Tải bản đầy đủ (.pdf) (30 trang)

quy trinh san xuat acid phosphoric

Bạn đang xem bản rút gọn của tài liệu. Xem và tải ngay bản đầy đủ của tài liệu tại đây (1.2 MB, 30 trang )

1








: 


1. 
2. 
3. 
4. 

Môn




2

8 
STT

MSSV

1



3009110108
     
PowerPoint.
2

3009110156

3

3009110248
      
Word.
4

3009110021



















3


I. 
1. 
2. 
3. 
II. 
1. 
2. 
2.1. 
2.2. 
2.3. 
2.4. 
2.5. 
3. 
4. 
4.1. Than
4.2. 
4.3. 
4.4. 
5. 
5.1. 
5.2. 
5.3. 
III. 
1. 

1.1. 
1.2. 
2. 
3. 2
IV. 
4.1. 
4.2. 
4.3. 

4

I. TNG QUAN V NGÀNH SN XUT AXIT SUNFURIC
1. c tính ca axit sunfuric.
H
2
SO
4
là axit hot tính mnh
Cht lng, không màu
Kt tinh  nhi 10,45
0
C, sôi  nhi 296,2
0
C
H
2
SO
4
hòa tan SO
3

gi là oleum (20, 25, 30,35  65% SO
3
). Thc t hay
sn xut oleum vì có th to axit vi n khác nhau.

: Axit Sunfuric
2. 
Hi ngành sn xut hóa hc trên th giu trc tip hoc gián
tip s dng axit sunfuric. Có th bt gp axit này trong các ngành sn xut phân
bón (Supephotphat, amoniphotphat), thuc tr sâu, cht git ra tng hp, i
hóa hc, cht do,  phm nhuc, c phm, ch bin du m, vv
3. Tình hình sn xut axit sunfuric  Vit Nam.
 Vic sn xut r phc v cho nn
công nghic nhà. Có th k n 3 công ty sn xut axit sunfuric ln trong

5

 Nhà máy Supephotphat Lâm Thao_Phú Th : sn xut H
2
SO
4
 qung
pyrit phi trn vnh hóa lng nhp khu. Ch bng vii t l phi
trn nguyên liu kt hp ci tin công ngh n công ngh 
ca Liên Xô thành dây chuyn sn xut H
2
SO
4
 ng có, tn dng ngun
nguyên lic và gim tri cht thi gây ô nhim. Nh  

1995 tr lng axit sunfuric luôn t 360 tn/ngày, bi x bay ra gim
xung ti mc tiêu chun và x thi gim t 280 tn xung 80 tn /ngày, thu hi
c toàn b ng axit phi thi b 
2
SO
4
c sn xut theo
p xúc, ch oxi hóa SO
2
thành SO
3

 Nhà máy Supe lân Long Thành_Bn Tren xung H
2
SO
4

t khong 80.000 t i nguyên liu là qung sulfua st, sn xut theo
p xúc (cht xúc tác là V
2
O
5
).
 Nhà máy hóa cht Tân Bình: sn xut H
2
SO
4
p xúc.
H
2

SO
4
tinh ch c sn xut bp xut H
2
SO
4
k thut.



II. SC V CÁC CÔNG NGH SN XUT AXIT SUNFURIC
1. n xut
Có 
 
2
O
5
hoc K
2
O làm xúc tác.
 m.
  axit cao (98 - 99%), tuy nhiên chi phí cao.
tivà tip xúc kép.
Ngày nay trên th gic s dng ch yp xúc kép
vi xúc tác là V
2
O
5.



 


6

  axit ch t 70 -
75%.  c s dng hp sn xut hn hp axit
sunfuric và nitric.
- Quá trình sn xut H
2
SO
4
 tin chính:
 To SO
2
bt nhiên liu ch
 Tinh ch khí (làm sch tp cht có trong khí).
 Chuyn hóa SO
2
thành SO
3.

 Hp th SO
3
bng H
2
O  to H
2
SO
4

.

2. Nguyên liu sn xut axit sunfuric.
Nguyên li sn xut axit sunfuric rt phong phú bao gnh và
các hp cht c. ng axit sunfuric trên th gic sn xut t
các ngun nhiên li
- nh nguyên cht.
- Qung pirit FeS
2
, cha 30-50% S, ln nhiu tp cht và thành phn khác .
- Các ngun cht thi ch (các ngun khí th
2
S, SO
2
, axit
sunfuric thi.)
- Thch cao

 



7

2.1. Lhunh nguyên cht
 là mt nguyên t quan trng có nhiu trong t nhiên.
chim 0,1% khng v  t nguyên t
quan trng nht và có nhiu ng dng trong công nghic s dng
ch yu trong các ngành công ngip sn xut axit sunfuric .
Trong t nhiên,  nh d  t có th tìm thy  gn các sui

c nóng và các khu vc núi la ti nhi gii.
 Vi u ch  qu thiên
nhiên cha kho- hoc tách các hp cht t khí thi ca các
ngành công nghip luyn kim màu, gia công du m, khí thiên nhiên, khí du m.
2.2. Qung pirit
Có 3 loi qu sn xut axit sunfuric là:
Pirit tuyn n
tuyn n ng ca qung lên khong 15-ng ca qung (gi là
tinh qung). Phn bã thi ca quá trình tuyn ni cha kho-
 gi là qung pirit tuyn ni.
Pirit l mt s m có ln c qung pirit, có loi cha ti 3-
5% S làm gim chng ca than. Vì vy, phi loi b có ln pirit. Phn
than cc loi b này cha ti 33 - 42% S và 12 - 18% Cacbon gi là pirit ln than.
 min Bc ta, m  (L cha nhi
(có mu ti 6-8% S). Vic nghiên c kh
k thut rt lc chm bng thi tn dng

ng: thành phn ch yêú là FeS
2
cha khong 55,44% S và 46,56%
Fe. Trong qung có ln nhiu tp cht ca các hp cht cng, chì, km, niken,
bc, vàng, selen, các mui cacbonat, sanfat canxi, magie.

2.3. Các ngun cht thi ch
Khí lò luyn kim màu: khí lò trong quá trình t các kim loi màu t qung
ng, chì, km có cha nhiu SO
2
t nguyên liu r ti sn xut axit
sunfuric.
Khí hydrosunfua (H

2
S) : trong quá trình cc hóa than khong 50% tng
 có trong khí than s c, ch yu  dng H
2
S (chim
8

khong 95%). Vic thu hng H
2
S không nh kinh t mà còn
 mng.
  git hàng t ti
vào khí quyn hàng chc triu tun nhiên liu 
k  sn xut axit sunfuric .
Axit sunfuric thc, tinh ch
du m, sunfua hóa các hp cht h c cht thi cha nhiu H
2
SO
4

(20 - 50%).Vic thu hi axit sunfuric này có ý n mt kinh t ng.
2.4. Thch cao (CaSO
4
.2H
2
O hoc CaSO
4
)
Là mt ngun nguyên li sn xut axit sunfuric vì nhic
trên th gii có m thch cao. ng t thi ta sn xut liên

hp c 
t nhiu nguyên li sn xut axit sunfuric c dùng
sm nht và lâu nht.
V
- n quá trình công ngh, tit kiu
t kic chi phí nguyên linh có giá thành không cao.
- c hn hp khí SO
2
u này quan trng
trong quy trình công ngh sn xup xúc
kép.
- nh cha ít tp chc biy không to ra x nên
dây chuyn sn xuc rút ngn rt nhiu ln.
- 
- 


- 

 

9


2.5. Cht xúc tác
Trong công ngh sn xut axit sunfuric cht quan
trn chuyn hóa SO
2
thành SO
3

. Các cht xúc tác trong quá trình
oxy hóa SO
2
có th chia làm 2 nhóm:
 Nhóm I là các xúc tác cha platin gm platin là cu t hoc mang
trên các cht s cht khác.
 Nhóm th II bao gm các oxit kim loi.
Trong lch s ca công ngh sn xut axit sunfuric, u tiên ph n là
dùng cht xúc tác cht oxit. Trong nh
g gic ta c dùng ph bin nht là vana
 (V
2
O
5
) cùng mt s ph Al
2
O
3
, SiO
2
, K
2
O, CaO. Các cht ph
gia có tác d bc, nâng cao hot tính ca cht xúc tác, ít b
ng c bi các tp cht. Xúc tác platin có ho cao nht, trên xúc tác này xy
ra phn ng ôxy hóa SO
2
din ra  nhi 400
0
C. Xúc tác cha vana m

v trí th hai, còn trên xúc tác Fe
2
O
3
phn ng này ch din ra  nhi 600
0
C.

