1
:
1.
2.
3.
4.
Môn
2
8
STT
MSSV
1
3009110108
PowerPoint.
2
3009110156
3
3009110248
Word.
4
3009110021
3
I.
1.
2.
3.
II.
1.
2.
2.1.
2.2.
2.3.
2.4.
2.5.
3.
4.
4.1. Than
4.2.
4.3.
4.4.
5.
5.1.
5.2.
5.3.
III.
1.
1.1.
1.2.
2.
3. 2
IV.
4.1.
4.2.
4.3.
4
I. TNG QUAN V NGÀNH SN XUT AXIT SUNFURIC
1. c tính ca axit sunfuric.
H
2
SO
4
là axit hot tính mnh
Cht lng, không màu
Kt tinh nhi 10,45
0
C, sôi nhi 296,2
0
C
H
2
SO
4
hòa tan SO
3
gi là oleum (20, 25, 30,35 65% SO
3
). Thc t hay
sn xut oleum vì có th to axit vi n khác nhau.
: Axit Sunfuric
2.
Hi ngành sn xut hóa hc trên th giu trc tip hoc gián
tip s dng axit sunfuric. Có th bt gp axit này trong các ngành sn xut phân
bón (Supephotphat, amoniphotphat), thuc tr sâu, cht git ra tng hp, i
hóa hc, cht do, phm nhuc, c phm, ch bin du m, vv
3. Tình hình sn xut axit sunfuric Vit Nam.
Vic sn xut r phc v cho nn
công nghic nhà. Có th k n 3 công ty sn xut axit sunfuric ln trong
5
Nhà máy Supephotphat Lâm Thao_Phú Th : sn xut H
2
SO
4
qung
pyrit phi trn vnh hóa lng nhp khu. Ch bng vii t l phi
trn nguyên liu kt hp ci tin công ngh n công ngh
ca Liên Xô thành dây chuyn sn xut H
2
SO
4
ng có, tn dng ngun
nguyên lic và gim tri cht thi gây ô nhim. Nh
1995 tr lng axit sunfuric luôn t 360 tn/ngày, bi x bay ra gim
xung ti mc tiêu chun và x thi gim t 280 tn xung 80 tn /ngày, thu hi
c toàn b ng axit phi thi b
2
SO
4
c sn xut theo
p xúc, ch oxi hóa SO
2
thành SO
3
Nhà máy Supe lân Long Thành_Bn Tren xung H
2
SO
4
t khong 80.000 t i nguyên liu là qung sulfua st, sn xut theo
p xúc (cht xúc tác là V
2
O
5
).
Nhà máy hóa cht Tân Bình: sn xut H
2
SO
4
p xúc.
H
2
SO
4
tinh ch c sn xut bp xut H
2
SO
4
k thut.
II. SC V CÁC CÔNG NGH SN XUT AXIT SUNFURIC
1. n xut
Có
2
O
5
hoc K
2
O làm xúc tác.
m.
axit cao (98 - 99%), tuy nhiên chi phí cao.
tivà tip xúc kép.
Ngày nay trên th gic s dng ch yp xúc kép
vi xúc tác là V
2
O
5.
6
axit ch t 70 -
75%. c s dng hp sn xut hn hp axit
sunfuric và nitric.
- Quá trình sn xut H
2
SO
4
tin chính:
To SO
2
bt nhiên liu ch
Tinh ch khí (làm sch tp cht có trong khí).
Chuyn hóa SO
2
thành SO
3.
Hp th SO
3
bng H
2
O to H
2
SO
4
.
2. Nguyên liu sn xut axit sunfuric.
Nguyên li sn xut axit sunfuric rt phong phú bao gnh và
các hp cht c. ng axit sunfuric trên th gic sn xut t
các ngun nhiên li
- nh nguyên cht.
- Qung pirit FeS
2
, cha 30-50% S, ln nhiu tp cht và thành phn khác .
- Các ngun cht thi ch (các ngun khí th
2
S, SO
2
, axit
sunfuric thi.)
