 8 2 m m H g , 5 5 ° c là
1 1 8 m m H g , ở 7 0 ° c l à 2 3 3 , 7 m m H g . Sử d ụ n g p h ư ơ n g t r ì n h Claozius
- Claperon t ì m giá trị A H
b h
của nước t h e o 2 c á c h :
- D ự a v à o s ố l i ệ u t r o n g b à i đ ã cho.
- P h ư ơ n g p h á p đồ thị.
So s á n h k ế t q u ả 2 p h ư ơ n g p h á p v à g i ả i t h í c h .
2. N g o à i đ ơ n v ị t í n h á p s u ấ t k h í q u y ể n , á p s u ấ t r i ê n g p h ụ n c ủ a k h ô n g
k h í , á p s u ấ t h ơ i n ư ớ c b ã o hoa là m m H g đ ã n ê u . có t h ể t í n h theo đơn
vị k h á c được k h ô n g (Ví dụ: a t m , P a , B a r , . . . ) ? N h ư v ậ y có ả n h hưởng
gì đ ế n k ế t q u ả t í n h A H bay h ơ i của n ư ớ c k h ô n g ? V ì sao?
3.
T r o n g q u á t r ì n h t h í n g h i ệ m , t ạ i sao p h ả i l à m l ạ n h n ư ớ c t r o n g cốc
tới nhiệt độ 5°c?
4.
T ạ i sao g i á t r ị A H bay h ơ i t í n h được t h e o h ư ớ n g d ẫ n t r o n g t h í
n g h i ệ m sẽ c h í n h x á c h ơ n so v ớ i g i á t r ị A H b a y h ơ i t í n h t h e o t ừ n g áp
suất riêng phụn?
5. C á c h t i ế n h à n h t r o n g t h í n g h i ệ m k h ô n g y ê u c ụ u p h ả i q u a n t â m đ ế n
A h (Ah l à h i ệ u s ố g i ữ a mực n ư ớ c b ê n t r o n g v à b ê n n g o à i của ống
c h i a đ ộ ) , ở đ â y A h t h a y đ ổ i theo k í c h t h ư ớ c c ủ a k h ô n g k h í ở m ỗ i
n h i ệ t độ. G i ả i thích?
108
Bài
12
Đ Ộ TAN CỦA CÁC
CHẤT
1. L Í T H U Y Ế T
Theo quy l u ậ t c h u n g , ở n h i ệ t đ ộ v à á p s u ấ t cô đ ị n h , q u á t r ì n h hoa
t a n sẽ t ự d i ễ n r a k h i
AG
= AH
h t
N h ư t h ế cả h a i y ế u t ố A H
hoa t a n của c h ấ t . K h i A G
h t
h t
- TAS
h t
và TAS
h t
h t
< 0
(1)
đều ảnh hưởng đến khả năng
c ò n < 0, q u á t r ì n h hoa t a n c ò n d i ễ n r a , d u n g
dịch c h ư a b ã o h ò a . K h i A G
= 0, h ệ ở t r ạ n g t h á i c â n b ằ n g t h ự c , d u n g
h t
dịch là b ã o hoa.
Entanpi
hoa tan ( A H ) l à t ổ n g c á c h i ệ u ứ n g n h i ệ t c ủ a c á c q u á t r ì n h
h t
t ạ o r a sự hoa t a n , bao g ồ m :
- E n t a n p i s o l v a t hoa ( A H ) : N ế u d u n g m ô i l à n ư ớ c , g ọ i l à e n t a n p i
S
h i đ r a t hoa A H . T h ô n g t h ư ờ n g A H ( A H ) < 0.
h
S
h
- E n t a n p i c h u y ể n pha (AH ): Q u á t r ì n h c h u y ể n m ộ t c h ấ t t ừ t r ạ n g
cp
t h á i t ậ p hợp n à o đ ó s a n g t r ạ n g t h á i t a n v à có h i ệ u ứ n g n h i ệ t k è m theo.
Thường A H
Entropi
c p
> 0.
hoa
tan
( A S ) c ũ n g g ồ m 2 hợp p h ụ n có ả n h h ư ở n g
ht
ngược
nhau đ ế n đ ạ i lượng TAS:
- E n t r o p i c h u y ể n p h a (AS ): Có t h ể có g i á t r ị d ư ơ n g h a y â m
cp
tuy
theo c h ấ t t a n ở t r ạ n g t h á i r ắ n , l ỏ n g , k h í .
- E n t r o p i s o l v a t hoa (AS ): Sự s o l v a t hoa c á c p h â n t ử t a n l à m cho
S
t í n h t r ậ t t ự của d u n g dịch t ă n g lên c h ú t ít. B i ế n t h i ê n e n t r o p i solvat
hoa t h ư ờ n g n h ỏ , l u ô n có g i á t r ị â m .
109
N h ư v ậ y (1) t r ở t h à n h
AG
h t
= (AH
c p
+ A H ) - T(AS
S
CP
+ AS )
(2)
S
Có n h i ề u y ế u t ố ả n h h ư ở n g đ ế n đ ộ t a n c ủ a c á c c h ấ t . Đ ó l à b ả n chất
của c h ấ t t a n v à d u n g m ô i , n h i ệ t đ ộ , á p s u ấ t . . . T h ô n g t h u ồ n g c h ấ t gồm
c á c p h â n t ử có cực h o ặ c l i ê n k ế t i o n t h ì d ễ t a n t r o n g c á c d u n g m ơ i có
cực (nước, r ư ợ u , a m o n i a c l ỏ n g . . . ) , c ò n n h ữ n g c h ấ t k h ơ n g có cực d ễ tan
t r o n g d u n g m ô i k h ô n g cực (benzen, CS ....)2
1.1. Độ tan của chất khí trong chất lỏng
Sự t a n của c h ấ t k h í t r o n g c h ấ t lỏng t h ư ờ n g là q u á t r ì n h p h á t nhiệt
( A H < 0) do sự s o l v a t hoa c á c p h â n t ử k h í v à s ự g i ả m e n t r o p i AS < 0.
V ậ y k h i n h i ệ t độ t ă n g , độ tan g i ả m .
H o a t a n c h ấ t k h í t r o n g c h ấ t l ỏ n g , t h ể t í c h c h ấ t k h í g i ả m (AV < 0)
n ê n k h i t ă n g á p s u ấ t t h ì độ t a n của k h í t ă n g l ê n .
Đ ố i v ớ i d u n g d ị c h l o ã n g c ủ a c á c k h í k h ơ n g t ư ớ n g t á c v ó i d u n g môi,
ảnh
hưởng
của
áp
suất
đến
độ tan
tuân
theo
định
luật
Hênh
(W.Henry):
Ở nhiệt
dung
độ cố định,
độ tan của chất
khí tỉ lệ với áp suất
của nó trên
dịch.
N ế u hoa t a n m ộ t h ỗ n hợp k h í , đ ộ t a n c ủ a m ỗ i k h í t ỉ l ệ v ớ i á p suất
r i ê n g p h ụ n của nó.
Đ ộ t a n c ủ a c h ấ t k h í t h ư ờ n g được b i ể u d i ễ n b ằ n g t h ể t í c h của k h í
t a n t r o n g m ộ t đ ơ n v ị t h ể t í c h d u n g m ô i , t ạ i n h i ệ t đ ộ v à á p s u ấ t xác
đ ị n h ( t h ư ớ n g ở 2 9 8 K v à 1,013.10 Pa).
5
1.2. Độ tan của chất lỏng trong chất lỏng
K h i hoa t a n c h ấ t l ỏ n g t r o n g c h ấ t l ỏ n g có t h ể g ặ p c á c t r ư ờ n g hợp
sau:
- T a n h o à n t o à n v à o n h a u theo t ỉ l ệ b ấ t kì, ví d ụ r ư ợ u v à nước...