2
O
5


- V
2
O
5

- 
3. c m s dng nguyên liu
 nhiu loi nguyên li sn xu có
t nguyên li to ra SO
2
t phi tri qua giai don
t tùy theo dng nguyên liu.
 t php nh, nu chy, l loi b
tp cht.   dng lt s 
cháy  c SO
2
t ti 16%.

Quc 50  200 mm vì vy phi tri qua
p, nghi c nhnh (tu thuc vào loi lò).
10

Qung tuyn ni phi s  ging m.
Thp nghi c nhnh.
4. Nhiên ling.
4.1. Than.
Than là ngun nhiên liu chính cung cp nhit trong sut quá trình sn xut
axit sunfuric nht nguyên liu vì có tr ng ln, nhit tr cao, giá
thành r so vi các cht khác. Nhit có ng rt lt
qung pirit. Nhit  càng cao quá trình cháy x
 mt cách tu y s gây nên hing kt khi ca nguyên
liu làm gim rõ rt t ca quá trình và dn tc lò ngng sn xut. Mt
khác nhi  làm gi bn ca lò. Do vng duy trì
nhi ct pirit t 600  800
o
t quá gii hu không có
li.
4.2. ng ôxy thi vào lò.
Ôxy thi vào lò càng nhiu t  quá trình cháy ca qung pirit càng
nhanh, nhit ca quá trình to ra càng ln dn nhi ct
quá nhi thích hp. Ma s làm gim nhi lò do tiêu
tn nhit nóng không khí (O
2
và N
2
) và s pha lng
SO
2

u này không có li cho quá trình ôxy hóa SO
2
thành SO
3
.
Hin nay các nhà máy bu s d t cháy qung pirit.
y hn hng SO
2
cao và ch
4.3. n.
Trong quá trình sn xu       vn hành máy
móc, thit b hong.
4.4. c
c s dnh hp th SO
3
, làm lnh dung di
tun hoàn trong tháp hp th.
5. Quy trình sn xut axit sunfuric.
11

5.1. 
(1) 
2

(2) 
2

(3) 
2


3

(4) 
3

2

2
SO
4
.
5.2.  công ngh




















12





























































































































13

5.3. 
 
2

               

 


     




ng thành phn ca khí lò bao gm SO
2,
O
2
,N
2,
c và mt
s tp chi, SO
3,
AS
2

O
3
, SeO
2;
HF; S F
4


- 

               

- 




14


 
 
2
.





2


- 

- AS
2
O
3

SO
2
.
- SeO
2
, TeO
2
, Re
2
O
7

- 
4






- : 


15


2
SO
4

2

2
O
3


- 

2
O
3

silicagel
2
O
3



2





 : 
2

3
.

+ 
2






- 

- 

2

- 
2
SO
4





       
2
      
(

- 
2

2
SO
4


16

- 


2

3



- V
2
O
5
 12 %
-   


- SiO
2


 

3


               
As
2
O
5
. V
2
O
5

Mt s thit b dùng trong oxy hóa SO
2
.
 ng dùng loi tháp oxi hóa có t 4-5 lp xúc tác có truyn
nhit trung gian sau mi lp xúc tác. Hn hp khí SO
2
t qung
không gian gia các ng ca tháp truyn nhit ngt nóng  nh
khí nóng t tháp tii lp xúc tác nhi ca hn h
Vì vy phi cho qua các b phn truyn nhi h nhi xung. Sau lp xúc

tác cui, hn hp khí ra khi tháp tip xúc và vào thit b truyn nhit ng t
nóng hn hp khí mh nhi xun hp
th.
 Thit b i nhit ng
- Thit b i nhi: M khí nguyên liu và
làm ngui hn hp khí cha SO
3
sau chuyn hóa. Khí nóng cha SO
3
ng
t trên xung còn khí ngui cha SO
2
 khong không gian gia các ng t
i lên.
17

- Thit b làm ngui SO
3
: v nguyên tc ging thit b truyn nhit ng: SO
3

 trên xung còn không khí hoc làm ngu i lên.
Thit b t nóng khng: khi nhà máy mi hong hoc chy li sau
khi di ta phi sy xúc tác và nâng dn nhi ca tháp tin
nhi hot tính ca xúc tác. Mun vy phi thi không khí nóng có nhi 450
- 500
0
C qua tháp tip n khi h thng làm vi t nóng
có th s dng khí lò có nhi 650 -700
0

t khí thiên nhiên, hoc s dng
thit b t nóng không khí bn.
 