- Thch cao
7
2.1. Lhunh nguyên cht
là mt nguyên t quan trng có nhiu trong t nhiên.
chim 0,1% khng v t nguyên t
quan trng nht và có nhiu ng dng trong công nghic s dng
ch yu trong các ngành công ngip sn xut axit sunfuric .
Trong t nhiên, nh d t có th tìm thy gn các sui
c nóng và các khu vc núi la ti nhi gii.
Vi u ch qu thiên
nhiên cha kho- hoc tách các hp cht t khí thi ca các
ngành công nghip luyn kim màu, gia công du m, khí thiên nhiên, khí du m.
2.2. Qung pirit
Có 3 loi qu sn xut axit sunfuric là:
Pirit tuyn n
tuyn n ng ca qung lên khong 15-ng ca qung (gi là
tinh qung). Phn bã thi ca quá trình tuyn ni cha kho-
gi là qung pirit tuyn ni.
Pirit l mt s m có ln c qung pirit, có loi cha ti 3-
5% S làm gim chng ca than. Vì vy, phi loi b có ln pirit. Phn
than cc loi b này cha ti 33 - 42% S và 12 - 18% Cacbon gi là pirit ln than.
min Bc ta, m (L cha nhi
(có mu ti 6-8% S). Vic nghiên c kh
k thut rt lc chm bng thi tn dng
ng: thành phn ch yêú là FeS
2
cha khong 55,44% S và 46,56%
Fe. Trong qung có ln nhiu tp cht ca các hp cht cng, chì, km, niken,
bc, vàng, selen, các mui cacbonat, sanfat canxi, magie.
2.3. Các ngun cht thi ch
Khí lò luyn kim màu: khí lò trong quá trình t các kim loi màu t qung
ng, chì, km có cha nhiu SO
2
t nguyên liu r ti sn xut axit
sunfuric.
Khí hydrosunfua (H
2
S) : trong quá trình cc hóa than khong 50% tng
có trong khí than s c, ch yu dng H
2
S (chim
8
khong 95%). Vic thu hng H
2
S không nh kinh t mà còn
mng.
git hàng t ti
vào khí quyn hàng chc triu tun nhiên liu
k sn xut axit sunfuric .
Axit sunfuric thc, tinh ch
du m, sunfua hóa các hp cht h c cht thi cha nhiu H
2
SO
4
(20 - 50%).Vic thu hi axit sunfuric này có ý n mt kinh t ng.
2.4. Thch cao (CaSO
4
.2H
2
O hoc CaSO
4
)
Là mt ngun nguyên li sn xut axit sunfuric vì nhic
trên th gii có m thch cao. ng t thi ta sn xut liên
hp c
t nhiu nguyên li sn xut axit sunfuric c dùng
sm nht và lâu nht.
V
- n quá trình công ngh, tit kiu
t kic chi phí nguyên linh có giá thành không cao.
- c hn hp khí SO
2
u này quan trng
trong quy trình công ngh sn xup xúc
kép.
- nh cha ít tp chc biy không to ra x nên
dây chuyn sn xuc rút ngn rt nhiu ln.
-
-
-
9
2.5. Cht xúc tác
Trong công ngh sn xut axit sunfuric cht quan
trn chuyn hóa SO
2
thành SO
3
. Các cht xúc tác trong quá trình
oxy hóa SO
2
có th chia làm 2 nhóm:
Nhóm I là các xúc tác cha platin gm platin là cu t hoc mang
trên các cht s cht khác.
Nhóm th II bao gm các oxit kim loi.
Trong lch s ca công ngh sn xut axit sunfuric, u tiên ph n là
dùng cht xúc tác cht oxit. Trong nh
g gic ta c dùng ph bin nht là vana
(V
2
O
5
) cùng mt s ph Al
2
O
3
, SiO
2
, K
2
O, CaO. Các cht ph
gia có tác d bc, nâng cao hot tính ca cht xúc tác, ít b
ng c bi các tp cht. Xúc tác platin có ho cao nht, trên xúc tác này xy
ra phn ng ôxy hóa SO
2
din ra nhi 400
0
C. Xúc tác cha vana m
v trí th hai, còn trên xúc tác Fe
2
O
3
phn ng này ch din ra nhi 600
0
C.