- T a n h ạ n c h ế v à o n h a u , v í d ụ n ư ớ c v à ete...
- K h ô n g t a n v à o n h a u , v í d ụ n ư ớ c v à benzen...
no
T h ư ờ n g h a y g ặ p t r ư ờ n g hợp t a n h ạ n c h ế n h ư l ắ c ete v ớ i n ư ớ c sẽ t ạ o
t h à n h h a i l ớ p : l ố p t r ê n l à d u n g dịch b ã o hoa c ủ a n ư ớ c t r o n g ete, lớp
d ư ớ i l à d u n g d ị c h b ã o hoa của ete t r o n g n ư ớ c . N ó i c h u n g sự hoa
tan
h ạ n c h ế c ủ a h a i c h ấ t l ỏ n g k è m theo h i ệ u ứ n g t h u n h i ệ t . N ê u k h i n h i ệ t
độ t ă n g t h ì đ ộ t a n t ư ơ n g h ỗ ở cả h a i c h ấ t đ ể u t ă n g l ê n v à t h à n h
phụn
của h a i p h a sẽ t i ế n l ạ i g ụ n n h a u . Đ ế n l ú c đ ạ t được n h i ệ t đ ộ n à o đ ó , g ọ i
là n h i ệ t đ ộ t ớ i h ạ n c ủ a sự hoa t a n , t h à n h p h ụ n h a i p h a t r ở n ê n đ ồ n g
n h ấ t . V í d ụ hoa a n i l i n v à o n ư ớ c đ ế n 1 6 8 ° c , t h à n h p h ụ n h a i lớp đ ề u là
48,6% a n i l i n v à 51,4% nước, 1 6 8 ° c l à n h i ệ t đ ộ t ó i h ạ n c ủ a h ệ n ư ớ c
-
a n i l i n . T h ấ p h ơ n n h i ệ t đ ộ n à y , h a i c h ấ t l ỏ n g hoa t a n h ạ n c h ế ; t r ê n
n h i ệ t đ ộ n à y , h a i c h ấ t l ỏ n g hoa t a n v ô h ạ n v à o n h a u .
Sự t h a y đ ổ i t h ể t í c h k h ơ n g đ á n g k ể k h i hoa t a n h a i c h ấ t l ỏ n g v à o
nhau n ê n độ tan k h ô n g p h ụ thuộc á p suất.
K h i cho v à o h ệ g ồ m h a i c h ấ t l ỏ n g , k h ô n g t r ộ n l ẫ n , m ộ t c h ấ t t h ứ ba
có k h ả n ă n g t a n t r o n g cả h a i c h ấ t l ỏ n g , c h ấ t n à y sẽ t ự p h â n b ố g i ữ a h a i
c h ấ t l ỏ n g t h e o n h ữ n g l ư ợ n g t ỉ l ệ v ớ i đ ộ t a n của n ó .
Ở nhiệt
không
độ cố định,
hoa tan vào nhau
tỉ số nồng
độ của chất
luôn là hằng
tan
trong
hai
dung
môi
sô.
Đ â y l à n ộ i d u n g c ủ a đ ị n h l u ậ t p h â n bố:
c
2
C j , C : n ồ n g đ ộ của c h ấ t t a n
2
K: h ệ s ố p h â n bố.
Phương
pháp
b ố g ọ i là phương
tách
pháp
chất
ra khỏi
chiết,
dung
dịch
dựa t r ê n đ ị n h l u ậ t p h â n
được sử d ụ n g r ộ n g r ã i t r o n g p h ò n g t h í
n g h i ệ m v à t r o n g c ô n g n g h i ệ p hoa học.
1.3. Độ tan của chất rắn trong chất lỏng
C h i ề u h ư ớ n g t h a y đ ổ i đ ộ t a n t h e o n h i ệ t đ ộ được q u y ế t đ ị n h b ở i h i ệ u
ứ n g n h i ệ t c ủ a q u á t r ì n h hoa t a n . N ế u q u á t r ì n h p h á t n h i ệ t t h ì đ ộ t a n
giảm k h i t ă n g n h i ệ t độ. N ế u q u á t r ì n h t h u n h i ệ t t h ì độ tan t ă n g k h i
t ă n g n h i ệ t độ. Sự p h ụ thuộc độ t a n của
chất r ắ n trong chất
lỏng
t h ư ờ n g b i ể u d i ễ n b ằ n g đ ồ t h ị d ư ớ i d ạ n g đ ư ờ n g cong đ ộ t a n .
IU
Độtan.g/IOOg^O
Đ ộ t a n c ủ a c h ấ t r ắ n t r o n g nước
k h ô n g p h ụ t h u ộ c v à o á p s u ấ t vì tịhể
t í c h của h ệ b i ế n đ ổ i k h ô n g đ á n g k ể .
N ế u độ t a n của c h ấ t r ắ n giảm
k h i n h i ệ t đ ộ g i ả m t h ì c h ấ t r ắ n sẽ
k ế t t i n h k h i h ạ n h i ệ t đ ộ của dung
dịch b ã o hoa, c ò n n ế u đ ộ t a n
khi nhiệt
0
20 40 60 80 100 t°(c)
Nhiệt độ
Hình 12.1. Sự phụ thuộc độ tan trong nước
g
(
) của một số muối theo nhiệt độ
lOOgnưóc
độ g i ả m
tăng
thì ngược lại.
T i n h t h ể h ì n h t h à n h sẽ l ớ n k h i h ạ
n h i ệ t đ ộ c h ậ m v à n h ỏ n ế u n h i ệ t độ
hạ nhanh và khuấy
m ạ n h . Trong
t h ự c n g h i ệ m , d ự a v à o đ ồ t h ị có t h ể
xác định
độ tan
ở nhiệt
độ khác
nhau, để t í n h t o á n l à m sạch chất
r ắ n trong quá trình k ế t tinh l ạ i .
2. T H Ự C H À N H
2.1. H o a c h ấ t v à d ụ n g cụ
Hoa
-
chất:
Các chất r ắ n kali đicromat,
natri
thiosunfat, natri
hiđroxit,
amoni n i t r a t , k a l i n i t r a t , phenol.
- R ư ợ u e t y l i c , ete, a x i t s u n í u r i c đ ặ c .
Dụng
cụ : Cốc ( 5 0 0 m l , lOOml), c h é n sứ, b ì n h c ụ u có n h á n h , p h ễ u
n h ỏ g i ọ t , b ì n h t h u k h í k h ơ có c ắ m ố n g v u ố t n h ọ n d ù n g l à m v ò i p h u n ,
n h i ệ t k ế , que k h u ấ y , ố n g n g h i ệ m , k ẹ p sắt, g i á s ắ t , đ è n c ồ n .
2.2. Cách tiến hành
Thí
nghiệm
1. XÁC ĐỊNH ĐỘ TAN CỦA CHẤT RẮN KALI
TRONG
ĐICROMAT
NƯỚC
T h í n g h i ệ m n à y do t ừ n g n h ó m s i n h v i ê n t h ự c h i ệ n , m ỗ i n g ư ờ i x á c
đ ị n h đ ộ t a n ở m ộ t n h i ệ t đ ộ . D ự a t r ê n k ế t q u ả c ủ a cả n h ó m . x â y d ự n g đồ
t h ị sự p h ụ t h u ộ c c ủ a đ ộ t a n v à o n h i ệ t đ ộ ( 2 0 ° c , 3 0 ° c , 4 0 ° c . 5 0 ° c . 6 0 ° C ) .