2

3
.

2












 
3

2

2
SO
4
.


3


x



 b


18







III. 
 sunfuric

1. 

1.1. Khí axit
 Thành phn: ch yu là khí SO
2
, ngoài ra còn có SO
3
và mù H

2
SO
4
.
 Nguyên nhân: phát sinh phn ln: to khí SO
2
, tinh ch khí
SO
2
n tip xúc và quá trình hp th to axit sunfuric; ngoài ra quá trình
t nhiên lio ra SO
2
.
 
2

SO
2
là cht khí không màu, không mùi, kích thích mnh; d hóa lng, d hòa
c vi n thp.  u king: 1 th c hòa tan
40 th tích SO
2
.
SO
2
thuc loi cht ô nhic hi nht và ph bin trong sn xut công
nghip và trong cuc sng sinh hot ci.
 SO
2
rc hi vi sc khe

SO
2
là cht khí gây kích thích mng hô hp. Khi hít th phi SO
2
:
n thp có th gây co tht các loi sng ca ph qun; n cao có
th t nhy  niêm mng hô hp trên và  các nhánh khí ph qun.
SO
2
có th  ng hô hp hoc bt ri vào
h tiêu hóa r tun hoàn.
SO
2
có th nhic qua da gây s chuyn hóa làm gim d tr kim trong
c tiu và kic bt.
19

SO
2
gây ri lon quá trình chuyng, thiu vitamin D và
C, c ch enzym oxidaza.
SO
2
khi b hp thu mng ln có kh nh cho h thng to
huyt và to ra methemoglobin (hemoglobin trong Huyt cu t b chuyn hóa
ng Huyt cu t và kh 
Oxy ca ch; do thiu oxy, da b i thành màu xanh)
SO
2
ng ti cha phi, gây viêm phi, viêm ph qun mãn

tính, gây bnh tim mn cm  nhi mc b
y có th thy, SO
2
là cht gây nhiu tác hi vi sc khe con
ng SO
2
ch yu b thi ra trong quá trình sn xut công nghip. Vì vy
phi có hn mi vng SO
2
trong khí thi.
 SO
2

 i 5,6.
Quá trình t
SO
2
b oxy hóa thành SO
3
nh trioxit).
SO
2
+ OH
-

2
-


(phn ng hóa hp gip cht gc hidroxyl)

HOSO
2
-
+ O
2

2
-
+ SO
3

(phn ng gia hp cht gc HOSO
2
· và O
2
cho ra hp cht gc HO
2
-
và SO
3
)
SO
3
tác dng vc trong không khí to các ht axit sunfuric:
SO
3
(k) + H
2
O(l)  H
2

SO
4
(l)
n ch yu c
  ng.
i vi thy vc (ao, ht s ra trôi các cht dinh
ng, hòa tan các kim loi nt và mang các kim loc xung thy
vc. Các dng ch vào thy v pH ca h, ao gim
20

ác sinh vt trong thy vc không kp hoc không th thích ng
c vu kiy chúng s b suy yu hoc cht hoàn.
i vt và h thc vm xu chua ca
t, hòa tan các nguyên t t cn thi
t, cây ci kém phát trin.
i vi khí quyn: các ht sunphat to thành trong khí quyn dng mù, làm
hn ch tm kh n ánh sáng mt
tri. Trên mt khu vc rng tác hi ca nó là khá ln.
i vi các công trình xây dng và các loi vt liu: n 
axit có kh i vt lii si, kim lo
a và các công trình (cc ) s b  c, trang
thit b b phá hy kt cu khi tip xúc v
axit.
Tóm li thành phn to thành chính là SO
2
, gây ra nhiu tác hi trên
nhic ci sng xã hng.
1.2. Bi
 Nguyên nhân: phát sinh t các quá trình chun b nguyên liu (gia công kích
c nh), vn chuyn nguyên lit nhiên liu, khói

t bi x.
ng bi trong không khí ph thuc vào các loi quc ht x,
cu tt.
 Phân loi bi: dc ht bi ta chia thành:
- Bi tn phn (TSP  Total Suspended Particulate)
- Bi PM10 (PM  ng hi 10
micron.
Hu ht nhng ht bng kính 5-10 xâm nhp và lng  ng
hô hp gia.
Bi hô hp là nhng ht bng hi 5 micron, có
th xâm nhn tn các ph i khí ca h thng hô hp.
21

 Tác hi:
Do nhm trên, bi ng rt ln sc khc
bii dân sng xung quanh nh sn xut phát sinh nhiu
bc mt là nhi công nhân trc tip làm vic trong dây chuyn.
Ngoài ra, khi bi trong không khí bám lên lá cây, s n dn làm
gim hong quang hp. Làm cây b còi cc, có th cht.

  7: 
2. Cht thi rn
Thành phn ch yu là
Các loi x qung t t qung, cha các lot và oxit
tp cht khác.
- Qun chuyn nguyên liu (nc che
ch
- Trong quá trình sn xut có s dng mt s loi cht xúc tác. Nhng cht
này ch s dc trong mt thi  m hoc
không còn kh y chúng s b tht loi cht

thi rn. Trong các ch
2
O
5
, là mt cht rc, làm mt b 
t hng, ng ti h thng hô hp.
- ng sn xut axit, d b rò r các khí axit và mù axit nên
các máy móc trang thit b trong nhà máy rt d b c thay th.
t ngun cht thi rn ln.
 Tác hi:
22

- Cht thi rng b  ra ngoài hoc chôn lp, vm là cha kim
loi nng trong x ng, gây ng ti các loài
sinh vt và c i qua s ng. Ngoài ra, trong cht thi rn
còn mng qung này cha mnh và nhng cht
khác, gây bnh ti
- Do sn xut liên tng cht thi rn s ngày càng nhiu thêm, vì vy
càng làm tn các di chôn lp, và nhng di
toàn cho vic s dng vào bt c mt thi rn nh
ng ln ti các v ca cc kh

: 
3. Cht thi lng
Thành phn gm:
 c thi:
- Do rò r khí axit trong mt s ng s dng
 hp th, tc thi cha mng axit nhnh.
23


- ng khí b rò r s bám vào bi m, to thành các h
xung sàn, bám vào b mt dng c  lau ra sàn nhà hay các
 c thi có tính axit.
- n hp th tt
dc thi.
-     ng khu vc sn xut s mang theo các ht bi, x,
quc thi ca quá trình sn xut.
 Cht thi lu m trong bo trì, sa ch
 Tác hi: do có tính axit, tùy n khác nhau, nc thc
x lý hoc x  tt, khi b thng s trc tip ng ti
h thy sinh vc th ra sông có th làm cht thy sn ci dân nuôi
i ngun, gây bnh v da cho nhi s dt.
Nhng loi tp chc thi nng, du m
 sinh vt.



24

IV. MT S GII PHÁP V V Ô NHIM
4.1. V khí thi
 SO
2

Nguyên nhân rò r khí là:
- Do hiu sut chuyn hóa thp.
- Ch  cháy ct.
- Lt.
- Ch  làm vic .
- B phn tip xúc

 Gii pháp:
- S dng nguyên lit (ging cht thi)
- S d
-  n hóa phn ng

 La ch pháp làm lnh khí.
Các gii pháp trên s giúp gim thing khí SO
2
thi ra nh nâng cao
hiu sut chuyn hóa và hn ch rò r. Tuy nhiên, vn có mng SO
2
b phát tán
i dng khí thi x lý SO
2
. Hin nay có mt s 
lý SO
2

 p th: hp th SO
2
ta có th s dc, dung dch hoc
huyn phù ca mui kim loi kim hoc kim th.
Hp th bc áp dng sm nh loi
b khí SO
2
ra khi khí thi t các lò công nghip.
SO
2
+ H
2

O < ===== > H
+

+ HSO
3
-
25



+ m: r tin, d tìm, d hoàn nguyên

+ m hòa tan ca SO
2
c thp nên phi cng
c ln và thit b hp th có th tích quá ln, quá trình hp th tn nhi
ng  chi phí nhit ln
-Hp th bng huyn phù CaCO
3
sa vôi:

×