2
O
5
- V
2
O
5
-
3. c m s dng nguyên liu
nhiu loi nguyên li sn xu có
t nguyên li to ra SO
2
t phi tri qua giai don
t tùy theo dng nguyên liu.
t php nh, nu chy, l loi b
tp cht. dng lt s
cháy c SO
2
t ti 16%.
Quc 50 200 mm vì vy phi tri qua
p, nghi c nhnh (tu thuc vào loi lò).
10
Qung tuyn ni phi s ging m.
Thp nghi c nhnh.
4. Nhiên ling.
4.1. Than.
Than là ngun nhiên liu chính cung cp nhit trong sut quá trình sn xut
axit sunfuric nht nguyên liu vì có tr ng ln, nhit tr cao, giá
thành r so vi các cht khác. Nhit có ng rt lt
qung pirit. Nhit càng cao quá trình cháy x
mt cách tu y s gây nên hing kt khi ca nguyên
liu làm gim rõ rt t ca quá trình và dn tc lò ngng sn xut. Mt
khác nhi làm gi bn ca lò. Do vng duy trì
nhi ct pirit t 600 800
o
t quá gii hu không có
li.
4.2. ng ôxy thi vào lò.
Ôxy thi vào lò càng nhiu t quá trình cháy ca qung pirit càng
nhanh, nhit ca quá trình to ra càng ln dn nhi ct
quá nhi thích hp. Ma s làm gim nhi lò do tiêu
tn nhit nóng không khí (O
2
và N
2
) và s pha lng
SO
2
u này không có li cho quá trình ôxy hóa SO
2
thành SO
3
.
Hin nay các nhà máy bu s d t cháy qung pirit.
y hn hng SO
2
cao và ch
4.3. n.
Trong quá trình sn xu vn hành máy
móc, thit b hong.
4.4. c
c s dnh hp th SO
3
, làm lnh dung di
tun hoàn trong tháp hp th.
5. Quy trình sn xut axit sunfuric.
11
5.1.
(1)
2
(2)
2
(3)
2
3
(4)
3
2
2
SO
4
.
5.2. công ngh
12
13
5.3.
2
ng thành phn ca khí lò bao gm SO
2,
O
2
,N
2,
c và mt
s tp chi, SO
3,
AS
2
O
3
, SeO
2;
HF; S F
4
-
-
14
2
.
2
-
- AS
2
O
3
SO
2
.
- SeO
2
, TeO
2
, Re
2
O
7
-
4
- :
15
2
SO
4
2
2
O
3
-
2
O
3
silicagel
2
O
3
2
:
2
3
.
+
2
-
-
2
-
2
SO
4
2
(
-
2
2
SO
4
16
-
2
3
- V
2
O
5
12 %
-
- SiO
2
3
As
2
O
5
. V
2
O
5
Mt s thit b dùng trong oxy hóa SO
2
.
ng dùng loi tháp oxi hóa có t 4-5 lp xúc tác có truyn
nhit trung gian sau mi lp xúc tác. Hn hp khí SO
2
t qung
không gian gia các ng ca tháp truyn nhit ngt nóng nh
khí nóng t tháp tii lp xúc tác nhi ca hn h
Vì vy phi cho qua các b phn truyn nhi h nhi xung. Sau lp xúc
tác cui, hn hp khí ra khi tháp tip xúc và vào thit b truyn nhit ng t
nóng hn hp khí mh nhi xun hp
th.
Thit b i nhit ng
- Thit b i nhi: M khí nguyên liu và
làm ngui hn hp khí cha SO
3
sau chuyn hóa. Khí nóng cha SO
3
ng
t trên xung còn khí ngui cha SO
2
khong không gian gia các ng t
i lên.
17
- Thit b làm ngui SO
3
: v nguyên tc ging thit b truyn nhit ng: SO
3
trên xung còn không khí hoc làm ngu i lên.
Thit b t nóng khng: khi nhà máy mi hong hoc chy li sau
khi di ta phi sy xúc tác và nâng dn nhi ca tháp tin
nhi hot tính ca xúc tác. Mun vy phi thi không khí nóng có nhi 450
- 500
0
C qua tháp tip n khi h thng làm vi t nóng
có th s dng khí lò có nhi 650 -700
0
t khí thiên nhiên, hoc s dng
thit b t nóng không khí bn.