112
C â n s ẵ n m ộ t b á t sứ s ạ c h v à k h ơ , Ì - 3g k a l i đ i c r o m a t đ ã n g h i ề n
n h ỏ cho v à o cốc n h ỏ c h ứ a l O m l n ư ớ c c ấ t . D ù n g d â y k i m l o ạ i có v ị n g
t r ò n đ ể g i ữ cốc con, r ồ i t h ả v à o cốc to c h ứ a n ư ớ c ( h ì n h 12.2).
Đ u n cốc to đ ế n n h i ệ t đ ộ c ụ n x á c đ ị n h . Đ i ề u c h ỉ n h d ụ n đ ể n h i ệ t đ ộ
của n ư ớ c ổ n đ ị n h . K h i m u ố i đ ã t a n h ế t , cho t h ê m t ừ n g l ư ợ n g n h ỏ m u ố i
đ ế n k h i m u ố i t r o n g d u n g dịch k h ô n g t a n n ữ a . P h ả i l u ô n t h e o d õ i n h i ệ t
độ v à k h u ấ y d u n g dịch. K ê t ừ k h i n h i ệ t đ ộ đ ã ổ n đ ị n h (20 - 25 p h ú t ) , l ấ y
n h i ệ t k ế v à que k h u ấ y r a k h ỏ i cốc.
Đ ể l ắ n g d u n g dịch, g ạ n n h a n h d u n g
dịch v à o b á t sứ đ ã c h u ẩ n b ị . C â n b á t
sứ c ù n g v ớ i d u n g d ị c h , cô đ ặ c d u n g
dịch t r ê n đ è n c ồ n , k h i g ụ n c ạ n
để
n h ỏ l ử a cho m u ố i k h ỏ i b ắ n r a n g o à i .
Đ ặ t b á t sứ t r o n g t ủ s ấ y ở n h i ệ t đ ộ
1 1 5 ° c k h o ả n g 25 - 30 p h ú t , r ồ i l à m
n g u ộ i t r o n g b ì n h h ú t ẩ m , sau đ ó đ e m
cân; sau đ ó l ạ i sấy, l à m n g u ộ i v à c â n .
T i ế p t ụ c n h ư v ậ y cho đ ế n k h i k h ố i
lượng của c h é n sứ k h ô n g đ ổ i .
K ế t q u ả t h u được g h i v à o b ả n g sau:
tít)
m,
m
Hình 12.2. Dụng cụ xác định độ tan
2
m
4
t(°C) : N h i ệ t đ ộ c ủ a d u n g dịch b ã o hoa
n i ] : K h ố i l ư ợ n g b á t sứ
m
2
: K h ố i l ư ợ n g b á t sứ v ớ i d u n g dịch m u ố i
m : K h ố i l ư ợ n g b á t sứ v à m u ố i k h ô
3
m : K h ố i l ư ợ n g d u n g dịch
4
m : K h ố i lượng muối khô
5
m : K h ố i lượng nước
6
113
D ự a v à o k ế t q u ả t h u được, t í n h đ ộ t a n c ủ a m u ố i n g h i ê n c ứ u ở n h i ệ t
đ ộ đ ã cho. Đ ộ t a n t í n h theo s ố g ă m m u ố i t a n t r o n g 100 g ă m n ư ớ c . Tập
hợp s ố l i ệ u cả n h ó m , v ẽ đ ồ t h ị đ ộ t a n - n h i ệ t đ ộ .
Thí
nghiệm
2.
CHUẨN BỊ DUNG DỊCH Q BÃO
HOA
Cho Ì m i n ư ớ c c ấ t v à o ố n g n g h i ệ m c h ứ a 5 - 6g n a t r i t h i o s u n f a t .
Đ u n c á c h t h ú y d u n g d ị c h cho đ ế n k h i m u ố i t a n h ế t . T ắ t đ è n , đậy
ố n g n g h i ệ m b ằ n g n ú t b ô n g , g i ữ n g u y ê n vị t r í v à l à m l ạ n h d u n g dịch từ
t ừ đ ế n n h i ệ t đ ộ p h ò n g ( t r o n g d u n g d ị c h p h ả i k h ô n g có t i n h t h ể tạo
t h à n h ) . K h i d u n g d ị c h đ ã n g u ộ i , cho v à o ố n g n g h i ệ m m ộ t t i n h t h ể nhỏ
n a t r i thiosunfat l à m m ụ m t i n h t h ể . Quan s á t h i ệ n t ư ợ n g va g i ả i thích.
Thí
a.
nghiệm
Cho
3. sự HOA TAN GIỮA CÁC CHẤT LỎNG VỚI NHAU
vào ống
glixerin), k h u ấ y
nghiệm
đ ề u . Sau
2 m l nước
cất,
2ml
rượu
etylic
đó t h ê m 2 m l r ư ợ u etylic, l ạ i k h u ấ y
(hoặc
đều.
N h ậ n x é t q u á t r ì n h hoa t a n c ủ a r ư ợ u e t y l i c ( h a y g l i x e r i n ) t r o n g nước.
b. Cho vào phễu chiết — thể tích nước, thêm một lượng ete dày
3
khoảng l e m . Đ ậ y p h ễ u v à lắc đ ề u . Đ ể p h ễ u đ ứ n g y ê n , q u a n s á t hiện
t ư ợ n g . So s á n h k ế t q u ả v ố i t h í n g h i ệ m t r ê n .
Đ ể k i ể m t r a ete có t a n t r o n g n ư ớ c k h ô n g , có t h ể l à m n h ư sau : mở
n ú t , r ồ i m ở k h o a p h ễ u đ ể t á c h m ộ t í t d u n g d ị c h ở l ớ p d ư ớ i v à o ống
n g h i ệ m . K ẹ p ố n g v à o g i á v à đ u n n h ẹ t r ê n đ è n c ồ n . Đ ư a que d i ê m đ a n g
cháy l ạ i gụn miệng ống nghiệm. Quan s á t h i ệ n tượng và giải thích.
T á c h cho c h ả y h ế t l ố p d ư ớ i , l ấ y m ộ t í t d u n g d ị c h l ớ p t r ê n v à o ống
n g h i ệ m k h ô đ ự n g s ẵ n m ộ t í t đ ồ n g s u n f a t k h a n . N h ậ n x é t h i ệ n tượng,
g i ả i t h í c h . Sau k h i t h í n g h i ệ m c ụ n t h u h ồ i ete v à o b ì n h c h ứ a .
c. Cho v à o ố n g n g h i ệ m m ộ t í t t i n h t h ể p h e n o l ( d à y k h o ả n g l e m ,
k h ô n g sờ t a y v à o p h e n o l , d ễ b ị bỏng). Đ ổ v à o ố n g n g h i ệ m m ộ t l ư ợ n g nước
c ấ t k h o ả n g — t h ể t í c h c ủ a ố n g . Q u a n s á t s ự h ì n h t h à n h 2 l ớ p : d u n g dịch
3
b ã o hoa c ủ a nước t r o n g p h e n o l l à lớp d ư ớ i , lớp t r ê n l à d u n g d ị c h b ã o hoa
của p h e n o l t r o n g n ư ớ c . Cho ố n g n g h i ệ m v à o cốc có c h ứ a n ư ớ c đ ã đ u n sôi.
T h ậ n trọng k h u ấ y n h ẹ chất lỏng trong ống n g h i ệ m b ằ n g m ộ t n h i ệ t kế,
114
đồng t h ò i theo dõi, x á c đ ị n h n h i ệ t đ ộ k h i h ệ t r ở t h à n h đ ồ n g n h ấ t . L ấ y
ống n g h i ệ m r a k h ỏ i cốc nước n ó n g v à l à m l ạ n h c ẩ n t h ậ n , x á c đ ị n h n h i ệ t
độ k h i d u n g d ị c h v ẩ n đ ụ c v à l ạ i chia t h à n h 2 lớp.
Chú
ý:
Phenol là chất r ắ n , t i n h t h ể k h ô n g m à u ; đ ể l â u
ngoài
k h ơ n g k h í b ị o x i hoa m ộ t p h ụ n n ê n có m à u h ồ n g v à b ị c h ả y r ữ a do h ấ p
thụ hơi nước.
Thí
nghiệm
4.
sự TAN CỦA CHẤT KHÍ TRONG NƯỚC ( h ì n h 12.3)
Cho v à o b ì n h W u r t (1) lOg t i n h t h ể n a t r i clorua, v à o p h ễ u n h ỏ g i ọ t (2)
khoảng 2 0 m l a x i t s u n í u r i c đặc 98%. C h u ẩ n bị s ẵ n m ộ t c h ậ u t h ú y t i n h
2
d ư n g — nước, t h ê m v à i giot n a t r i h i đ r o x i t v à v à i giot p h e n o l p h t a l e i n .
3
M ở k h o a cho t ừ n g g i ọ t a x i t c h ả y x u ố n g b ì n h p h ả n ứ n g , đ u n n h ẹ
b ằ n g đ è n c ồ n . D ù n g l ọ k h ô t h u đ ụ y k h í h i đ r o c l o r u a , đ ậ y b ằ n g n ú t có
cắm ố n g t h ú y t i n h v u ố t n h ọ n . Sau k h i t h u xong, k h o a p h ễ u , t ắ t đ è n ;
n h ú n g ố n g d ẫ n v à o cốc đ ự n g d u n g dịch n a t r i h i đ r o x i t .
Ỵ
Hình 12.3. Dụng cụ điều chế hiđro clorua
'HI
Hình 12.4. Nghiên cứu sự hoa tan của
1. Bình cụu có nhánh; 2. Phễu giọt
hiđro clorua trong nước
Ú p n g ư ợ c l ọ đ ự n g k h í v à o c h ậ u n ư ớ c đ ã c h u ẩ n bị t r ê n . N h ậ n x é t
h i ệ n t ư ợ n g v à g i ả i t h í c h ( h ì n h 12.4).
Thí
nghiệm
5. HIỆU ÚhiG NHIỆT HỒ TAN
a. L ấ y 2 ố n g n g h i ệ m , đ ự n g s ẵ n m ộ t í t n ư ớ c c ấ t , đ o n h i ệ t đ ộ b a n
đ ụ u . Cho v à o ố n g t h ứ n h ấ t 2 - 3g a m o n i n i t r a t , ố n g t h ứ h a i v à i h ạ t
115
n a t r i h i đ r o x i t , k h u ấ y đ ề u v à đ o n h i ệ t đ ộ m ỗ i ố n g . N h ậ n x é t h i ệ u ứng
n h i ệ t của h a i q u á t r ì n h hoa t a n t r ê n .
b . L ấ y b ì n h n ó n có t h ể t í c h 5 0 m l . Cho v à o 20 - 3 0 m l n ư ớ c c ấ t , sau
đ ó cho t ừ n g l ư ợ n g n h ỏ k a l i n i t r a t v à o k h u ấ y đ ề u cho đ ế n k h i t h u được
d u n g dịch b ã o hoa. T i ế p t ụ c cho v à o d u n g d ị c h b ã o hoa m ộ t í t m u ố i nữa
v à đ u n n ó n g . N h ậ n x é t h i ệ n t ư ợ n g v à k ế t l u ậ n v ề h i ệ u ứ n g n h i ệ t của
p h ả n ứng.
L ấ y m ộ t p h ụ n d u n g dịch v à o ố n g n g h i ệ m r ồ i l à m l ạ n h n h a n h dưới
vòi nước; p h ụ n d u n g d ị c h c ò n l ạ i , l à m l ạ n h t ừ t ừ . N h ậ n x é t h ì n h dạng
v à độ l ớ n c ủ a t i n h t h ể t r o n g 2 t r ư ờ n g hợp t r ê n . M u ố n t h u đ ư ợ c t i n h thể
to l à m t h ế n à o ?
3. CÂU HỎI VÀ BÀI TẬP
1.
Vì sao k h ô n g t h ể coi sự hoa t a n l à m ộ t q u á t r ì n h v ậ t lí t h u ụ n khiết?
T h ế n à o l à sự s o l v a t hoa, h i đ r a t hoa?
2.
H i ệ u ứ n g n h i ệ t c ủ a q u á t r ì n h hoa t a n m u ố i n g ậ m n ư ớ c k ế t t i n h và
m u ố i k h a n có k h á c n h a u k h ô n g ? T ạ i sao?
3.
Đ ể k ế t t i n h l ạ i Ì k g đ ồ n g s u n f a t c ụ n bao n h i ê u g ă m n ư ớ c ? T h u được
bao n h i ê u g ă m đ ồ n g s u n f a t n ế u hoa t a n m u ố i ở 1 0 0 ° c v à l à m l ạ n h
ở 1 5 ° c ? (Cho b i ế t đ ồ t h ị hoa t a n c ủ a đ ồ n g s u n f a t )
Đô tan g/100g
10
0
10
20 30 40 50 60 70 80 90
100 nhiệt độ
Hình 12.5. Sự phụ thuộc độ tan trong nước (g/100g nước)
của muối đổng suntat theo nhiệt độ
116
4. T r o n g 3 m u ố i : c a n x i s u n f a t , s t r o n t i s u n f a t , b a r i s u n f a t , đ ộ t a n g i ả m
dụn từ CaS0
4
đến BaS0 .
4
G i ả i t h í c h h i ệ n t ư ợ n g đó dựa v à o các d ữ k i ệ n n h i ệ t đ ộ n g sau :
AHggg.ơ.mor
1
CaS0 (r)
4
+
aq
SrS0 (r)
+ aq
BaS0 (r)
+ aq
4
4
Ca (dd) + S 0 - ( d d )
2+
2
4
^
Sr (dd)
2+
+ S0 -(dd)
- 2 1 32
2
4
Ba (dd) + S0 -(dd)
2+
2
4
0
4
8
28 42
5. Vì sao phải dùng lọ khơ thu khí hiđro clorua và thu xong phải
n h ú n g ố n g d ẫ n v à o cốc đ ự n g d u n g d ị c h n a t r i h i đ r o x i t ?
117
Bài
13
XÁC ĐỊNH BIẾN THIÊN T H Ế Đ A N G Á P ,
ĐẲNG NHIỆT, ENTANPI,
ENTROPI
HOA TAN BORAC
TRONG
CỦA PHẢN
ỨNG
NƯỚC
1. L Í T H U Y Ế T
C h i ề u h ư ớ n g d i ễ n b i ế n t ự n h i ê n c ủ a p h ả n ứ n g h o a h ọ c đ ư ợ c quyết
định đồng thòi bởi 2 y ế u tố:
1. K h u y n h h ư ớ n g c ủ a h ệ c h u y ể n s a n g t r ạ n g t h á i có n ă n g lượng
thấp, đặc t r ư n g đ ị n h lượng bởi b i ế n t h i ê n e n t a n p i của h ệ A H .
2. K h u y n h h ư ớ n g c ủ a h ệ c h u y ể n s a n g t r ạ n g t h á i có đ ộ h ỗ n loạn
cao, đ ặ c t r ư n g b ở i b i ế n t h i ê n e n t r o p i AS.
H a i y ế u t ố n à y c ù n g t á c đ ộ n g l ê n h ệ n h ư n g t h e o 2 c h i ề u ngược
nhau.
V ề m ặ t hoa học, e n t a n p i g i ả m k h i c á c n g u y ê n t ử k ế t h ợ p v ớ i nhau
để tạo t h à n h p h â n t ử v ớ i các liên k ế t b ề n v ữ n g . N h ư n g t r o n g trướng
hợp đ ó , b i ế n t h i ê n e n t r o p i
AS < 0 v ì đ ộ h ỗ n l o ạ n c ủ a h ệ l ạ i g i ả m đi.