2
3
.
2
3
2
2
SO
4
.
3
x
b
18
III.
sunfuric
1.
1.1. Khí axit
Thành phn: ch yu là khí SO
2
, ngoài ra còn có SO
3
và mù H
2
SO
4
.
Nguyên nhân: phát sinh phn ln: to khí SO
2
, tinh ch khí
SO
2
n tip xúc và quá trình hp th to axit sunfuric; ngoài ra quá trình
t nhiên lio ra SO
2
.
2
SO
2
là cht khí không màu, không mùi, kích thích mnh; d hóa lng, d hòa
c vi n thp. u king: 1 th c hòa tan
40 th tích SO
2
.
SO
2
thuc loi cht ô nhic hi nht và ph bin trong sn xut công
nghip và trong cuc sng sinh hot ci.
SO
2
rc hi vi sc khe
SO
2
là cht khí gây kích thích mng hô hp. Khi hít th phi SO
2
:
n thp có th gây co tht các loi sng ca ph qun; n cao có
th t nhy niêm mng hô hp trên và các nhánh khí ph qun.
SO
2
có th ng hô hp hoc bt ri vào
h tiêu hóa r tun hoàn.
SO
2
có th nhic qua da gây s chuyn hóa làm gim d tr kim trong
c tiu và kic bt.
19
SO
2
gây ri lon quá trình chuyng, thiu vitamin D và
C, c ch enzym oxidaza.
SO
2
khi b hp thu mng ln có kh nh cho h thng to
huyt và to ra methemoglobin (hemoglobin trong Huyt cu t b chuyn hóa
ng Huyt cu t và kh
Oxy ca ch; do thiu oxy, da b i thành màu xanh)
SO
2
ng ti cha phi, gây viêm phi, viêm ph qun mãn
tính, gây bnh tim mn cm nhi mc b
y có th thy, SO
2
là cht gây nhiu tác hi vi sc khe con
ng SO
2
ch yu b thi ra trong quá trình sn xut công nghip. Vì vy
phi có hn mi vng SO
2
trong khí thi.
SO
2
i 5,6.
Quá trình t
SO
2
b oxy hóa thành SO
3
nh trioxit).
SO
2
+ OH
-
2
-
(phn ng hóa hp gip cht gc hidroxyl)
HOSO
2
-
+ O
2
2
-
+ SO
3
(phn ng gia hp cht gc HOSO
2
· và O
2
cho ra hp cht gc HO
2
-
và SO
3
)
SO
3
tác dng vc trong không khí to các ht axit sunfuric:
SO
3
(k) + H
2
O(l) H
2
SO
4
(l)
n ch yu c
ng.
i vi thy vc (ao, ht s ra trôi các cht dinh
ng, hòa tan các kim loi nt và mang các kim loc xung thy
vc. Các dng ch vào thy v pH ca h, ao gim
20
ác sinh vt trong thy vc không kp hoc không th thích ng
c vu kiy chúng s b suy yu hoc cht hoàn.
i vt và h thc vm xu chua ca
t, hòa tan các nguyên t t cn thi
t, cây ci kém phát trin.
i vi khí quyn: các ht sunphat to thành trong khí quyn dng mù, làm
hn ch tm kh n ánh sáng mt
tri. Trên mt khu vc rng tác hi ca nó là khá ln.
i vi các công trình xây dng và các loi vt liu: n
axit có kh i vt lii si, kim lo
a và các công trình (cc ) s b c, trang
thit b b phá hy kt cu khi tip xúc v
axit.
Tóm li thành phn to thành chính là SO
2
, gây ra nhiu tác hi trên
nhic ci sng xã hng.
1.2. Bi
Nguyên nhân: phát sinh t các quá trình chun b nguyên liu (gia công kích
c nh), vn chuyn nguyên lit nhiên liu, khói
t bi x.
ng bi trong không khí ph thuc vào các loi quc ht x,
cu tt.