N g ư ợ c l ạ i k h i AS > 0, n g h ĩ a l à y ế u t ố e n t r o p i t h u ậ n l ợ i cho sự d i ễ n b i ế n
của c á c q u á t r ì n h , t h ì h ệ l ạ i h ấ p t h u n ă n g l ư ợ n g đ ể p h á v ỡ c á c l i ê n k ế t
của c á c p h â n t ử , do đ ó e n t a n p i c ủ a h ệ l ạ i t ă n g . N ó i c á c h k h á c , trong
m ỗ i q u á t r ì n h l u ơ n có sự c ạ n h t r a n h g i ữ a h a i y ế u t ố : y ế u t ố e n t a n p i
(giảm n ă n g lượng) v à y ế u t ố e n t r o p i ( t ă n g độ h ỗ n loạn).
V ậ y c ụ n p h ả i t ì m h à m có t h ể p h ả n á n h đ ồ n g t h ò i ả n h h ư ở n g của cả
h a i y ế u t ố ; d ấ u v à t r ị s ố của đ ộ b i ế n t h i ê n của h à m n à y có t h ể d ù n g l à m
t i ê u c h u ẩ n quy đ ị n h c h i ề u h ư ớ n g v à mức đ ộ d i ễ n b i ế n c ủ a p h ả n ứ n g .
T r o n g n h i ệ t đ ộ n g học, k h i p h ả n ứ n g d i ễ n r a t r o n g đ i ề u k i ệ n đ ẳ n g
n h i ệ t , đ ẳ n g á p (T, p = c o n s t ) , h à m G g ọ i l à t h ế đ ắ n g n h i ệ t , đ ẳ n g á p (gọi
118
t ắ t l à t h ế đ ẳ n g á p h a y t h ế G i p x ơ (Gibbs)). K h ô n g t h ể x á c đ ị n h được g i á
t r ị t u y ệ t đ ố i c ủ a n ă n g l ư ợ n g G i p x ơ n h ư n g có t h ể x á c đ ị n h được b i ế n
t h i ê n c ủ a n ó t r o n g m ỗ i p h ả n ứ n g , g ọ i l à AG
AG = A H - TAS
Đ ố i với n h ữ n g h ệ ở n h i ệ t độ v à á p suất k h ô n g đ ổ i , q u á t r ì n h chỉ có t h ể
d i ễ n ra theo c h i ề u l à m g i ả m n ă n g lượng Gipxơ của h ệ t ư ơ n g ứ n g với AG < 0.
Đ i ề u k i ệ n c â n b ằ n g k h i A G = 0. Q u á t r ì n h l à k h ô n g t h ể t h ự c h i ệ n
được b ấ t k ì đ i ề u k i ệ n n à o k h i AG > 0.
G i ữ a c á c đ ạ i l ư ợ n g b i ế n t h i ê n t h ế đ ẳ n g á p , đ ẳ n g n h i ệ t c h u ẩ n AG°,
b i ế n t h i ê n e n t a n p i c h u ẩ n AH°, b i ế n t h i ê n e n t r o p i c h u ẩ n AS° v à h ằ n g s ố
c â n b ằ n g K của p h ả n ứ n g hoa học có h a i m ố i q u a n h ệ v ề m ặ t n h i ệ t đ ộ n g
AG° = - 2 , 3 0 3 R T l g K
(1)
K : đối với hệ khí
p
K : đ ố i với d u n g dịch lỏng
c
A G ° = A H ° - TAS°
(2)
- 2,303RTlgK = A H ° - TAS°
(3)
. „
lgK =
(4)
T ừ (1) v à (2) có:
AH°
AS°
—
+
——
2,303RT
2,303R
N ế u coi d u n g d ị c h l à lí t ư ở n g , AH° v à AS° l à h ằ n g s ố k h ô n g p h ụ
t h u ộ c v à o n h i ệ t đ ộ , có t h ể t í n h được c á c t h ô n g s ố n h i ệ t đ ộ n g AH°, AS°,
AG° t ừ v i ệ c x á c đ ị n h h ằ n g s ố c â n b ằ n g K ở m ộ t s ố n h i ệ t đ ộ .
Theo p h ư ơ n g t r ì n h (4) sự p h ụ t h u ộ c đ ồ t h ị g i ữ a l g K v à 1/T l à t u y ế n
t í n h v ớ i h ệ s ố góc
tga =
AH°
2,303R
v à đ ư ờ n g t h ă n g đ ó c ắ t t r ụ c t u n g t ạ i đ i ế m có g i á t r ị b ằ n g
AS°
2,303R
M ố i q u a n h ệ n à y cho p h é p x á c đ ị n h được AH°, AS° v à AG° c ủ a m ộ t
p h ả n ứ n g hoa học.
119
2. T H Ự C H À N H
2.1. N g u y ê n
tắc
T ì m h i ể u ả n h h ư ở n g của n h i ệ t độ đ ế n độ t a n của m u ố i t a n được trong
nước. T ừ c á c s ố l i ệ u v ề độ tan, t í n h được h ằ n g s ố c â n b ằ n g K c ủ a phản
ứ n g hoa tan, sau đó b ằ n g p h ư ơ n g p h á p đồ t h ị t í n h được AH°, AS° v à AG°.
Trong t h í n g h i ệ m n à y d ù n g m u ố i N a B 0 . 1 0 H O (borac).
2
4
7
2
C ấ u t ạ o m u ố i borac g ồ m c á c p o l i a n i o n B 0
h o ặ c BO4 l i ê n k é t với
3
n h a u qua n g u y ê n t ử o x i t ạ o t h à n h c ấ u t r ú c v ò n g a n i o n t e t r a b o r a t .
Hình
13.1 m i n h hoa
c ấ u t r ú c v ớ i g i ả t h i ế t b o r a c có c ơ n g thức
Na [B 0 (OH) ].8H 0
2
4
5
4
2
Q: hiđro
O : oxi
O:bo
Hình 13.1. Cấu tạo của anion tetraborat
D u n g d ị c h borac l à m ộ t b a z ơ t r u n g b ì n h
B 0 (OH)f
4
+
5
5H 0
2
-»
4H3BO3
+
20H-
B ằ n g p h ư ơ n g p h á p c h u ẩ n đ ộ m ộ t t h ể t í c h đ ã b i ế t c ủ a d u n g dịch
borac v ớ i d u n g d ị c h a x i t c h u ẩ n , t í n h được n ồ n g đ ộ c ủ a a n i o n t e t r a b o r a t .
P h ả n ứ n g x ả y ra theo p h ư ơ n g t r ì n h
B 0 (OH) 2
4
5
4
+ 3H 0
2
+
2H
+
->
4H3BO3
G i ữ a c h ấ t r ắ n borac v à d u n g d ị c h borac b ã o hoa có c â n b ằ n g sau:
Na [B 0 (OH) ].8H 0
2
4
5
4
2
;
(r)
ì 2Na
+
+
B 0 (OH)^4
(dd)
5
+
8H 0
2
(dd)
Áp dụng định l u ậ t tác dụng k h ố i lượng
K=
[NaT[B 0 (OH)n
4
5
120
G ọ i X là n ồ n g độ của anion tetraborac t ì m được t r o n g q u á
trình
c h u ẩ n đ ộ v ớ i a x i t t h ì [Na*] = 2x
K = (2x) .x = 4 x
2
3
2.2. Hoa chất và dụng cụ
Hoa
chất:
D u n g d ị c h c h u ẩ n HC1 0 , 5 M (pha t ừ í ì x a n a n ) ;
N a B O . 1 0 H O ( r ắ n ) ; chỉ t h ị b r o m c r e z o l x a n h .
2
Dụng
4
7
2
cụ: Cốc (lOOml), b ì n h n ó n (lOOml), b u r e t ( 2 5 m l ) , p i p e t ( 5 m l ,
l O m l ) , n h i ệ t k ế , b ế p đ i ệ n , g i á sắt, k ẹ p sắt.
2.3. Cách tiến hành
C h u ẩ n b ị 6 b ì n h n ó n (lOOml), có d á n c á c n h ã n :
4 5 ° C ; 4 0 ° C ; 35°C; 30°C; 2 5 ° C ;
20°c
Cho v à o m ỗ i b ì n h 5 m l n ư ớ c c ấ t .
C â n k h o ả n g 35 - 37 g ă m N a B O . 1 0 H O cho v à o cốc ( l O O m l ) , d ù n g
2
4
7
2
ống đ o n g t h ê m 6 0 m l n ư ớ c c ấ t . Đ u n n ó n g h ỗ n h ợ p t r ê n b ế p đ i ệ n , t h ỉ n h
t h o ả n g k h u ấ y n h ẹ . T h e o d õ i n h i ệ t đ ộ của d u n g d ị c h . K h i đ ạ t t ớ i 6 0 ° c
m à t r o n g cốc v ẫ n c ò n l ư ợ n g m u ố i c h ư a t a n h ế t , t ắ t b ế p đ ể n g u ộ i d u n g
dịch. N ế u t ấ t cả b o r a c đ ã t a n h ế t ( k h i đ ạ t t ớ i 60°C) c ụ n t h ê m m ộ t í t
borac v à o d u n g d ị c h c ò n đ a n g đ u n n ó n g đ ể đ ả m b ả o v ẫ n c ò n
lượng
m u ố i c h ư a t a n t r o n g cốc.
K h i đ ể n g u ộ i d u n g d ị c h borac b ã o hoa, m ộ t í t borac sẽ k ế t t i n h t ừ
d u n g dịch. T h e o d õ i n h i ệ t đ ộ , k h i d u n g d ị c h đ ạ t t ớ i t ừ n g n h i ệ t đ ộ g h i
t r ê n b ì n h n ó n ( đ ã c h u ẩ n bị), ( c h ú ý đ o n h i ệ t đ ộ c ủ a d u n g d ị c h c h ứ
k h ô n g p h ả i n h i ệ t đ ộ c ủ a c h ấ t r ắ n borac d ư ớ i cốc). D ù n g p i p e t đ ã t r á n g
nước c ấ t n ó n g , h ú t c ẩ n t h ậ n 5 m l d u n g d ị c h cho v à o b ì n h n ó n
(tránh
borac r ắ n v à o p i p e t ) .
Sau m ỗ i l ụ n h ú t d u n g d ị c h x o n g t i ế p t ụ c h ú t 5 m l n ư ớ c c ấ t n ó n g cho
v à o b ì n h n ó n . V i ệ c l à m n à y g â y r a sai s ố p i p e t n h ỏ n h ư n g n ó n g ă n c ả n
sự k ế t t i n h c ủ a borac t r o n g p i p e t m à sự k ế t t i n h n à y d ẫ n đ ế n sai
số
n g h i ê m t r ọ n g h ơ n n h i ề u . Sau k h i l ấ y đ ủ c á c m ẫ u d u n g d ị c h v à o 6 b ì n h
n ó n , t h ê m 15ml nước cất và 3-4 giọt bromcrezol x a n h v à o m ỗ i b ì n h
t r ê n , d u n g d ị c h có m à u x a n h .
121
Đ ổ d u n g d ị c h a x i t HC1 c h u ẩ n 0 , 5 M v à o b u r e t s ạ c h đ ế n v ạ c h sốo.
T i ế n h à n h c h u ẩ n đ ộ t ừ n g b ì n h n ó n t r ê n v ớ i d u n g d ị c h H C 1 0 , 5 M . Điểm
k ế t t h ú c c ủ a p h é p c h u ẩ n đ ộ có sự t h a y đ ổ i m à u sắc t ừ x a n h lơ sang
v à n g nhạt. C h ú ý chuẩn độ chậm để t r á n h dư axit.
Chú ý: L ư ợ n g d u n g d ị c h v à k ế t t ủ a borac c ò n l ạ i s a u k h i t i ế n h à n h
t h í n g h i ệ m được t h u h ồ i b ằ n g c á c h l à m l ạ n h t r o n g n ư ớ c đ á . L ọ c lấy
t i n h t h ể borac, cho v à o m ặ t k í n h đ ồ n g h ồ , l à m k h ô n g o à i k h ô n g k h í để
d ù n g cho c á c t h í n g h i ệ m
2.4. T í n h k ế t
sau.
quả
Ghi các số l i ệ u thực n g h i ệ m vào bảng:
[B O (OH) ] X (mol/l)
2
t°(C)
V
HC1
4
0,5M
s
4
[Na ]
2x(mol/l)
+
K = 4x
3
lgK
T
in
V ẽ đ ồ t h ị sự p h ụ t h u ộ c c ủ a l g K theo 1/T. S ử d ụ n g đ ư ờ n g t h ẳ n g để
t í n h AH°, AS° v à c u ố i c ù n g t í n h AG° ở n h i ệ t đ ộ c h u ẩ n 2 5 ° c .
2.5. X á c đ ị n h n h i ệ t h o a t à n ( A H ) c ủ a b o r a c t r o n g
a. Thí nghiệm
định
nước
tính
D ù n g pipet loại lOml, l ấ y 5ml nưốc cất v à o ống n g h i ệ m , d ù n g nhiệt
k ế 0 - 1 0 0 ° c đ o n h i ệ t độ. K h i c â n b ằ n g n h i ệ t được t h i ế t l ậ p , cho v à o ống
n g h i ệ m 2g K N 0 . L ắ c ố n g n g h i ệ m cho m a u t a n r ồ i đ o n h i ệ t đ ộ c u ố i c ù n g .
3
L ặ p l ạ i thí nghiệm trên với NaCl, N a S 0
2
4
k h a n . G i ả i t h í c h k ế t quả
t h u được t r o n g sự hoa t a n c á c m u ố i d ự a v à o l ự c g i ữ a c á c p h â n t ử .
b. Thí nghiệm
định
lượng
Đ ộ t a n s của borac N a B 0
2
4
7
p h ụ thuộc n h i ệ t độ theo c ô n g thức
0 _
AH
l n S = - — — + const
RT
v ớ i A H l à b i ế n t h i ê n e n t a n p i t r o n g sự hoa t a n , R l à h ằ n g s ố k h í lí t ư ở n g
v à T l à n h i ệ t đ ộ t u y ệ t đ ố i . A H đ ư ợ c x á c đ ị n h t ừ đ ộ dốc c ủ a đ ư ờ n g t h ẳ n g
t r o n g sự p h ụ t h u ô c l n S t h e o — .
122
Đ ể t i ế n h à n h t h í n g h i ệ m , đ i ề u c h ế 5 0 m l d u n g d ị c h borac b ã o hoa
b ằ n g c á c h hoa t a n m ộ t l ư ợ n g borac x á c đ ị n h t ạ i n h i ệ t đ ộ t i ế n
hành
phản ứng:
t°c
Na B O .10H O tể]
m
2
4
7
2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
2
2,2
2,6
3,5
5
6
8
10
13
16
K h i c â n b ằ n g t a n đ ư ợ c t h i ế t l ậ p ( k h o ả n g 15 p h ú t ) , p h a r ắ n (borac
t i n h t h ể ) p h ả i h ì n h t h à n h . L ấ y l O m l d u n g d ị c h b ã o hoa ( k h ô n g có
t i n h t h ể borac k è m t h e o ) v à o b ì n h t a m g i á c l O O m l đ ồ n g t h ò i đ o n h i ệ t
độ c ủ a d u n g d ị c h c ò n l ạ i . Đ e m c h u ẩ n đ ộ l O m l d u n g d ị c h n à y b ằ n g
dung dịch HC1 0 , 2 5 M
v ớ i c h ỉ t h ị m e t y l da c a m
cho t ố i k h i có s ự
c h u y ể n m à u t ừ v à n g da c a m s a n g đ ỏ . G h i l ạ i t h ể t í c h a x i t H C 1 đ ã t i ê u
tốn trong chuẩn độ.
Chú ý : - K h i đ o đ ộ t a n t ạ i n h i ệ t đ ộ t h ấ p h ơ n n h i ệ t đ ộ p h ò n g , đ ặ t
cốc c h ứ a d u n g d ị c h borac b ã o hoa v à o b ì n h c á c h t h ú y c h ứ a n ư ớ c v à
nưốc đ á . D u y t r ì n h i ệ t độ t ± l ° c .
- T r ư ớ n g h ợ p t i ê n h à n h đ o đ ộ t a n t ạ i n h i ệ t đ ộ cao h ơ n n h i ệ t đ ộ
phòng thì đ u n nhẹ bình cách thuỷ.
- P i p e t d ù n g đ ể l ấ y d u n g d ị c h b ã o hoa c ũ n g p h ả i ở c ù n g n h i ệ t đ ộ
với d u n g d ị c h . N ế u l à m v i ệ c ở n h i ệ t đ ộ 45 - 5 0 ° c t h ì s ấ y n ó n g p i p e t
trong t ủ sấy ở 5 0 ° c .
Xả lí kết quả đo :
- Đ o đ ộ t a n c ủ a borac ở c á c n h i ệ t đ ộ .
- T í n h độ tan s b ằ n g công thức
0,25.V
HC1
10
- Vẽ đồ thị lnS phụ thuộc \z rồi xác định AH hoa tan từ độ dốc đồ
T
t h ị ( A H = - R . t g a , a l à góc hợp b ở i đ ư ờ n g t h ẳ n g v à t r ụ c h o à n h ) .
123
3. C Â U H Ỏ I V À B À I T Ậ P
1. Độ tan của AgCl trong nước là 3,97.1ơ* M ở 0 ° c v à 1,91-lữ* M ở 100°c.
a. T í n h h ằ n g s ố c â n b ằ n g của A g C l ở m ỗ i n h i ệ t đ ộ .
b. T í n h AH°, AS° v à A G ° ở n h i ệ t đ ộ c h u ẩ n 2 5 ° c k h i t ạ o t h à n h d u n g
dịch b ã o hoa A g C l .
2.
G i ả i t h í c h sự b i ế n đ ổ i g i á t r ị e n t r o p i t r o n g c á c d ã y đ ơ n c h ấ t , hợp
c h ấ t sau:
Chất
S2
S2
3.
98
9g
°(k>
O200
J.mor'.K"'
38,47
49,01
Chất
NO ,
N0
J.mor'.K~'
50,34
54,47
(k
57,01
2(k)
82
Cho b i ế t đ ú n g k h ô n g n ế u n ó i r ằ n g " K h i AG° = 0 p h ả n ứ n g đ ạ t tói
t r ạ n g t h á i c â n bằng"?
4. T h i ế t l ậ p p h ư ờ n g t r ì n h Claozius - Claperon
tai.
-AH°
K,
R
. T
t ừ p h ư ơ n g t r ì n h (4)
1J
L
5. G i ả i t h í c h ý n g h ĩ a n g u ồ n gốc c á c sai s ố có t h ể g ặ p sau đ â y :
- D u n g d ị c h b ã o hoa borac k h ô n g p h ả i l à d u n g d ị c h lí t ư ở n g .
- AH°, AS° p h ụ t h u ộ c v à o n h i ệ t đ ộ .
- Rửa pipet b ằ n g nước n ó n g sau m ỗ i l ụ n l ấ y d u n g dịch b ã o hoa borac.
- Sử d ụ n g p h ư ơ n g p h á p n g o ạ i suy đ ồ t h ị đ ể t í n h AS°.
124
Bài
14
CÂN BẰNG HOA HỌC VÀ sự CHUYÊN DỊCH
CÂN
BẰNG
1. LÍ THUYẾT
Đ ố i v ớ i n h i ề u p h ả n ứ n g hoa học, p h ả n ứ n g k h ô n g d i ễ n r a m ộ t c á c h
h o à n t o à n , t ứ c l à t ừ c á c c h ấ t t h a m gia p h ả n ứ n g k h ô n g t h u được 100%
s ả n p h ẩ m . Đ ó l à v ì p h ả n ứ n g đ ã d i ễ n r a theo h a i c h i ề u : c h i ề u t h u ậ n t ừ
t r á i s a n g p h ả i v à c h i ề u n g h ị c h theo h ư ớ n g n g ư ợ c l ạ i . S ự c h u y ể n hoa
k h ô n g h o à n t o à n t ừ c h ấ t đ ụ u t r ở t h à n h s ả n p h ẩ m x ả y r a n g a y cả k h i
để p h ả n ứ n g d i ễ n ra trong m ộ t thời gian dài. P h ả n ứ n g đ ạ t t ố i m ộ t
t r ạ n g t h á i t ạ i đó nồng độ sản p h ẩ m cũng n h ư nồng độ các chất p h ả n
ứ n g k h ô n g t h a y đ ổ i t h e o t h ò i g i a n ; t r ạ n g t h á i đ ó đ ư ợ c g ọ i l à cân
bằng
hoa học. T ạ i t r ạ n g t h á i c â n b ằ n g , t u y n ồ n g đ ộ c á c c h ấ t k h ô n g t h a y đ ổ i ,
song p h ả n ứ n g v ẫ n d i ễ n r a theo h a i c h i ề u n g ư ợ c n h a u v ớ i t ố c đ ộ n g a n g
bằng nhau. Đ ố i với p h ả n ứng tổng q u á t
m A + n B + .... ;
ì m'C + n ' D +
n ế u p h ả n ứ n g t h u ậ n v à p h ả n ứ n g n g h ị c h đ ề u l à c á c p h ả n ứ n g sơ c ấ p t h ì
theo đ ị n h l u ậ t t á c d ụ n g k h ố i l ư ợ n g , t a có b i ể u t h ứ c tốc đ ộ p h ả n ứ n g
thuận
v
= k [A] [B]"....
m
t h
t h
v à b i ể u t h ứ c tốc đ ộ p h ả n ứ n g n g h ị c h
v
với k , k
t h
n g h
n g h
= k
[C] '[D] '....
m
n g h
n
l à c á c h ằ n g s ố tốc đ ộ c ủ a p h ả n ứ n g t h u ậ n v à p h ả n ứ n g
nghịch; [ A ] , [ B ] , [C], [D] là n h ữ n g nồng độ h i ệ u d ụ n g c á c c h ấ t t í n h
b ằ n g mol/1.
Ở điều k i ệ n cân bằng, v
t h
= v
k, [A]:;[B]
h
n g h
n
c
b
. do đ ó
=k
n g h
[C]
m
c
b
[D]:
h
125
T ừ đ â y sau k h i b i ế n đ ổ i t o á n học t a được
K - K _ icrãĐìí
k h
[A] [B]
m
ng
c
b
n
c
b
K được g ọ i l à h ằ n g s ố c â n b ằ n g v à c h ỉ t h a y đ ổ i k h i n h i ệ t đ ộ t h a y
đôi; K không
thay
đổi với sự thay
đổi nồng
độ.
V ị t r í của c â n b ằ n g hoa học sẽ c h u y ể n d ị c h k h i c h ị u t á c đ ộ n g của
y ế u t ố n ồ n g đ ộ , n h i ệ t đ ộ . C h i ề u c h u y ể n d ị c h sẽ đ ư ợ c t h ể h i ệ n m ộ t c á c h
k h á i q u á t qua n g u y ê n lí L e C h a t e l i e r :
Một sự thay đổi các yếu tố có ảnh hưởng
bằng sẽ chuyển
dịch
theo chiều
chống
tới hệ cân bằng
lại sự thay
đổi
thì vị trí
cân
đó.
2. THỰC HÀNH
2.1. H o a c h ấ t v à d ụ n g cụ
Hoa
chất:
D u n g dịch F e C l
b ã o hoa ( K S C N ) ; a x i t H N 0
3
3
b ã o hoa;
dung dịch k a l i thioxyanat
đ ặ c ; C u k i m l o ạ i ; h ỗ n h ợ p s i n h h à n (nưốc
đá + muối NaCl).
Dụng
cụ:
ố n g n g h i ệ m ; b ì n h c ụ u 5 0 m l có n ú t cao s u v à ố n g d ẫ n
k h í ; ố n g đ o l O m l ; cốc 2 5 m l , 5 0 m l ; p i p e t l O m l ; ố n g n h ỏ g i ọ t ; c h ậ u t h ú y
t i n h ; g i á sắt, k ẹ p sắt.
2.2. Cách tiến hành
Thí
nghiệm
1. ẢNH HƯỞNG CỦA NỒNG ĐỘ TỚI CÂN
BẰNG
R ó t 3 0 m l n ư ớ c c ấ t v à o cốc 5 0 m l ; t h ê m d u n g d ị c h b ã o hoa F e C l
KSCN, mỗi thứ 1 - 2
3
và
giọt. Q u a n s á t m à u đỏ s á n g của h ỗ n hợp ( n ế u cụn
có t h ể p h a l o ã n g h ỗ n hợp b ằ n g n ư ớ c c ấ t ) . V i ế t p h ư ơ n g t r ì n h p h ả n ứ n g
t h u ậ n nghịch v à b i ể u thức h ằ n g số c â n b ằ n g . Chia đ ề u h ỗ n hợp lỏng
vào bốn ống n g h i ệ m .
D ù n g ố n g n h ỏ g i ọ t cho 2 g i ọ t d u n g d ị c h F e C l đ ặ c v à o ố n g
3
1. Q u a n s á t v à g i ả i t h í c h sự t h a y đ ổ i c ư ờ n g đ ộ m à u sắc
nghiệm
t r o n g ống
n g h i ệ m . C â n b ằ n g c h u y ể n dịch theo c h i ề u n à o ?
Cho 2 - 3 g i ọ t K S C N v à o ố n g n g h i ệ m 2. Q u a n s á t sự t h a y đ ổ i m à u
sắc v à g i ả i t h í c h .
126
Cho m ộ t í t t i n h t h ể K C 1 v à o ố n g n g h i ệ m 3; l ắ c m ạ n h ố n g n g h i ệ m
cho t a n h é t . So s á n h m à u sắc h ỗ n hợp v ớ i m à u sắc c ủ a ố n g n g h i ệ m 4.
Giải thích.
Thỉ
nghiệm
Thu khí N 0
N0
2
2. ẢNH HƯỞNG CỦA NHIỆT ĐỘ TỚI CẤN
BẰNG
đ ỏ n â u v à o h a i b ì n h c ụ u đ á y t r ò n ( c h ú ý đ ộ đ ậ m của
2
l à n h ư n h a u ở h a i b ì n h ) được t h ô n g v ớ i n h a u b ằ n g ố n g t h ú y t i n h
( h ì n h 14.1).
Hình 14.1. Thiết bị khảo sát ảnh hưởng của nhiệt độ tới cân bằng N 0
2
4
ì 2N0
2
Nhúng một bình vào cốc chứa nước đá + muối; bình kia nhúng vào
cốc nước n ó n g g i à . Q u a n s á t m à u sắc ở h a i b ì n h . G i ả i t h í c h . T í n h h ằ n g
số c â n b ằ n g c ủ a p h ả n ứ n g
2N0
N 0
2
2
AH° = - 6 1 , 4 4 6 k J
4
b i ế t r ằ n g ở 5 0 ° c h ỗ n h ợ p c â n b ằ n g c h ứ a 60% N 0 .
2
4
3. CÂU HỎI VÀ BÀI TẬP
1. D ự a v à o p h ư ơ n g t r ì n h đ ẳ n g n h i ệ t V a n ' t H o f f , h ã y g i ả i t h í c h v a i t r ò của
sự t h ê m K S C N , F e C l t ớ i sự t h a y đ ổ i vị t r í c â n b ằ n g của p h ả n ứ n g
3
FeCl
2.
3
+ KSCN ;
i
KC1 + F e ( S C N )
C â n b ằ n g hoa học c ủ a p h ả n ứ n g 2 N 0
2
V
+ 2C1"
2+
- N 0
2
4
sẽ d ị c h c h u y ể n
t h e o c h i ề u n à o k h i t ă n g n h i ệ t độ? B i ế t AH° = - 6 1 , 4 4 k J .
3. T í n h h ằ n g s ố c â n b ằ n g Kp, K
c
đ ố i v ớ i p h ả n ứ n g đ ã cho ở (2) t ạ i 5 0 ° c
b i ế t h ỗ n h ợ p c â n b ằ n g c h ứ a 60% N 0
2
4
về số moi.
127
Bài l ỗ
CÁC YÊU T Ố ẢNH HƯỞNG ĐẾN T ố c Đ Ộ PHẢN
ỨNG
1. L Í T H U Y Ế T
C á c h ệ p h ả n ứ n g hoa học có t h ể l à đ ồ n g t h ể h a y d ị t h ể . H ệ p h ả n
ứ n g được g ọ i l à đ ồ n g t h ể k h i c h ú n g d i ễ n r a t r o n g h ệ m ộ t p h a . N g ư ợ c l ạ i
c á c p h ả n ứ n g d ị t h ể x ả y r a t r o n g m ô i t r ư ờ n g k h ô n g đ ồ n g n h ấ t g i ữ a các
chất ở n h ữ n g pha k h á c n h a u ( r ắ n - lỏng, k h í - lỏng).
Tốc đ ộ c ủ a p h ả n ứ n g t h ư ờ n g đ o b ằ n g b i ế n t h i ê n n ồ n g đ ộ c ủ a m ộ t
t r o n g c á c c h ấ t t h a m gia h a y c h ấ t t ạ o t h à n h sau p h ả n ứ n g t r o n g m ộ t
đơn vị thời gian.
Đối với phản ứng tổng quát:
aA
+
bB
->
cC
+
dD
(1)
Tốc đ ộ t r u n g b ì n h c ủ a p h ả n ứ n g :
, ÁC
v =± —
Át
Tốc độ tức t h ò i của p h ả n ứng:
v = lim± = ±——
Ãĩ-»õ
Át
dt
T ố c đ ộ p h ả n ứ n g p h ụ t h u ộ c v à o b ả n c h ấ t c ủ a c h ấ t p h ả n ứ n g v à các
điều k i ệ n n h ư : nồng độ, n h i ệ t độ, chất xúc tác...
LI. Anh hưởng của nồng độ các chất phảnứng
Đ ị n h l u ậ t t á c d ụ n g k h ố i l ư ợ n g : Ở nhiệt
phản
ứng tỉ lệ với tích nồng độ các chất phản
số mủ bằng hệ số tỉ lượng tương
độ không
đổi,
tốc độ
ứng được lũy thừa
lên
của
vã
ứng.
128