Phân loi bi: dc ht bi ta chia thành:
- Bi tn phn (TSP Total Suspended Particulate)
- Bi PM10 (PM ng hi 10
micron.
Hu ht nhng ht bng kính 5-10 xâm nhp và lng ng
hô hp gia.
Bi hô hp là nhng ht bng hi 5 micron, có
th xâm nhn tn các ph i khí ca h thng hô hp.
21
Tác hi:
Do nhm trên, bi ng rt ln sc khc
bii dân sng xung quanh nh sn xut phát sinh nhiu
bc mt là nhi công nhân trc tip làm vic trong dây chuyn.
Ngoài ra, khi bi trong không khí bám lên lá cây, s n dn làm
gim hong quang hp. Làm cây b còi cc, có th cht.
7:
2. Cht thi rn
Thành phn ch yu là
Các loi x qung t t qung, cha các lot và oxit
tp cht khác.
- Qun chuyn nguyên liu (nc che
ch
- Trong quá trình sn xut có s dng mt s loi cht xúc tác. Nhng cht
này ch s dc trong mt thi m hoc
không còn kh y chúng s b tht loi cht
thi rn. Trong các ch
2
O
5
, là mt cht rc, làm mt b
t hng, ng ti h thng hô hp.
- ng sn xut axit, d b rò r các khí axit và mù axit nên
các máy móc trang thit b trong nhà máy rt d b c thay th.
t ngun cht thi rn ln.
Tác hi:
22
- Cht thi rng b ra ngoài hoc chôn lp, vm là cha kim
loi nng trong x ng, gây ng ti các loài
sinh vt và c i qua s ng. Ngoài ra, trong cht thi rn
còn mng qung này cha mnh và nhng cht
khác, gây bnh ti
- Do sn xut liên tng cht thi rn s ngày càng nhiu thêm, vì vy
càng làm tn các di chôn lp, và nhng di
toàn cho vic s dng vào bt c mt thi rn nh
ng ln ti các v ca cc kh
:
3. Cht thi lng
Thành phn gm:
c thi:
- Do rò r khí axit trong mt s ng s dng
hp th, tc thi cha mng axit nhnh.
23
- ng khí b rò r s bám vào bi m, to thành các h
xung sàn, bám vào b mt dng c lau ra sàn nhà hay các
c thi có tính axit.
- n hp th tt
dc thi.
- ng khu vc sn xut s mang theo các ht bi, x,
quc thi ca quá trình sn xut.
Cht thi lu m trong bo trì, sa ch
Tác hi: do có tính axit, tùy n khác nhau, nc thc
x lý hoc x tt, khi b thng s trc tip ng ti
h thy sinh vc th ra sông có th làm cht thy sn ci dân nuôi
i ngun, gây bnh v da cho nhi s dt.
Nhng loi tp chc thi nng, du m
sinh vt.
24
IV. MT S GII PHÁP V V Ô NHIM
4.1. V khí thi
SO
2
Nguyên nhân rò r khí là:
- Do hiu sut chuyn hóa thp.
- Ch cháy ct.
- Lt.
- Ch làm vic .
- B phn tip xúc
Gii pháp:
- S dng nguyên lit (ging cht thi)
- S d
- n hóa phn ng
La ch pháp làm lnh khí.
Các gii pháp trên s giúp gim thing khí SO
2
thi ra nh nâng cao
hiu sut chuyn hóa và hn ch rò r. Tuy nhiên, vn có mng SO
2
b phát tán
i dng khí thi x lý SO
2
. Hin nay có mt s
lý SO
2
p th: hp th SO
2
ta có th s dc, dung dch hoc
huyn phù ca mui kim loi kim hoc kim th.
Hp th bc áp dng sm nh loi
b khí SO
2
ra khi khí thi t các lò công nghip.
SO
2
+ H
2
O < ===== > H
+
+ HSO
3
-
25
+ m: r tin, d tìm, d hoàn nguyên
+ m hòa tan ca SO
2
c thp nên phi cng
c ln và thit b hp th có th tích quá ln, quá trình hp th tn nhi
ng chi phí nhit ln
-Hp th bng huyn phù CaCO
3
sa vôi: