Tải bản đầy đủ (.pdf) (22 trang)

Bài tập nâng cao chuyên đề hóa học vô cơ đại cương

Bạn đang xem bản rút gọn của tài liệu. Xem và tải ngay bản đầy đủ của tài liệu tại đây (620.11 KB, 22 trang )

a

a


Ph n 1: C U T O NGUYÊN T
BÀI T P PHÂN RÃ PHÓNG X - PH N GN H T NHÂN
Câu 1: Ch t phóng x 210Po có chu kì bán rã T = 138 ngày. Tính kh i l ng Po có
phóng x là 1 Ci ( S:
0,222 mg)
phóng x
Câu 2: Tính tu i c a m t pho t ng c b ng g bi t r ng
phóng x β− c a nó b ng 0,77 l n
c a m t khúc g cùng kh i l ng v a m i ch t. Bi t TC14 = 5600 n m. ( S: 2100 n m)
30
Câu 3: Xét ph n ng h t nhân x y ra khi b n các h t α vào bia Al: 27
13 Al + α → 15 P + n . Cho bi t: mAl =
26,974u ; mP = 29,970u ; m α = 4,0015u ; mn = 1,0087u ; mp = 1,0073u.Hãy tính n ng l ng t i thi u c a
h t α c n thi t ph n gn x y ra. ( S: 3MeV)
Câu 4: M t m u poloni nguyên ch t có kh i l ng 2 (g), các h t nhân Poloni ( 210
84 Po) phóng x phát ra h t

α và chuy n thành m t h t nhân AZ X b n.
a. Vi t ph ơng trình ph n ng và g i tên AZ X .
b. Xác nh chu kì bán rã c a poloni phóng x bi t trong 365 ngày nó t o ra th tích V = 179 cm3 khí He
( ktc)
c. Tìm tu i c a m u ch t trên bi t r ng t i th i i m kh o sát t s gi a kh i l ng AZ X và kh i l ng ch t
ó là 2:1. ( S: a. 82Pb207 Chì b. 138 ngày )
-------------------------------------------------------------------------BÀI T P HỐ LƯ NG T - MOMEN LƯ NG C C – N NG LƯ NG LIÊN K T
Câu 1: Th c ngh êm xác nh
c momen l ng c c c a phân t H2O là 1,85D, góc liên k t HOH là


o
104,5 ,
dài liên k t O–H là 0,0957 nm. Tính
ion c a liên k t O–H trong phân t oxy (b! qua momen
t o ra do các c p electron hóa tr khơng tham gia liên k t c a oxy). 1D = 3,33.10-30 C.m. "i#n tích c a
electron là -1,6.10-19C ; 1nm = 10-9m.
H ng d n gi i:
Gi thi t
ion c a liên k t O – H là 100%
0,0957.10-9 .1,6.10-19
ta có: µ =
=4,600D . => ion c a liên k t O – H là 32,8%
3,33.10-30
Câu 2: Ánh sáng nhìn th y có phân h y
c Br2(k) thành các nguyên t không. Bi t r ng n ng l ng phá v
liên k t gi a hai nguyên t là 190kJ.mol-1. T i sao hơi Br2 có màu? Bi t h = 6,63.10-34 J.s ; c = 3.108 m.s-1 ;
NA = 6,022.1023 mol-1.
H ng d n gi i
c
E = h .N A
λ = 6,3.10-7 m .
λ
Do λ n m trong vùng các tia sáng nhìn th y nên phân h y
c và có màu.
2
Z
Câu 3: Bi t E n = -13,6 × 2 (eV) (n: s l ng t chính, Z: s ơn v i#n tích h t nhân).
n
a. Tính n ng l ng 1e trong tr ng l c m t h t nhân c a m i h# N6+, C5+, O7+.
b. Qui lu$t liên h# gi a En v i Z tính

c % trên ph n ánh m i liên h# nào gi a h t nhân v i electron trong
các h# ó ?
H ng d n gi i
a. Theo u bài, n ph i b ng 1 nên ta tính E1. Do ó cơng th c là E1 = −13,6 Z2 (ev) (2’)
Th t theo tr s Z: Z = 6 & C5+ : (E1) C5+ = −13,6 x 62 = −489,6 eV
Z = 7 & N6+ : (E1) N6+ = −13,6 x 72 = −666,4 eV
Z = 8 & O7+ : (E1) O7+ = −13,6 x 82 = −870,4 eV
! " # "$ a

%

#%!


a

a

b. Quy lu$t liên h# E1 v i Z : Z càng t ng E1 càng âm (càng th p). Qui lu$t này ph n ánh tác d'ng l c hút h t
nhân t i e
c xét: Z càng l n l c hút càng m nh & n ng l ng càng th p & h# càng b n, b n nh t là O7+.
Câu 4: Vi#c gi i ph ơng trình Schrodinger cho h# nguyên t 1electron phù h p t t v i lý thuy t c i n c a
Z2
Bohr v s l ng t hóa n ng l ng. E n = -13,6 × 2 (eV) . " cho ti#n s d'ng thì các giá tr s c a các
n
h ng s xu t hi#n trong công th c trên
c chuy n h t v ơn v eV. "i u thú v là khi ta s d'ng công th c
trên cho phân t heli trung hòa. Trong nguyên t heli l c h t nhân tác d'ng lên electron b gi m b t do
electron khác ch n m t. "i u này có ngh(a là i#n tích c a h t nhân tác d'ng lên electron không ph i là Z = 2
n a mà s) nh! hơn g i là i#n tích hi#u d'ng (Zeff). N ng l ng ion hóa c a nguyên t heli % tr ng thái cơ

b n là 24,46eV. Tính Zeff.
H ng d n gi i
M i electron % l p n = 1 c a nguyên t heli có n ng l ng –Z2eff = 13,6eV
M c n ng l ng th p nh t c a heli –Z2eff = 27,2eV
* tr ng thái cơ b n ion He+ có n ng l ng = -4.13,6 = -54,4eV
N ng l ng ion hoá = (-54,4 + Z2eff. 27,2) = 24,46 => Zeff = 1,70
Câu 5: B ng ph ơng pháp quang ph vi sóng ng i ta xác nh phân t SO2 % tr ng thái hơi có: µSO2 = 1, 6D
o

dS−O = 1, 432 A ; OSO = 109o 5 .
a. Tính i#n tích hi#u d'ng c a nguyên t O và nguyên t S trong phân t SO2
b. Tính ion c a liên k t S-O
H ng d n gi i
a. " i v i phân t SO2 có th xem trung tâm i#n tích d ơng trùng v i h t nhân nguyên t S cịn trung tâm
i#n tích âm s) n m % i m gi a o n th+ng n i hai h t nhân nguyên t O. Nh v$y momen l ng c c c a
c tính nh sau:
phân t SO2: µSO2 = × 2δ . Trong ó là kho ng cách gi a hai trong tâm i#n tích và
o

= 1, 432 × cos 59o 45' = 0, 722 A . Theo d ki#n ã cho: µSO2 = 1, 6D nên t

ây rút ra:

1, 6 × 10−18
= 0, 23
2 × 0, 722 ×10−8 × 4,8 ×10−10
V$y i#n tích hi#u d'ng c a ngun t O là -0,23 cịn i#n tích hi#u d'ng c a nguyên t S là +0,46 i#n tích
tuy#t i c a electron
b. M t khác n u xem liên k t S-O hoàn toàn là liên k t ion thì momen l ng c c c a phân t l:
àSO2 = 0, 722 ì108 ì 2 ì 4,8 ×10−10 = 6,93D

δ=

V$y

1, 6
×100% = 23%
6,93
ng liên k t ion ENa-F c a h p ch t ion NaF. Bi t các tr s (kJ/mol): INa = 498,5 ;

ion x c a liên k t S-O b ng: x =

Câu 6: Tính n ng l

o

FF = -328 ; kho ng cách ro = 1,84 A , nNaF = 7 là h# s

,y Born, εo = 8,854.10 −12 là h ng s
2

i#n môi trong

N A .e
1
1−
− IA − FB . ( S: ENa-F = 497,2)
4π.ε o .ro
n
Ph n 2: S BI N THIÊN TU N HOÀN C A M T S TÍNH CH T THEO CHI U T NG D N
I N TÍCH H T NHÂN

Câu 1: Tính n ng l ng m ng l i c a LiF d a vào các s li#u cho b%i b ng sau:
N ng l ng (kJ/mol)
N ng l ng (kJ/mol)
Ái l c electron c a F(k) : AF = –333,000
Liên k t F–F: Elk = 151,000
Ion hoá th nh t c a Li(k): I1 = 521,000
Sinh nhi#t c a LiF(tinh th ) = –612,300
Entanpi nguyên t hoá Li(tinh th ) = 155,200
Um ng l i= ?
S: Uml = 1031 kJ.mol-1
chân khơng. ENa-F

c tính theo công th c: E A − B =

! " # "$ a

%

#%!


a

Câu 2: N ng l

a

&

ng ion hóa th nh t c a các nguyên t chu kì 2 nh sau


Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
Nguyên t
I1 (kJ/mol) 521 899 801 1087 1402 1313 1681 2081
a. Hãy cho bi t vì sao khi i t Li n Ne, n ng l ng ion hóa th nh t c a các nguyên t nhìn chung t ng
d n nh ng t : Be sang B ; t N sang O thì n ng l ng ion hố th nh t l i gi m d n
b. Tính i#n tích h t nhân hi#u d'ng Z’ i v i m t electron hóa tr có n ng l ng l n nh t trong các
nguyên t trên và gi i thích chi u bi n thiên giá tr Z’ trong chu kì. Bi t r ng: 13,6eV = 1312kJ/mol ;
Z '2
I1 = 13, 6 2 (eV)
n
S: 1,26 ; 1,66 ; 1,56 ; 1,82 ; 2,07 ; 2,00 ; 2,26 ; 2,52
Câu 3: N ng l ng liên k t ơn gi n gi a hai nguyên t A và B là EAB luơn l n hơn giá tr trung bình c ng
1
các n ng l ng liên k t ơn EAA ; EBB là ∆ AB : E AB = ( E AA + E BB ) + ∆ AB . Giá tr ∆ AB (kJ/mol) c tr ng
2
cho ph n c tính ion c a liên k t AB liên quan n s khác nhau v
âm i#n gi a A và B, t c là hi#u s
χA − χ B . Theo Pauling: χA − χ B = 0,1 ∆ AB . " thu
c giá tr
âm i#n c a nguyên t các nguyên t
khác nhau, Pauling gán giá tr
âm i#n c a hi ro là 2,2

a. Tính âm i#n c a Flo và Clo d a vào các s li#u n ng l ng liên k t:
HF
HCl
F2
Cl2
H2
565
431
151
239
432
b. Tính n ng l ng liên k t ECl-F
H ng d n gi i
1
a. χF − 2, 2 = 0,1 565 − (151 + 432) => χ F = 3,85
2
Cách tính t ơng t : χCl = 3,18

1
b. 3,85 − 3,18 = 0,1 x − (151 + 239) => x = E Cl− F = 240kJ.mol−1
2
Câu 4: D a vào ph ơng pháp g n úng Slater, tính n ng l ng ion hóa th nh t I1 cho He (Z = 2).
H ng d n gi i:
2

He có c u hình 1s , E

*
He


13, 6 ( 2 − 0,3)
13, 6(Z* )2
=2 −
=2 −
*2
n
12

2

= −78, 6eV

13, 6Z2
13, 6 × 22
He có c u hình 1s , E = −
=−
= −54, 4eV
n2
12
Q trình ion hố: He → He + + 1e I1 = E*He+ − E*He = (−54, 4) − (−78, 6) = 24, 2eV
-------------------------------------------------------------------------Ph n 3: C U TRÚC M NG TINH TH
Câu 1: Tinh th NaCl có c u trúc l$p ph ơng tâm di#n. Tính bán kính c a ion Na+ và kh i l ng riêng c a
+

1

*
He+

o


o

tinh th NaCl bi t c nh c a ô m ng cơ s% a = 5,58 A ; bán kính ion rCl− = 1,810 A ; kh i l

ng mol c a Na

o

và Cl l n l t là: 22,99 g.mol-1 và 35,45 g.mol-1 ( S: r+ = 0,98 A ; d = 2,23 g/cm3)
Caâu 2: Tinh th Fe − α có c u trúc tinh th l$p ph ơng tâm kh i và c ng a c a ô m ng cơ s% là
o

o

a = 2,860 A còn Fe − γ k t tinh d ng l$p ph ơng tâm di#n v i a = 3,560 A . Tính bán kính kim lo i và kh i
l ng riêng c a s t thu c hai lo i c u trúc trên bi t Fe = 55,800 g/mol
o

o

S: Fe − α : r = 1,24 A ; d = 7,92 g/cm3 ; Fe − γ : r = 1,26 A ; d= 8,21 g/cm3
! " # "$ a

%

#%!


a


a

'

o

Câu 3: Tinh th MgO có c u trúc ki u NaCl v i c nh c a ô m ng cơ s%: d = 4,100 A . Tính n ng l ng m ng
l i c a MgO theo ph ơng pháp Born-Landré và ph ơng pháp Kapustinxki bi t r ng s Madelung c a m ng
l i MgO: a = 1,7475 ; e = 1,602.10-19C ; εo = 8,85.10 −12 ; NA = 6,023.1023 ; nB = 7

Theo Born-Landré: U =

Z+ Z− e 2 aN A
1
(1 − ) với R = r+ + r4πε o R
nB

Theo Kapustinxki: U = 1, 08.10 −7

Z + Z−

n

R

H

ng d n gi i


Thay s vào hai ph ơng trình trên ta suy ra:
Theo Born-Landré: U = 4062 kJ/mol ; theo Kapustinxki: U = 4215 kJ/mol
Câu 4: S t kim lo i nóng ch y % 1811K. Gi a nhi#t
phòng và i m nóng ch y c a nó, s t kim lo i có th
t-n t i % các d ng thù hình và các d ng tinh th khác nhau. T nhi#t
phịng n 1185K, s t có c u t o tinh
th d ng l$p ph ơng tâm kh i (bcc) quen g i là s t- α . T 1185K n 1667K s t kim lo i có c u t o m ng
l$p ph ơng tâm di#n (fcc) và
c g i là s t- γ . Trên 1167K và cho t i i m nóng ch y s t chuy n v d ng
c u t o l$p ph ơng tâm kh i (bcc) t ơng t s t- α . C u trúc sau cùng (pha cu i) còn
c g i là s t- α
1. Cho bi t kh i l ng riêng c a s t kim lo i nguyên ch t là 7,874g.cm-3 % 293K,
a. Tính bán kính nguyên t c a s t (cm).
b. . c l ng kh i l ng riêng c a s t (tính theo g.cm-3) % 1250K
Chú ý: B! qua các nh h %ng không áng k do s giãn n% nhi#t c a kim lo i.
Thép là h p kim c a s t và cacbon, trong ó m t s kho ng tr ng gi a nguyên t s t (các h c) trong m ng
tinh th b chi m b%i các nguyên t nh! là cacbon. Hàm l ng cacbon trong h p kim này th ng trong
kho ng 0,1% n 4%. Trong lị cao, s nóng ch y c a s t càng d/ dàng khi thép ch a 4,3% theo kh i l ng.
N u h n h p này
c làm l nh quá nhanh ( t ng t) thì các nguyên t cacbon
c phân tán trong m ng
c g i là martensite - r t c ng và giòn. Dù hơi b bi n d ng, c u t o tinh th c a
s t- α . Ch t r n m i này
ch t r n này là gi ng nh c u t o tinh th c a s t- α (bcc).
2. Gi thi t r ng các nguyên t cacbon
c phân b
u trong c u trúc c a s t.
a. . c tính hàm l ng nguyên t cacbon trong m t t bào ơn v (ô m ng cơ s%) c a s t- α trong
martensite ch a 4,3%C theo kh i l ng.
b. . c tính kh i l ng riêng (g.cm-3) c a v$t li#u này.

Kh i l ng mol nguyên t và các h ng s :
MFe = 55,847g.mol-1 ; MC = 12,011g.mol-1 ; NA = 6,02214.1023mol-1.
H ng d n gi i
1. Các b c tính tốn:
1. " nh ngh(a các tham s c a chi u dài (a, b, c, d1, d2 và r) và th tích (V1 và V2) cho c hai c u t o bcc
và fcc c a s t.
2. Tính th tích V1 c a ô m ng ơn v c a s t - 0 nh kh i l ng riêng c a nó (1bcc) % 293K, kh i l ng
mol nguyên t c a s t (MFe), và s Avogadro NA.
3. Tính chi u dài d1 c nh c a ô m ng ơn v bcc t th tích c a nó.
4. Tính bán kính ngun t r c a s t t chi u dài d1.
5. Tính chi u dài d2 c a c nh ô m ng ơn v fcc (% 1250K) t bán kính nguyên t r c a s t.
6. Tính th tích V2 c a ô m ng ơn v fcc c a s t - 2 t chi u dài d2 c a c nh.
7. Tính kh i l ng m c a s nguyên t s t trong m t ô m ng ơn v c a s t - 2 t kh i l ng mol
nguyên t MFe c a s t và s Avogadro NA.
8. Tính kh i l ng riêng (1fcc) c a s t - 2 t các gía tr c a m và V2. M t h ng khác tìm kh i l ng
riêng 1fcc c a s t - 2 là tính ti l# ph n tr m kho ng không gian chi m ch trong c hai lo i ơ m ng ơn
v bcc và fcc,
có th thay th các b c t 5 n 8 b ng các b c t 5’ n 8’ sau ây:
5’. Tính t l# ph n t m kho ng không gian chi m ch c a ô m ng ơn v bcc.
! " # "$ a

%

#%!


a

a


(

6’. Tính t l# ph n t m kho ng không gian chi m ch c a ô m ng ơn v fcc.
7’. T t l# fcc/bcc ta suy ra
c t l#: 1bcc/1fcc.
8’. T gía tr cho tr c % b c 7’ ta tính
c 1fcc.
2. Các chi ti t:
1. * 293K s t - 0 có c u trúc tinh th bcc. M i ô m ng ơn v th c s ch a hai nguyên t , trong ó m t
nguyên t % tâm c a ô m ng. * 1250K, s t - 2 có c u t o tinh th fcc. M i ô m ng ơn v th c s
ch a 4 nguyên t và % tâm c a m i m t có m t n a nguyên t .
- r: bán kính nguyên t c a s t
- a: chi u dài
ng chéo m t m t c a ô m ng ơn v bcc.
- b: chi u dài
ng chéo qua tâm c a ô m ng ơn v bcc.
- c: chi u dài
ng chéo m t m t c a ô m ng ơn v fcc.
- d1: chi u dài c nh c a ô m ng ơn v bcc c a s t - 0.
- d2: chi u dài c nh c a ô m ng ơn v bcc c a s t - 2.
- V1: Th tích c a ơ m ng ơn v bcc c a s t - 0.
- V2: Th tích c a ơ m ng ơn v bcc c a s t - 2.
- Va: th tích chi m b%i m t nguyên t .
- Va1: Th tích chi m b%i hai nguyên t trong m t ơ m ng ơn v bcc.
- Va2: Th tích chi m b%i b n nguyên t trong m t ô m ng ơn v fcc.
- R1: T l# ph n tr m kho ng không gian chi m ch trong m t ô m ng ơn v bcc.
- R2: T l# ph n tr m kho ng không gian chi m ch trong m t ô m ng ơn v fcc.
4
Va = πr 3 ; Va1 = 2Va2 ; Va2 = 4Va ; b = 4r ; a 2 = 2d1 ;
3

2

2
1

2

2
1

b = d + a = 3d

c = 4r ; c 2 = 2d 22

16r 2
d1 =
3
16r 2
d2 =
2

3
1

V1 = d =
V2 = d 32 =

3

16r 2

3
16r 2
2

3

2. 1,000cm3 s t có kh i l ng 7,874g % 293K (1bcc).
1 mol s t có kh i l ng 55,847g (MFe).
V$y 0,1410mol c a s t chi m trong th tích 1,000cm3 ho c 1mol s t s) chi m th tích 7,093cm3.
1 mol t ơng ng chi m 6,02214.1023 nguyên t .
7,093.2
V1 =
= 2,356.10-23cm3 m i ơn v ô m ng.
6,02214.1023
1. d1 = V11/3 = 2,867.10-8 cm.
2. V i c u t o bcc, gía tr c a d1 có th
c bi u th là: d1 = (16r2/3)1/2. V$y gía tr c a r s) là:
r = (3d12/16)1/2 = 1,241.10-8cm.
3. * 1250K, trong c u t o fcc, d2 = (16r2/2)1/2 = 3,511.10-8cm.
4. V2 = d23 = 4,327.10-23cm3.
5. Kh i l ng m c a 4 nguyên t s t trong ô m ng ơn v fcc s) là:
m = 55,847.4/(6,02214.1023) = 3,709.10-22g
6. 1fcc = m/V2 = 8,572g/cm3.
Cách gi i khác tìm kh i l ng riêng 1fcc c a s t - 2:
5’. R1 = [(Va1)/V1].100% = 68,02%
6’. R2 = [(Va2)/V2].100% = 74,05%
7’. 1bcc/1fcc = 74,05/68,02 = 1,089
8’. 1fcc = 8,572g/cm3.
3. Các b c tính tốn:
1. T ph n tr m c u thành c a martensite (theo kh i l ng), tính s mol t ơng ng c a cacbon và s t.

! " # "$ a

%

#%!


a

a

)

2.
3.
4.
5.
6.
7.

" a t l# mol C/Fe v m t ô m ng ơn v (Ghi chú: Hai nguyên t Fe trong m i ơ m ng ơn v ).
Tìm s nguyên be nh t các nguyên t C trong s nguyên bé nh t c a ô m ng ơn v (khơng b t bu c).
Tính kh i l ng s t trong m t ơ m ng ơn v
Tính kh i l ng cacbon trong m t ô m ng ơn v
Tính t ng kh i l ng s t và cacbon trong m t ô m ng ơn v
Tính kh i l ng riêng c a martensite [1(martensite có 4,3%C)] t t ng kh i l ng c a C và Fe và th tích V1
c a ơ m ng ơn v s t - 0 c u t o bcc.
4. Chi ti t:
1. Trong 100,0g martensite có 4,3%C
nC = 0,36mol và nFe = 1,71mol.

V$y c 1 nguyên t cacbon có 4,8 nguyên t s t hay 0,21 nguyên t cacbon cho m i nguyên t s t.
2. Martensite có c u t o tinh th bcc (2 nguyên t s t cho m i ô m ng ơn v ). Nh v$y s nguyên t
cacbon trong m i ô m ng ơn v là: 2.(1/4,8) = 0,42 nguyên t .
3. 5 nguyên t C [(0,42 nguyên t C/0,42).5] trong 12 ô m ng ơn v [1 ô m ng ơn v /0,42).5]
4. S gam Fe trong m i ô m ng ơn v là: 55,847.2/(6,02214.1023)= 1,8547.10-22 g
5. S gam C trong m i ô m ng ơn v là: 12,011/(6,02214.1023) = 1,9945.10-23 g
6. T ng kh i l ng C và Fe = 1,8457.10-22 + 0,42.1,9945.10-23 = 1,938.10-22 g.
7. M i ô m ng ơn v c a s t - 0 chi m th tích V1 = 2,356.10-23 cm3.
8. 1(martensite có 4,3%C) = 1,938.10-22/(2,356.10-23) = 8,228 g.cm-3.
Câu 5: Cho các d ki#n sau:

N ng l ng
KJ.mol-1
N ng l ng
KJ.mol-1
Th ng hoa Na
108,68
Liên k t c a Cl2
242,60
Ion hóa th nh t c a Na
495,80
M ng l i c a NaF
922,88
Liên k t c a F2
155,00
M ng l i c a NaCl
767,00
-1
Nhi#t hình thành c a NaF(r n) là -573,60 KJ.mol ; nhi#t hình thành c a NaCl(r n) là -401,28 KJ.mol-1
Tính ái l c electron c a F và Cl. So sánh k t qu và gi i thích.

H ng d n gi i:
Áp d'ng nh lu$t Hess vào chu trình
M(r)
HTH
M(k)
I1
M+(k)

+

HHT
1
X
2 2(k)
+ 1 HLK
2

MX(r)

HML Ta
c:
AE = 3HHT - 3HTH - I1 - ½ 3HLK + 3HML (*)
Thay s vào (*), AE (F) = -332,70 kJ.mol-1 và
AE (Cl) = -360 kJ.mol-1.

X(k)
+ AE
-

+ X (k)

AE (F) > AE (Cl) dù cho F có âm i#n l n hơn Cl nhi u. Có th gi i thích i u này nh sau:
• Phân t F2 ít b n hơn phân t Cl2, do ó 3HLK (F2) < 3Hpl (Cl2) và d n n AE (F) > AE (Cl).
• C4ng có th gi i thích: F và Cl là hai nguyên t li n nhau trong nhóm VIIA. F % u nhóm. Ngun t F có
bán kính nh! b t th ng và c n tr% s xâm nh$p c a electron.
Ph n 4: NHI T –
NG HÓA H C
BÀI T P NHI T HĨA H C
Câu 1: Tính n ng l ng liên k t trung bình c a liên k t O–H và O–O trong phân t H2O2 d a vào các s li#u
o
o
o
(kJ/mol) sau: ∆H o(H2O,k ) = −241,8 ; ∆H (H,k
) = 218 ; ∆H (O,k ) = 249, 2 ; ∆H (H 2 O2 ,k ) = −136,3
1
Câu 2: Tính ∆H o c a ph n ng sau % 423K: H 2(k ) + O2(k )
2
! " # "$ a

%

#%!

H 2 O(h )


a

a

Bi t r ng: ∆H oH 2O( loûng) = −285, 200(kJ.mol−1 ) ; nhi#t hóa hơi c a n

dung mol CoP (J.K-1.mol-1) c a các ch t nh sau:
H2 (k)
O2 (k)
H2O (h)
-3
-3
27,3 + 3,3.10 T
29,9 + 4,2.10 T
30 + 1,07.10-2T
Câu 4: Cho các ph ơng trình nhi#t hóa h c sau ây:
(1) 2 ClO2 (k) + O3 (k)
&
Cl2O7 (k)
(2)
O3 (k)
&
O 2 (k) + O (k)
(3) 2 ClO3 (k) + O (k)
&
Cl2O7 (k)
(4)
O2 (k)
&
2 O (k)
k: kí hi#u ch t khí.
Hãy xác nh nhi#t c a ph n ng sau:
(5)
ClO2 (k) + O (k)
&
ClO3 (k).

H ng d n gi i
K t h p 2 pt (1) và (3) ta có
ClO2 (k) + 1/2 O3 (k)
& 1/2 Cl2O7 (k)
1/2 Cl2O7 (k)
& ClO3 (k) + 1/2 O (k)

o
c l!ng: ∆H 373
= 37,5(kJ.mol −1 ) và nhi#t

H2O (l)
75,5
3H0
3H0
3H0
3H0

= - 75,7 kJ
= 106,7 kJ
= -278 kJ
= 498,3 kJ.

3H0 = - 37,9 kJ
3H0 = 139 kJ

(6) ClO2 (k) + 1/2 O3 (k)
K t h p 2 pt (6) và (2) ta có
ClO2 (k) + 1/2 O3 (k)
1/2 O2 (k) + 1/2 O (k)


&

ClO3 (k) + 1/2 O (k)

3H0 = 101,1 kJ

&
&

ClO3 (k) + 1/2 O (k)
1/2 O3 (k)

3H0 = 101,1 kJ
3H0 = -53,3 kJ

(7) ClO2 (k) + 1/2 O2 (k)

&

ClO3 (k)

3H0 = 47,8 kJ

K t h p 2 pt (7) và (4) ta có
ClO2 (k) + 1/2 O3 (k)
O (k)

&
&


ClO3 (k) + 1/2 O (k)
1/2 O2 (k)

3H0 = 101,1 kJ
3H0 = - 249,1 kJ
3H0 = - 201,3 kJ.

(5) ClO2 (k) + O (k)
& ClO3 (k)
"ó là pt nhi#t hóa (5) ta c n tìm.
Câu 5: Cho hai ph n ng gi a graphit và oxi:
1
O 2(k)
2
+ O 2 (k)

(a) C(gr) +
(b) C(gr)

Các

il

o

*

CO(k)
CO 2(k)


o

ng 3H , 3S (ph' thu c nhi#t ) c a m i ph n ng nh sau:
∆H oT (J/mol)
∆SoT (J/K.mol)
(a)
- 112298,8 + 5,94T
- 393740,1 + 0,77T
(b)
54,0 + 6,21lnT
1,54 - 0,77 lnT

Hãy l$p các hàm n ng l

ng t do Gibbs theo nhi#t

0

0

3G (a) = f(T), 3G (b) = f(T) và cho bi t khi t ng
T

T

nhi#t thì chúng bi n i nh th nào?
Câu 6: Trong m t thí nghi#m ng i ta cho b t NiO và khí CO vào m t bình kín, un nóng bình lên n
1400oC. Sau khi t t i cân b ng, trong bình có b n ch t là NiO (r), Ni (r), CO (k) và CO2 (k) trong ó CO
chi m 1%, CO2 chi m 99% th tích; áp su t khí b ng 1bar (105 Pa). D a vào k t qu thí nghi#m và các d

ki#n nhi#t

0

ng ã cho % trên, hãy tính áp su t khí O2 t-n t i cân b ng v i h n h p NiO và Ni % 1400 C.

Câu 7: Cân b ng gi a Cgr v i Ckc

c

c tr ng b%i nh ng s li#u sau: Cgr

∆H 0298K = 1,9kJ / mol ; ∆G 0298K = 2, 9kJ / mol
! " # "$ a

%

#%!

C kc


a

a

+

a. T i 298K, lo i thù hình nào b n hơn
b. Kh i l ng riêng c a Cgr và Ckc l n l t là: 2,265 và 3,514 g/cm3. Tính hi#u s ∆H − ∆U c a quá trình

chuy n hóa trên t i áp su t P = 5.1010 Pa ( S: a. Cgr ; b. -94155 J/mol)
-------------------------------------------------------------------------BÀI T P
NG HÓA H C – CÂN B NG HÓA H C
k1
→
Câu 1: " i v i ph n ng : A ←
k1 = 300 giây -1 ; k2 = 100 giây -1 . * th i i m
 B. Các h ng s t c
k2

t = 0 ch có ch t A và khơng có ch t B. H!i trong bao lâu thì m t n a l ng ban u ch t A bi n thành ch t
B. ( S: 2,7.10-3 s)
Caâu 2: Ngay % nhi#t
th ng gi a NO2 và N2O4 ã t-n t i cân b ng sau: 2NO 2(k )
N 2 O 4(k ) . * 24oC,
h ng s cân b ng c a ph n gn trên là KP = 9,200. T i nhi#t
này, cân b ng s) d ch theo chi u nào n u áp
su t riêng ph n c a các ch t khí nh sau
a. PN 2O4 = 0,900atm; PNO2 = 0,100atm
b. PN 2O4 = 0, 72021atm; PNO2 = 0, 27979atm
c. PN 2O4 = 0,100atm; PNO2 = 0,900atm
Câu 3: Xét ph n ng: I − + ClO −

bi u th c: v = k ×

IO − + Cl− . Th c nghi#m xác

[I − ][ClO − ]
. Ch ng minh cơ ch sau gi i thích
[OH − ]


(1)

K1

→ OH − + HClO (nhanh)
H 2 O + ClO − ←


(2)

K2
HClO + I − 
→ HIO + Cl − (ch$m)
K2

→ H 2 O + IO − (nhanh)
HIO + OH − ←


(3)

nh v$n t c c a ph n ng này xác

nh b%i

c th c nghi#m

Câu 4: " i v i ph n ng thu$n ngh ch pha khí 2 SO2 + O2
2 SO3

a. Ng i ta cho vào bình kín th tích khơng i 3,0 lít m t h n h p g-m 0,20 mol SO3 và 0,15 mol SO2.
Cân b ng hóa h c (cbhh)
c thi t l$p t i 25oC và áp su t chung c a h# là 3,20 atm. Hãy tính t l#
oxi trong h n h p cân b ng.
b. C4ng % 25oC, ng i ta cho vào bình trên y mol khí SO3. * tr ng thái cbhh th y có 0,105 mol O2. Tính
t l# SO3 b phân h y, thành ph n h n h p khí và áp su t chung c a h#
H ng d n gi i
a. Xét
2 SO2
+
O2
2 SO3
(1)
ban u
0,15
0,20
lúc cbhh
( 0,15 + 2z)
z
(0,20 – 2z)
T ng s mol khí lúc cbhh là n1 = 0,15 + 2z + z + 0,20 – 2z = 0,35 + z
T pt tr ng thái: P1V = n1RT & n1 = P1V / (RT) = 3,2.3/(0,082.298) = 0,393 => z = 0,043.
V$y x O 2 = z/n1 = 0,043/0,393 = 0,1094 hay trong hhcb oxi chi m 10,94%

b.

2 SO2
+
O2
2 SO3

(2)
ban u
0
0
y
lúc cbhh
2. 0,105
0,105
(y – 2. 0,105).
Tr ng thái cbhh
c xét i v i (1) và (2) nh nhau v T (và cùng V) nên ta có: K = const ;
v$y: n 2SO3 / (n 2SO2 .n O2 ) = const.

Theo (1) ta có n 2SO3 / (n 2SO2 .n O2 ) = ( 0,20 – 2. 0,043)2 / (0,15 + 0,086)2. 0,043 = 5,43.
Theo (2) ta có n 2SO3 / (n 2SO2 .n O2 ) = (y – 0,21)2/ (0,21)2.0,105 = 5,43. T ó có ph ơng trình:
y2 – 0,42 y + 0,019 = 0. Gi i pt này ta
c y1 = 0,369 ; y2 = 0,0515 < 0,105
(lo i b! nghi#m y2 này).
Do ó ban u có y = 0,369 mol SO3 ; phân li 0,21 mol nên t l SO3 phân li là 56,91%
T i cbhh: t ng s mol khí là 0,369 + 0, 105 = 0,474 nên:
! " # "$ a

%

#%!


a

a


SO3 chi m ( 0,159 / 0,474).100% = 33,54%
SO2 chi m ( 0,21 / 0,474).100% = 44,30%;
O2 chi m 100% - 33,54% - 44,30% = 22,16%.
T pt tr ng thái: P2V = n2RT & P2 = n2 RT/ V = 0,474.0,082.298/3 & P2 = 3,86 atm.

→ 2NO(k) + Cl 2(k ) . Lúc u ch có NOCl. Khi cân
Câu 5: NOCl b phân h y theo ph n ng: 2NOCl( k) ←

b ng % 500K có 27% NOCl b phân h y và áp su t t ng c ng c a h# là 1atm. Hãy tính % 500K
b. Kp và ∆G o c a ph n ng.
c. N u h áp su t xu ng d i 1atm thì s phân h y NOCl t ng hay gi m? Vì sao?
Câu 6: " i v i ph n ng: A + B & C + D (ph n ng là ơn gi n)
1. Tr n 2 th tích b ng nhau c a dung d ch ch t A và dung d ch ch t B có cùng n-ng 1M:
a. N u th c hi#n ph n ng % nhi#t
333,2K thì sau 2 gi n-ng
c a C b ng 0,215M. Tính h ng s t c
c a ph n ng.
b. N u th c hi#n ph n ng % 343,2K thì sau 1,33 gi n-ng
c a A gi m i 2 l n. Tính n ng l ng ho t
-1
hóa c a ph n ng (theo kJ.mol ).
2. Tr n 1 th tích dung d ch ch t A v i 2 th tích dung d ch ch t B, u cùng n-ng
1M, % nhi#t
333,2K
thì sau bao lâu A ph n ng h t 90%?
Câu 7: N2O5 d/ b phân h y theo ph n ng sau: N 2 O5(k ) → 4NO 2(k ) + O2(k) . Ph n ng là b$c nh t v i h ng s
t c ph n ng là: k = 4,8.10-4 s-1
a. Tính th i gian mà m t n a l ng N2O5 phân h y
b. Áp su t ban u cùa N2O5 là 500 mmHg. Tính áp su t c a h# sau 10 phút

( S: a. 1444s ; b. 687,5 mmHg)
Câu 8: * nhi#t
T(K), h p ch t C3H6O b phân h y theo ph ơng trình: C3 H 6O(k) → C2 H 4(k ) + CO(k ) + H 2( k)
"o áp su t P c a h n h p ph n ng theo th i gian ta thu
c k t qu cho b%i b ng sau:

t (phút)
P (atm)

0
0,411

5
0,537

10
0,645

15
0,741

a. Ch ng minh ph n ng là b$c nh t theo th i gian
b. * th i i m nào áp su t c a h n h p b ng 0,822 atm
Câu 9: V i ph n ng % pha khí: A 2 + B2 → 2AB (1) , cơ ch ph n ng
(a) A 2
2A
(nhanh)
(b) A + B2
(c) A + AB2


AB2

(nhanh)

2AB

Vi t bi u th c t c

c xác
A

(ch$m)

?
0,822

nh:
k1
k2

B
C

ph n ng (1) và gi i thích.

Câu 10: Xác nh các h ng s t c
k1 và k2 c a ph n ng song song (Sơ - trên). Bi t r ng h n h p s n
ph,m ch a 35% ch t B và n-ng ch t A ã gi m i m t n a sau 410 s. (k1 = 0,591.10-3 ; k2 = 1,099.10-3 s-1)
0


t
Câu 11: Th c nghi#m cho bi t s nhi#t phân % pha khí N2O5 
→ NO 2 + O2 (*) là ph n ng m t
chi u b$c nh t. Cơ ch
c th a nh$n r ng rãi c a ph n ng này là
k1
N2O5
NO 2 + NO3
(1)


k−1
N2O5
(2)
NO 2 + NO3
→
k2
NO 2 + NO3
→
NO
+ NO 2 + O2
(3)
k3


3 NO 2
(4).
N2O5 + NO
a. Áp d'ng s g n úng tr ng thái d ng cho NO, NO3 % cơ ch trên, hãy thi t l$p bi u th c t c
c a (*).

K t qu ó có phù h p v i th c nghi#m không?
b. Gi thi t r ng n ng l ng ho t hóa c a (2) b ng không, c a (3) b ng 41,570 kJ.mol-1. D a vào c i m
c u t o phân t khi xét cơ ch % trên, phân tích c' th
a ra bi u th c tính k-1/ k2 và hãy cho bi t tr
s ó t i 350 K.

! " # "$ a

%

#%!


a

a

c. T s phân tích gi thi t % i m b) khi cho r ng các ph n ng (1) và (2) d n t i cân b ng hóa h c có h ng
s K, hãy vi t l i bi u th c t c c a (*) trong ó có h ng s cbhh K.
H ng d n gi i:
a. Xét d[NO3]/dt = k1[N2O5] – k -1[NO2][NO3] – k2[NO2][NO3] ≈ 0
(a)
& [NO3] = k1[N2O5] / {(k -1 + k2)[NO2]}
(b).
Xét d[NO]/dt = k2[NO2][NO3] - k3[NO][N2O5] ≈ 0
(c)
& [NO] = k2[NO2][NO3] / k3[N2O5] / {(k -1 + k2)[NO2]}
(d).
Th (b) vào (d) ta
c [NO] = k1k2 / k3(k -1 + k2)

(d).
Xét d[N2O5]/dt = - k1[N2O5] + k -1[NO2][NO3] - k3[NO][N2O5] (e).
Th (b), (d) vào (e) và bi n i thích h p, ta
c
d[N2O5]/dt = { - k1 + (k -1 – k2)/ (k -1 + k2)}[N2O5] = k`[N2O5]
(f)
b. Trong (2) do s va ch m gi a NO2 v i NO3 nên N2O5 5 O2NONO2
c tái t o, t c là có s va ch m c a
1 N v i 1 O. Ta g i ây là tr ng h p 1.
Trong (3) NO
c t o ra do 1 O b tách kh!i NO2 ; NO2
c t o ra t s tách 1O kh!i NO3. Sau ó 2 O
k t h p t o ra O2. Ta g i ây là tr ng h p 2. Nh v$y % ây s va ch m gi a các phân t áng ch ng g p
2 so v i tr ng h p 1 trên.
Ph ơng trình Archéniux
c vi t c' th cho m i ph n ng ã xét:
− E2 / RT
P. (2): k -1 = A2e
(*); P. (3): k2 = A3e − E3 / RT (**)
Theo l$p lu$n trên và ý ngh(a c a i l ng A trong pt Archéniux c tr ng cho s va ch m d n t i ph n
ng, ta th y A3 = 2A2. Ta qui c A 2 = 1 thì A3 = 2. Theo bài: E2 = 0; E3 = 41,570 kJ.mol -1; T = 350.
Thay s thích h p, ta có:
−3
k -1/ k2 = ½ e E3 / RT = ½ e 41,578/ 8,314.10 .350 ≈ 8.105(l n).
c. K t h p (1) v i (2) ta có cbhh: N2O5
NO2 + NO3
(I)
K = k1 / k -1 = [NO2][NO3] / [N2O5]
(I.1)
" a (I.1) vào b/ th c (c): [NO] = k2[NO2][NO3] / k3[N2O5] = k2K/k3

(I.2).
Th b/ th c (I.2) này và (b) trên vào (e), ta có
d[N2O5]/dt = - k1[N2O5] + k -1[NO2]{ k -1[NO2](k1[N2O5]/ (k -1 + k2)[NO]}- k3(k2K/k3).
Thu g n b/ t này, ta
c d[N2O5]/dt = {- k1+ (k-1k1/(k -1 + k2)) - k2K}[N2O5]
(I.3)
c thi t l$p.
Gi thi t k-1>> k2 phù h p v i i u ki#n Ea2 ≈ 0. Cbhh (I) nhanh chóng
V$y t (I.3) ta có
d[N2O5]/dt = {- k1+ (k -1k1/ k -1) - k2K}[N2O5]
(I.4).
Chú ý K = k1 / k -1, ta
c:
d[N2O5]/dt = {- k1+ (k -1- k2)K}[N2O5]
(I.5).
Câu 12: Trong m t h# có cân b ng 3 H2 + N2
2 NH3 (*)
c thi t l$p % 400 K ng i ta xác nh
c
5
5
5
các áp su t riêng ph n sau ây: p(H2) = 0,376.10 Pa , p(N2) = 0,125.10 Pa , p(NH3) = 0,499.10 Pa
1. Tính h ng s cân b ng Kp và 3G0 c a ph n ng (*) % 400 K.
2. Tính l ng N2 và NH3, bi t h# có 500 mol H2.
( S: 1. 38,45 ; -12,136 kJ.mol-1 ; 2. n (N2) = 166 mol ; n (NH3) = 644 mol)
Câu 13: Cho ph n ng A + B → C + D (*) di/n ra trong dung d ch % 25 OC.
"o n-ng A trong hai dung d ch % các th i i m t khác nhau, thu
c k t qu :
Dung d ch 1

[A]0 = 1,27.10-2 mol.L-1 ; [B]0 = 0,26 mol.L-1

t(s)
-1

[A] (mol.L )

1000

3000

10000

20000

40000

100000

0,0122

0,0113

0,0089

0,0069

0,0047

0,0024


Dung d ch 2
[A]0 = 2,71.10-2 mol.L-1 ; [B]0 = 0,495 mol.L-1

! " # "$ a

%

#%!


a

a

t(s)

2.000

10000

20000

30000

50000

100000

[A] (mol.L-1)


0,0230

0,0143

0,0097

0,0074

0,0050

0,0027

1. Tính t c c a ph n ng (*) khi [A] = 3,62.10-2 mol.L-1 và [B] = 0,495 mol.L-1.
2. Sau th i gian bao lâu thì n-ng A gi m i m t n a?
( S: 1. v = 4,32.10¯ 6 mol.L-1. s-1 ; 2 T = 8371 s)
-------------------------------------------------------------------------Ph n 5: I N HÓA H C
Câu 1: " xác nh h ng s t o ph c (hay h ng s b n) c a ion ph c [Zn(CN)4]2-, ng i ta làm nh sau:
- Thêm 99,9 ml dung d ch KCN 1M vào 0,1 ml dung d ch ZnCl2 0,1 M
thu
c 100ml dung d ch ion
ph c [Zn(CN)4]2- (dung d ch A).
- Nhúng vào A hai i#n c c: i#n c c k)m tinh khi t và i#n c c so sánh là i#n c c calomen bão hồ có
th khơng i là 0,247 V ( i#n c c calomen trong tr ng h p này là c c d ơng).
- N i hai i#n c c ó v i m t i#n th k , o hi#u i#n th gi a chúng
c giá tr 1,6883 V.
2Hãy xác nh h ng s t o ph c c a ion ph c [Zn(CN)4] . Bi t th oxi hoá - kh tiêu chu,n c a c p Zn2+/Zn
b ng -0,7628 V. ( S: 61,4 = 1018,92 )
Câu 2: Dung d ch A g-m CrCl3 0,010 M và FeCl2 0,100 M.
a. Tính pH c a dung d ch A.

b. Tính pH
b t u k t t a và k t t a hoàn toàn Cr(OH)3 t dung d ch CrCl3 0,010 M (coi m t ion
c k t t a hồn tồn n u n-ng cịn l i c a ion ó trong dung d ch nh! hơn ho c b ng 1,0.10-6 M).
c. Tính E oCrO2− / CrO− . Thi t l$p sơ - pin và vi t ph ơng trình ph n ng x y ra trong pin
c ghép b%i c p
4

2

CrO /CrO và NO3- /NO % i u ki#n tiêu chu,n.
CrOH2+ + H+
61= 10-3,8
Cho: Cr3+ + H2O
Fe2+ + H2O
FeOH+ + H+
62 = 10-5,92
Cr(OH)37
Cr3+
+ 3 OH¯
KS = 10-29,8
Cr(OH)37
H+ + CrO2- + H2O
K = 10-14
H2O
H+ + OHKw =10-14
RT
o
o
= 0, 96V; 2,303
= 0, 0592(25o C)

E CrO
2−
− = −0,13V; E

+
/
Cr(OH)
,OH
NO
,H
/
NO
4
3
3
F
áp s : a. pH = 2,9
b. Để k t t a hoàn toàn Cr(OH)3 7 t dung d ch Cr3+ 0,010 M thì: pH 8 7,2
c. Eo = -0,13 V ; sơ đồ pin: (-) Pt | CrO42- 1M ; CrO2- 1M ; OH- 1M || NO3- 1M ; H+ 1M | (Pt) NO, pNO = 1atm (+)
Câu 3: Trong khơng khí dung d ch natri sunfua b oxi hố m t ph n gi i phóng ra l u hu9nh. Vi t ph ơng
trình ph n ng và tính h ng s cân b ng.
Cho: E0(O2/H2O) = 1,23V ; E0(S/S2-) = - 0,48V; 2,3 RT/F ln = 0,0592lg
Câu 4: " s n xu t 1 t n nhôm ng i ta i#n phân boxit ch a 50% Al2O3. H!i c n l ng Boxit và n ng
l ng kWh là bao nhiêu, bi t r ng i#n áp làm vi#c là 4,2V. Tính th i gian ti n hành i#n phân v i c ng
dòng i#n 30000A
( S: 12509 kWh ; t = 99h)
Câu 5: Thi t l$p m t pin t i 25oC: Ag | [Ag(CN)n(n-1)-] = C mol.l-1, [CN-] d || [Ag+] = C mol.l-1 | Ag
1. Thi t l$p ph ơng trình s c i#n ng E = f (n,[CN − ], pβ) , β là h ng s i#n li c a ion ph c
2. Tính n và pβ , bi t Epin =1,200 V khi [CN-] = 1M và Epin = 1,32 V khi [CN-] = 10M
Câu 6: D a vào các s li#u th kh chu,n sau xây d ng gi n - th kh chu,n c a Urani (gi n - Latime)

và cho bi t ion nào không b n trong dung d ch.
UO22 + / UO 2+
UO +2 / U 4+
U 4+ / U
U 3+ / U
Eo, V
0,062
0,612
-1,5
-1,798
24

2

! " # "$ a

%

#%!


a

a

Câu 7: * 25oC x y ra ph n ng sau: Fe 2+ + Ce 4 +

Fe3+ + Ce3+ .Cho các s li#u v th kh chu,n c a các

c p: E oFe3+ / Fe2+ = 0, 77V; E oCe4+ / Ce3+ = 1, 74V

1. Tính h ng s cân b ng K c a ph n ng
2. Tính th ph n ng t i th i i m t ơng ơng, bi t ban u s mol c a Fe2+ và Ce4+ là b ng nhau.
( S: K = 2,76.1016 ; E = 1,255V)
Câu 8: Thi t l$p gi n - Latime c a Vana i d a vào các d ki#n sau:
; Eo = 0,83V
(1) 2V(OH)+4 + SO2 → 2VO2+ + SO24 + 4H 2O

2V(OH)+4 + 3Zn + 8H + → 2V 2+ + 3Zn2+ + 8H 2O ; Eo = 1,129V

(2)

EoSO2- / SO = 0,170V ; EoZn 2+ / Zn = −0, 760V
2

4

o
V2+ / V

E

= −1,180V ; EVo 3+ / V2+ = −0, 255V

Câu 9: Chu,n
10 cm3 dung d ch FeCl2 0,1 N b ng dung d ch K2S2O3 0,1N % 25oC. Ph n ng
c theo
dõi b ng cách o th i#n c c platin. Tính th % i m t ơng ơng bi t r ng giá tr th i#n c c chu,n:
E oFe3+ / Fe2+ = 0, 77V; E So O 2− / SO2− = 2, 01V ( S: 1,62V)
2


8

4

Câu 10: Cho bi t các s li#u sau t i 25oC: E oAu + / Au = 1, 7V; E oO2 / H 2O = 1, 23V . H ng s
-

-40

i#n li t ng c a ion ph c

-

o
[Au(CN)2] là 7,04.10 . Ch ng minh r ng khi có m t ion CN trong dung d ch ki m thì E[Au
(CN)

hơn E Oo

2

/ OH −

ngh(a là oxi có th oxi hóa


2]

/ Au


nh!

c vàng.

( S: -0,61V < 0,404V => pcm)
Câu 11: " xác nh s t-n t i c a ion th y ngân s oxi hóa +I trong dung d ch, ng i ta thi t l$p m t pin
sau t i 25oC: Hg | Hgn(ClO4)n 2,5.10-3M || Hgn(ClO4)n 10-2M| Hg. Su t i#n ng o
c là 0,018V. Tính
n+
giá tr c a n t ó suy ra s t-n t i c a Hg n trong dung d ch. ( S: n = 2)
Câu 12: * 25oC ta có: E oHg 2+ / Hg = 0,85V; E oHg2+ / Hg = 0, 79V ; Tt (Hg I ) =10-28 ; β4[HgI
2

2-

2 2

2−
4]

= 10 −30 ; β4[HgI

2−
4]

là h ng

s i#n li t ng c a [HgI4] .
1. Tính E oHg 2+ / Hg2+
2


Hg 2+ + Hg . Ion Hg 22 + b n hay
2. Tính h ng s cân b ng c a ph n ng sau trong dung d ch: Hg 22+
không b n trong dung d ch.
3. Trong dung d ch Hg 22 + 10-2M ch a I- s) t o ra k t t a. Tính n-ng I- khi b t u k t t a Hg2I2

4. Tính E oHg 2I2 / Hg . Thi t l$p ph ơng trình E oHg 2I2 / Hg = f ([I− ])
5. Hg 2+ + 4I −

[HgI 4 ]2 − , % n-ng

nào c a I- thì [Hg 2+ ] = [HgI 42− ]

6. Tính E oHgI2− / Hg I . Thi t l$p ph ơng trình E oHgI2− / Hg I = f ([HgI 42− ],[I− ])
4

2 2

4

2 2

--------------------------------------------------------------------------Ph n 6: N NG
DUNG D CH – S
I N LI
Câu 1: Tính pH c a dung d ch KHSO3 1M bi t các h ng s
i#n li c a axit H2SO3 l n l t là:
-2
-7
K a1 =1,3 ×10 ; K a 2 =1,23 × 10

Câu 2: Tính
tan c a FeS % pH = 5 cho bi tt: Fe2+ + H2O
[Fe(OH)]+ + H+ có lgβ = -5,92
TFeS = 10-17,2 ; H2S có Ka1 = 10-7,02 ; Ka2 = 10-12,9 ( S: S = 2,43.10-4 M)
Câu 3: Cho 0,01 mol NH3, 0,1 mol CH3NH2 và 0,11 mol HCl vào H2O
c 1 lít dung d ch. Tính pH c a
dung d ch thu
c ? Cho pK NH+ = 9,24 , pK CH NH+ = 10,6 , pK H2O = 14
4

3

H
Xét các cân b ng sau
CH3NH2 + HCl → CH3NH3Cl
! " # "$ a

%

#%!

3

ng d n gi i


a

a


&

0,1
0,1
0,1
(mol)
NH3 + HCl → NH4Cl
0,01 0,01
0,01
(mol)
Do V= 1 (l) nên CM = n.
Dung d!ch ch"a CH3NH3Cl 0,1M và NH4Cl 0,01M
CH3NH3Cl → CH3NH3+ + ClNH4Cl → NH4+ + ClCH3NH3+
CH3NH2 + H+ K1 = 10-10.6
(1)
+
+
NH4
NH3 + H
K2 = 10-9.24
(2)
Tính g n #úng và do (1) và (2) là s$ #i n li c%a 2 axit y u nên ta có:
H + = C1.K1 + C2 .K 2 = 0,1.10−10,6 + 0, 01.10−9.24 = 2,875.10−6
pH = − lg H + = 5,54
Câu 4: "ánh giá kh n ng hòa tan c a HgS trong:
a. Axit Nitric HNO3
b. N c c ng toan
0
= 0,17V ; THgS = 10-51,8 ; H 2S : K a1 = 10−7 ; K a2 = 10−12,92 ; βHgCl2− = 1014,92
Bi t: E 0NO- /NO = 0, 96V ; E S/H

2S
3

4

Câu 5: Tính pH c a dd NH4HCO3 0,1M. Cho bi t: H 2CO3 : K a1 = 10

6,35

10,33

; K a2 = 10

; pK aNH + = 9, 24
4

2CrO + 2H ; K = 10-14,4
Câu 6: Ion Cr2 O b th y phân theo ph ơng trình sau: Cr2 O + H 2 O
1. Thêm KOH vào dung d ch K2Cr2O7
n-ng
ban u c a hai ch t u b ng 0,1M. Tính pH c a dung
d ch thu
c
2. Tr n 20 ml dung d ch K2Cr2O7 0,1M v i 20 ml dung d ch Ba(NO3)2 1M s) t o k t t a BaCrO4 (Tt = 10-9,7)
Tính pH c a dung d ch thu
c sau khi tr n.
( S: 1. pH = 6,85 ; 2. pH = 1)
Câu 7: Dung d ch MgCl2 0,01M % 25oC b t u k t t a Mg(OH)2 t i pH = 9,5.
1. Tính tích s tan c a Mg(OH)2
2. Tính th kh c a c p Mg2+/Mg khi pH = 11, bi t r ng th kh chu n c a nó là –2,36

3. Gi i thích t i sao khi ghép Mg vào các thi t b b ng thép thì có th b o v#
c thép kh!i b n mòn
0, 0592 TMg(OH)2
S: Tt = 10-11 ; E Mg 2+ / Mg = E oMg 2+ / Mg +
lg
= −2,51V ; E oMg 2+ / Mg < E oFe2+ / Fe => n mịn i#n hóa
n
[OH − ]2
Câu 8: Tính n-ng
t i thi u c a NH3 có th hịa tan hồn toàn 0,1 mol AgCl bi t r ng TAgCl = 10-10, h ng
s i#n li t ng c a ph c [Ag(NH3)2]+ b ng 10-7,2 ( S: 2,7M)
Câu 9: Tính
hịa tan (mol.l-1) c a AgCl trong dung d ch NH3 1M bi t r ng TAgCl = 10-10, h ng s b n t ng
c a ph c [Ag(NH3)2]+ b ng 1,6.107 ( S: 0,037M)
Câu 10: Hg2+ t o v i I- k t t a màu ! HgI2 (Tt = 10-28). N u d I- thì HgI2 tan t o thành [HgI4]2- ( β4 = 10 −30 )
Thêm dung d ch KI 1M vào 10 ml dung d ch Hg2+ 0,01M. Tính th tích V1 dd KI c n thêm vào b t u k t
t a HgI2 và th tích V2 dung d ch KI c n thêm vào HgI2 b t u tan h t. Tính n-ng
các ion trong dung
d ch khi cân b ng trong c hai tr ng h p
S: Khi b t u k t t a V1 = 10-12 cm3 ; [Hg2+] = 0,01M ; [I-] = 10-13 M ; [HgI4]2- = 10-24 M
Khi k t t a b t u hòa tan h t: V2 = 0,5 cm3 ; [HgI4]2- = 0,01M ; [I-] = 0,1M ; [Hg2+] = 10-24 M
Câu 11: Dung d ch ch a ion Fe(SCN)2+ có màu ! b t u t n-ng
10-5M. H ng s b n c a ion
Fe(SCN)2+ là βb = 2 × 102
1. Trong 500 cm3 dung d ch ch a 10-3 mol FeCl3 và 5.10-3 mol KSCN. Tính n-ng
ion Fe(SCN)2+ t i
tr ng thái cân b ng. H!i dung d ch có màu ! khơng
2. Hịa tan tinh th NaF vào dung d ch trên (th tích dung d ch khơng bi n i) t o thành ion FeF2+ v i h ng
s b n là β b = 1, 6 × 105 . H!i b t u t l ng nào thì màu ! bi n m t.
S: 1. 1,27.10-3M > 10-5M nên có màu ! ; 2. 0,0938 gam

2−
7

2−
7

! " # "$ a

%

#%!

2−
4

+


a

a

'

Câu 12: M t sunfua kim lo i MS có tích s tan Tt. Tính pH c a dung d ch M2+ 0,01M b t u k t t a MS
b ng dung d ch H2S bão hòa 0,1M và pH c a dung d ch khi k t thúc s k t t a c a sunfua này, n u ch p
nh$n n-ng c a M2+ còn l i trong dung d ch là 10-6M
1
1
S: B t u k t t a : pH = lg Tt + 12 , k t thúc k t t a: pH = lg Tt + 14

2
2
Câu 13: Thêm 1 ml dung d ch NH 4SCN 0,10 M vào 1ml dung d ch Fe3+ 0,01 M và F− 1M. Có màu ! c a

ph c FeSCN 2+ hay không? Bi t r ng màu ch xu t hi#n khi CFeSCN 2+ > 7.10−6 M và dung d ch

c axit hóa

s t o ph c hidroxo c a Fe (III) x y ra không áng k . Cho β3−1FeF = 10−13,10 ; β1FeSCN 2+ = 103,03 ( β là
3

h ng s b n).
Câu 14: "ánh giá thành ph n cân b ng trong h n h p g-m Ag+ 1,0.10-3 M; NH 3 1,0 M và Cu b t. Cho

β 2Ag(NH

+
3 )2

= 107,24 ; β 4 Cu ( NH

2+
3 )4

= 1012,03 ; E0Ag+ / Ag = 0,799V; E0Cu2+ / Cu = 0,337V (% 250C)

Câu 15: Cho: H2SO4 : pKa2 = 2 ; H3PO4 : pKa1 = 2,23 , pKa2 = 7,21 , pKa3 = 12,32
1. Vi t ph ơng trình ph n ng và xác nh thành ph n gi i h n c a h n h p khi tr n H2SO4 C1M v i
Na3PO4 C2M trong tr ng h p sau: 2C1 > C2 > C1
2. Tính pH c a dung d ch H3PO4 0,1M

3. C n cho vào 100ml dung d ch H3PO4 0,1M bao nhiêu gam NaOH thu
c dung d ch có pH= 4,72.

B

ƠN T P HĨA H C 12
KÌ THI H C SINH GI&I QU C GIA L'P 12 THPT
KI M TRA S 1
MƠN THI: HĨA H C
HĨA H C
I CƯƠNG
! " # "$ a

%

#%!


a

a

(

Th)i gian làm bài: 180 phút (Không k th i gian phát )
--------------------------------------------------------------------------Câu 1: (2.0 #i*m)
1. T i sao ion ph c spin th p [Co(NH3)6]3+ l i có màu. Gi i thích d a vào ∆ o = 22900(cm −1 ) . Cho bi t:

1 cm −1 = 11,962 J.mol −1 .
2. D a trên mơ hình VSEPR, gi i thích d ng hình h c c a NH3, ClF3, XeF4.

3. Quá trình: O → O + + 1e có I1 = 13,614 (eV). D a vào ph ơng pháp Slater xác nh h ng s ch n c a các
electron trong nguyên t
i v i electron b tách. So sánh
b n t ơng i c a hai c u hình electron c a
O và O+, gi i thích.
Câu 2: (2.0 #i*m) Thi t l$p bi u th c ph' thu c gi a th oxi hóa – kh v i pH c a môi tr ng trong 2
tr ng h p sau:
o
= +1, 33V . * pH = 7, Cr2 O72 − có oxi hóa
2Cr 3+ + 7H 2 O ; ECr
c I−
1. Cr2 O72 − + 14H + + 6e
O2− / 2Cr3+
2

không? Bi t r ng: E
2. Co(OH)3 + 1e

o
I2 / 2I−

7

= 0, 6197V

o
Co(OH) 2 + OH − ; ECo(OH)
= +0,17V
3 / Co(OH) 2


RT
ln x = 0, 0592 lg x ( t i 25oC, 1atm)
F
Câu 3: (1.5 #i*m) Cho ph n ng: A + B → C + D (1) là ph n ng ơn gi n. T i 27oC và 68oC, ph ơng trình
(1) có h ng s t c
t ơng ng l n l t là k1 = 1,44.107 mol-1.l.s-1 và k2 = 3,03.107 mol-1.l.s-1, R = 1,987
cal/mol.K

Bi t tích s ion c a n

c KW = 10-14 và 2,303

1. Tính n ng l ng ho t hóa EA (theo cal/mol) và giá tr c a A trong bi u th c k = A × e( RT ) mol-1.l.s-1.
2. T i 119oC, tính giá tr c a h ng s t c ph n ng k3.
3. N u CoA = CoB = 0,1M thì τ 1/2 % nhi#t 119oC là bao nhiêu.
Câu 4: (2.5 #i*m) "i#n phân dung d ch NaCl dùng i#n c c Katode là h n h ng Hg dòng ch y u và dùng
c c titan b c ruteni và ro i là Anode. Kho ng cách gi a Anode và Katode ch vài mm
1. Vi t ph ơng trình ph n ng x y ra t i i#n c c khi m i b t u i#n phân pH = 7. Tính các giá tr th
i#n c c và th phân gi i
2. Sau m t th i gian, pH t ng lên n giá tr pH = 11. Gi i thích t i sao. Vi t các ph ơng trình x y ra t i pH
ó. Tính th i#n c c và th phân gi i
Cho bi t: E oNa + / Na = −2, 71V ; E o2H O+ / H = 0, 00V ; E Oo 2 / H 2O = 1, 23V . V i dung d ch NaCl 25% và 0,2% Na
−E

3

trong h n h ng Na/Hg: E

o
Na + / Na (Hg)


2

= −1, 78V . E oCl

2

/ Cl −

= 1, 34V cho dung d ch NaCl 25% theo kh i l

ng

ηH2 = 1,3V trên Hg ; ηO2 = 0,8V trên Ru/Rd

Câu 5: (1.5 #i*m) Trong các tinh th α (c u trúc l$p ph ơng tâm kh i) các nguyên t cacbon có th chi m
các m t c a ô m ng cơ s%
o

1. Bán kính kim lo i c a s t là 1,24 A . Tính

dài c nh a c a ơ m ng cơ s%
o

2. Bán kính c ng hóa tr c a cacbon là 0,77 A . H!i
dài c nh a s) t ng lên bao nhiêu khi s t α có ch a
cacbon so v i c nh a khi s t α nguyên ch t
t ng chi u dài c nh ơ
3. Tính
dài c nh ơ m ng cơ s% cho s t γ (c u trúc l$p ph ơng tâm di#n) và tính

m ng bi t r ng các nguyên t cacbon có th chi m tâm c a ô m ng cơ s% và bán kính kim lo i s t γ là
o

1,26 A . Có th k t lu$n gì v kh n ng xâm nh$p c a cacbon vào 2 lo i tinh th s t trên
Câu 6: (1.5 #i*m) K t qu phân tích m t ph c ch t A c a Platin (II) cho bi t có: 64,78 % kh i l ng là Pt,
23,59 % là Cl, 5,65 % là NH3 và 5,98 % còn l i là H2O
1. Tìm cơng th c phân t c a ph c ch t bi t r ng A là ph c ch t 1 nhân và Pt có s ph i trí là 4. Vi t cơng
th c c u t o 2 -ng phân cis và trans c a nó
! " # "$ a

%

#%!


a

a

)

2. Entanpi t do chu,n t o thành % 25oC c a các -ng phân cis, trans l n l t là: -396 và -402 kJ.mol-1. Tính
trans(A)
h ng s cân b ng K c a ph n ng sau: cis(A)
3. Tính n-ng
mol/lit m i -ng phân trong dung d ch, bi t r ng lúc u ch có -ng phân cis n-ng
0,01M. Cho Pt = 195 ; Cl = 35,5 ; N = 14 ; O = 16 ; H = 1
Câu 7: (2.0 #i*m) Nitramit có th b phân h y trong dd H2O theo ph n ng: NO2NH2 → N2O(k) + H2O
[NO 2 NH 2 ]
Các k t qu th c nghi#m cho th y v$n t c ph n ng tính b%i bi u th c: v = k

[H3O + ]
1. Trong môi tr ng #m b$c c a ph n ng là bao nhiêu
2. Trong các cơ ch sau cơ ch nào ch p nh$n
c:
k1
a. Cơ ch 1: NO 2 NH 2 
→ N 2 O(k) + H 2 O
b. Cơ ch 2:
k2
Nhanh
NO 2 NH 2 + H 3O +
NO2 NH 3+ + H 2 O
k3
NO 2 NH3+ 
→ N 2 O + H 3O +
c. Cơ ch 3:
k
NO 2 NH 2 + H 2 O 4 NO2 NH − + H3O +

Ch$m
Nhanh
Ch$m
Nhanh

k5
NO 2 NH − 
→ N 2 O + OH −

k6
H 3O + + OH − 

→ 2H 2 O
Câu 8: (3.0 #i*m)
1. Có 3 nguyên t A, B và C. A tác d'ng v i B % nhi#t
cao sinh ra D. Ch t D b thu: phân m nh trong n c
t o ra khí cháy
c và có mùi tr ng th i. B và C tác d'ng v i nhau cho khí E, khí này tan
c trong n c
t o dung d ch làm qu9 tím hố !. H p ch t c a A v i C có trong t nhiên và thu c lo i ch t c ng nh t. H p ch t
c a 3 nguyên t A, B, C là m t mu i không màu, tan trong n c và b thu: phân. Vi t tên c a A, B, C và ph ơng
trình các ph n ng ã nêu % trên.
2. " kh o sát s ph' thu c thành ph n hơi c a B theo nhi#t , ng i ta ti n hành thí nghi#m sau ây: L y 3,2
gam ơn ch t B cho vào m t bình kín khơng có khơng khí, dung tích 1 lít. "un nóng bình
B hố hơi hoàn
toàn. K t qu o nhi#t và áp su t bình
c ghi l i trong b ng sau:
Nhi t #+ (oC)
Áp su,t (atm)
444,6
0,73554
450
0,88929
500
1,26772
900
4,80930
1500
14,53860
Xác nh thành ph n nh tính hơi ơn ch t B t i các nhi#t trên và gi i thích.
Câu 9: (1.5 #i*m) Có th vi t c u hình electron c a Ni2+là:
Cách 1: Ni2+ [1s22s22p63s23p63d8]

Cách 2: Ni2+ [1s22s22p63s23p63d64s2].
Áp d'ng ph ơng pháp g n úng Slater, tính n ng l ng electron c a Ni2+ v i m i cách vi t trên (theo ơn v eV).
Cách vi t nào phù h p v i th c t . T i sao.
Câu 10: (2.5 #i*m)
1. Phịng thí nghi#m có m u phóng x Au198 v i c ng
4,0 mCi/1g Au. Sau 48 gi ng i ta c n m t dung
d ch có
phóng x 0,5 mCi/1g Au. Hãy tính s gam dung mơi khơng phóng x pha v i 1g Au
có dung
198
d ch nói trên. Bi t r ng Au có t1/2 = 2,7 ngày êm.
2. Hãy ch ng minh r ng ph n th tích b chi m b%i các ơn v c u trúc (các nguyên t ) trong m ng tinh th kim
lo i thu c các h# l$p ph ơng ơn gi n, l$p ph ơng tâm kh i, l$p ph ơng tâm di#n t ng theo t l#
1 : 1,31 :
1,42.

! " # "$ a

%

#%!


a

Câu

Ý
1


2

a

N+i dung
Tính
c: λ = 437nm . S h p th' ánh sáng n m trong ph nhìn th y nên có màu.
C u t o c a NH3 cho th y quanh nguyên t N trung tâm có 4 vùng khơng gian khu
trú electron, trong ó có 1 c p electron t do (AB3E) nên phân t NH3 có d ng tháp
áy tam giác v i góc liên k t nh! hơn 109o 28 ' (c p electron t do òi h!i m t
kho ng không gian khu trú l n hơn)

C u trúc tháp áy tam giác tâm là nguyên t N
Phân t ClF3 c! 5 kho ng không gian khu trú electron, trong ó có 2 c p electron t
do (AB3E2) nên phân t có d ng ch T (Các electron t do chi m v trí xích o)

*

i*m
0,5

0, 25 × 3
= 0,75

1

Phân t XeF4 có 6 vùng khơng gian khu trú electron, trong ó có hai c p electron t
do (AB4E2) nên có d ng vng ph+ng (trong c u trúc này các c p electron t do phân
b xa nhau nh t)


C u hình electron: O 1s22s22p4 kém b n hơn O+ 1s22s22p3 do l c ,y l n nhau
c a 2 ô trong m t orbital c a phân l p 2p và do O+ t c u hình bán bão hịa
phân l p 2p nên b n
" t b là h ng s ch n c a các electron trong nguyên t
i v i electronb tách.
*2
Z
Ta có: I1 = 13, 6 2 = 13, 614 Z*2 = n 2 = 4 (8 − b)2 = 4 b = 6
n

3

-

0,25
0,5
2.0

ECr O2− / 2Cr3+ = EoCr O2− / 2Cr3+ +
2

7

2

o
= ECr
O2− / 2Cr 3+
2


2

1

7

o
Cr2 O72− / 2Cr 3+

=E

7

Cr2 O72 − H
0, 0592
lg
2
6
Cr 3+

0, 0592
+
lg H +
6

14

+ 14

Cr2 O72−

0, 0592
+
lg
2
6
Cr 3+

0,5

Cr2 O72 −
0, 0592
− 0,138pH +
lg
2
6
Cr 3+

" t: E'Cr O2− / 2Cr3+ = EoCr O2− / 2Cr3+ − 0,138pH
2

E

7

'
Cr2 O72− / 2Cr 3+

2

là th


7

i u ki#n và ph' thu c vào pH. pH càng gi m thì dung d ch

càng có mơi tr ng axit thì E’ càng t ng, tính oxi hóa c a Cr2 O72 − càng m nh.
- T i pH = 0, [H+] = 1M thì E = Eo = 1,33V
c I- T i pH = 7 thì E’ = 0,364 < E oI / 2I− = 0, 6197V nên khơng oxi hóa
2

2

ECo(OH)3 / Co(OH)2 = EoCo(OH)3 / Co(OH)2 + 0, 0592 lg

K
1
. Thay [OH − ] = W+ ta có:

[OH ]
[H ]

0,25
0,25
0,25


a

a
o

Co(OH)3 / Co(OH) 2

ECo(OH)3 / Co(OH)2 = E

[H + ]
+ 0, 0592 lg
KW

o
Co(OH)3 / Co(OH)2

+ 0, 0592 lg[H ] − 0, 0592 lg K W . Thay

o
Co(OH)3 / Co(OH)2

− 0, 0592pH − 0, 0592 lg K W

=E
=E

+

+

EoCo(OH)3 / Co(OH)2 = +0,17

0,5

K W = 10−14


ECo(OH)3 / Co(OH)2 = 0,996 − 0, 0592pH
pH càng t ng thì E càng gi m ngh(a là tính oxi hóa c a Co(OH)3 gi m, tính kh c a
Co(OH)2 t ng

0,25

2.0

- Ph n ng

ng h c b$c hai, áp d'ng ph ơng trình Archénius ta có:
−E A
−E A
ln k1 =
+ ln A ; ln k 2 =
+ ln A
RT1
RT2
−E A
−E
ln k 2 − ln k1 =
+ ln A − A + ln A
RT2
RT1

1
3

ln


k 2 EA 1 1
=

k1
R T1 T2

0,5

T2 × T1
k
× ln 2 ≈ 3688, 2(cal / mol)
T2 − T1
k1
−E
k k
- k = A × e( RT )
A = − E −1E = 7 ×109 (mol−1 .l.s −1 )
( RT ) ( RT1 )
e
e

0,25

EA = R

2
3

0,25


( )
−E

0,25

k 3 = A × e RT3 = 6,15 × 107 (mol −1.l.s −1 )
1
τ1/ 2 =
= 1, 63 ×10 −7 (s)
k 3 .CoA

0,25
1.5

Trong dung d ch NaCl có: NaCl → Na++Cl- ; 2H2O
H3O + + OHKhi i#n phân có th có các q trình sau x y ra:
Catode:
Na+ + Hg + e
Na(Hg)
×1
(1)
+
2H2O
H3O + OH
×2
+
2 H3O + 2e
H2 + 2H2O
×1

2H2O + 2e
H2 + OH
(2)
+
Anode:
6 H2O
O2 + 4H3O + 4e
(3)
2 Cl
Cl2 + 2e
(4)
1
4

4.0,125
= 0,5

E Na + / Na (Hg) = −1, 78V , E 2H O+ / H = 0, 00V + 0, 0592 lg10−7 = −0, 413V
3

E

'
2H3O+ / H 2

=E

o
2H3O + / H 2


2

+ ηH2 = −1, 713 . Do E '2H O+ / H > E oNa + / Na (Hg) nên khi m i b t
3

2

u

i#n phân, % Katode q trình (2) s) x y ra, có H2 thốt % Anode
* Anode: T (3) ta có:
E O2 / H 2O = E oO2 / H 2O + 0, 0592 lg[H 3O + ] = 0,817V ; E 'O2 / H 2O = E O2 / H2O + ηO2 = 1,617V
B%i vì: E Cl

2

2

/ 2Cl −

< E O' 2 / H 2O nên % Anode x y ra quá trình (4) và có Cl2 bay ra

H2 + Cl2 2OHPh ơng trình i#n phân: 2Cl- + 2H2O
Th phân gi i: V = E 'A − E 'K = 3,053V
Sau m t th i gian, do [OH-] t ng nên pH c4ng t ng. Khi pH = 11, ph n ng i#n
phân x y ra nh sau:

0,25

0,25

0,25
0,25


a

a

T i Catode: [H+] =10-11. E 2H O+ / H = −0, 649V ; E '2H O+ / H = −1,949V > E oNa + / Na nên %
3

2

3

2

Anode có quá trình (1) x y ra
T i Anode: E O2 / H 2O = E oO2 / H 2O + 0, 0592 lg[H 3O + ] = 0,581V ; E 'O2 / H 2O = 1,381V
Do E Cl

2

/ 2Cl −

2.
5

3


0,25

< E O' 2 / H 2O nên % Anode v n có Cl2 bay ra

Ph ơng trình i#n phân: 2Na+ + 2Cl- + 2Hg
Th phân gi i: V = E 'A − E 'K = 3,12V
1

0,25

Cl2 + 2Na(Hg)

0,25
0,25
2.5

o
4r 4 ×1, 24
=
= 2,86 A
3
3
t ng chi u dài c nh a c a ô m ng cơ s% là:

" dài c nh a c a ô m ng cơ s% c a s t α là: a =

Khi s t α có ch a cacbon,

0,25
0,25


o

∆ = 2 × (rFe −α + rC ) − a = 2(1, 24 + 0, 77) − 2,86 = 1,16 A
o
4r 4 ×1, 26
" dài c nh a c a ô m ng cơ s% c a s t γ là: a =
=
= 3,56 A
2
2
t ng chi u dài c nh a c a ô m ng cơ s% là:
Khi s t γ có ch a cacbon,

0,25

o

∆ = 2 × (rFe−γ + rC ) − a = 2(1, 26 + 0, 77) − 3,56 = 0,5 A

0,25

K t lu-n: Kh n ng xâm nh$p c a cacbon vào s t α khó hơn vào s t γ , do có
hịa tan c a C trong s t α nh! hơn trong s t γ

0,5
1.5

1


" t CTPT c a A là: PtxCly(NH3)z(H2O)t. Vì ph c ch t A là ph c 1 nhân nên phân t
M ×100% 195 × 100
kh i c a A: M A = Pt
=
= 301(g / mol) . T % c a các thành ph n
%Pt
64, 78
có trong A
x = 1, y = 2, z = 1, t = 1
CTPT là: PtCl2(NH3)(H2O)

0,25

CTCT 2 -ng phân cis, trans:

6

2

Cis
Xét ph n ng chuy n hóa:
Cis
Cân b ng: 10-2 – x

0,125.2
= 0,25

Trans
Trans
x


0,5
6000
8,314× 298

3

∆G o298K = −402 + 396 = −6kJ = -6000J ; K = e
= 11, 27
Xét ph n ng chuy n hóa:
Trans
K = 11,27
Cis
-2
Cân b ng: 10 – x
x
x
[trans]
= 11, 27 x = [trans] = 9, 2 × 10−3 [cis] = 8 × 10−4
K=
= −2
[cis] 10 − x
+

7

1

Do trong môi tr ng #m [H3O] = const nên bi u th c t c
v = k[NO2 NH 2 ] là ph n ng b$c nh t theo th i gian


0,25.2
= 0,5
1.5

ph n

ng là:

0,5


a

a

- Cơ ch 1: v = k1[NO 2 NH 2 ]

0,25
0,25

lo i

- Cơ ch 2: v = k 3 [NO 2 NH3+ ]
Mà: [NO 2 NH3+ ] = k 2
V$y: v = k 3 k 2
2

[NO 2 NH 2 ][H3O + ]
[H 2 O]


[NO 2 NH 2 ][H3O + ]
[H 2 O]

0,25

lo i

0,25

- Cơ ch 3: v = k 5 [NO 2 NH ]


Mà: [NO 2 NH − ] = k 4
V$y: v = k 5 k 4
Trong môi tr

[NO 2 NH 2 ][H 2 O]
[H 3O + ]
0,5

[NO 2 NH 2 ][H 2 O]
[H 3O + ]
ng dung d ch n c [H2O] = const. Ch n cơ ch 3

2.0
5 ch t
H p ch t AxBy là m t mu i. Khi b thu: phân cho thoát ra H2S.
0,125.5
H p ch t AnCm là Al2O3 nhôm oxi

= 0,625
V$y A là Al nhôm, B là S l u hu9nh, C là O oxi
H p ch t AoBpCq là Al2(SO4)3 nhôm sunfat

Al2S3
2 Al
+ 3S
5 ptrình

2 Al(OH)3 + 3 H2S
Al2S3
+ 6 H2O
0,125.5

2 Al2O3
4 Al
+ 3 O2
=
0,625
S
+ O2

SO2
2+
+
3+

Al(OH)
+ H3O
Al

+ 2 H2O
0,25
3, 2
S mol nguyên t S trong 3,2 gam l u hu9nh: n S =
= 0,1mol
32
PV
tính
c s mol các phân t l u hu9nh % tr ng thái hơi t i
Dùng công th c: n =
0,25
RT
các nhi#t :
* 444,6oC: n1 = 0, 0125 mol g-m các phân t S8 vì 0, 0125 × 8 = 0,1 mol
0,25
0,1
o
0,25
≈ 6, 67
* 450 C: n2 = 0,015 mol, s nguyên t S trung bình trong 1 phân t :
0, 015
Thành ph n hơi l u hu9nh % nhi#t
này có th g-m các phân t l u hu9nh có t
1 n 8 nguyên t .
0,1
=5
* 500oC: n3 = 0,02 mol, s nguyên t S trung bình trong 1 phân t :
0,25
0, 02
Thành ph n hơi l u hu9nh % nhi#t

này có th g-m các phân t l u hu9nh có t
1 n 8 nguyên t ho c ch g-m các phân t S5.
0,1
* 900oC: n4 = 0,05 mol, s nguyên t S trung bình trong 1 phân t :
=2
0,25
0, 05
Thành ph n hơi l u hu9nh % nhi#t
này có th g-m các phân t l u hu9nh có t
1 n 8 nguyên t ho c ch g-m các phân t S2.
0,25
* 1500oC : n5 = 0,1 mol : Hơi l u hu9nh ch g-m các nguyên t S.
3.0

1

8

2

9

N ng l ng c a m t electron % phân l p l có s l ng t chính hi#u d'ng n*
tính theo bi u th c Slater:
ε1 = -13,6 x (Z – b)2 /n* (theo eV)

c
0,25



a

a

H ng s ch n b và s l ng t n*
c tính theo quy t c Slater. Áp d'ng cho Ni2+
(Z=28, có 26e) ta có:
V i cách vi t 1 [Ar]3d8:
=
-10435,1 eV
ε 1s = -13,6 x (28 – 0,3)2/12
=
- 1934,0 eV
ε 2s,2p = -13,6 x (28 – 0,85x2 – 0,35x7)2/ 22
2 2
ε 3s,3p = -13,6 x (28 – 1x2 – 0,85x8 – 0,35x7) /3
=
- 424,0 eV
=
- 86,1
eV
ε 3d = - 13,6 x (28 – 1x18 – 0,35x – 0,35x7)2/32
=
- 40423,2 eV
E1 = 2 ε 1s + 8 ε 2s,2p + 8 ε 3s,3p + 8 ε 3d
V i cách vi t 2 [Ar]sd64s2:
ε 1s, ε 2s,2p, ε 3s,3p có k t qu nh trên . Ngoài ra:
=
- 102,9 eV
ε 3d = -13,6 x (28 – 1x18 – 0,35x5)2/32

2
2
- 32,8
eV
ε 4s = - 13,6 x (28 – 1x10 – 0,85x14 – 0,35) /3,7 =
Do ó E2 = - 40417,2 eV.
E1 th p (âm) hơn E2, do ó cách vi t 1 ng v i tr ng thái b n hơn. K t qu thu
c
phù h p v i th c t là % tr ng thái cơ b n ion Ni2+ có c u hình electron [Ar]3d8.

0.125.5
= 0,625

0,125.3
= 0,375
0,25
1.5

1

- t = 48 h = 2 ngày êm.
- Áp d'ng bi u th c t c
c a ph n ng m t chi u b$c m t cho ph n ng phóng x ,
ta có: λ = 0,693/t1/2; V i t1/2 = 2,7 ngày êm, λ = 0,257 (ngày êm)-1.
T pt ng h c p. m t chi u b$c nh t, ta có: λ =(1/t) ln N0/N.
V$y: N/N0 = e- λ t = e-0,257 x 2 = 0,598.
Nh v$y, sau 48 gi
phóng x c a m u ban u cịn: 0,598 x 4 = 2,392 (mCi).
Do ó s gam dung môi trơ c n dùng là: (2,392 : 0,5) – 1,0 = 3,784 (g)


0,25
0,25
0,25
0,25

Ph n th tích b chi m b%i các nguyên t trong m ng tinh th c4ng chính là ph n th
tích mà các nguyên t chi m trong m t t bào ơn v (ô m ng cơ s%).
- " i v i m ng ơn gi n:
+ S nguyên t trong 1 t bào: n = 8 x 1/8 = 1
+ G i r là bán kính c a nguyên t kim lo i, th tích V1 c a 1 nguyên t kim lo i:
V1 = 4/3 x π r3 (1)
+ G i a là c nh c a t bào, th tích c a t bào là:
V2 = a3
(2)
Trong t bào m ng ơn gi n, t ơng quan gi a r và a
c th hi#n trên hình sau:

10

r
a
2
hay a = 2r (3).
Thay (3) vào (2) ta có: V2 = a3 = 8r3 (4)
Ph n th tích b chi m b%i các nguyên t trong t bào là:
V1/V2 = 4/3 π r3 : 8r3 = π /6 = 0,5236
" i v i m ng tâm kh i:
+ S nguyên t trong 1 t bào: n = 8 x 1/8 + 1 = 2. Do ó V1 = 2x(4/3) π r3 .
+ Trong t bào m ng tâm kh i quan h# gi a r và a
c th hi#n trên hình sau:


0,5


a

a

ra a = 4r/ 3
Do ó: d = a 3 = 4r.
Th tích c a t bào:
V2 = a3 = 64r3/ 3 3
Do ó ph n th tích b chi m b%i các nguyên t trong t bào là:
V1 : V2 = 8/3 π r3 : 64r3/3 3 = 0,68
" i v i m ng tâm di#n:
+
S nguyên t trong 1 t bào: n = 8 x 1/8 + 6 x ½ = 4. Do ó th tích c a
các nguyên t trong t bào là:
V1 = 4 x 4/3 π r3
+
Trong t bào m ng tâm di#n quan h# gi a bán kính nguyên t r và c nh a c a
t bào
c bi u di/n trên hình sau:

d

0,5

a


T dó ta có:
d = a 2 = 4r, do ó a = 4r/ 2
Th tích c a t bào:
V2 = a3 = 64r3/2 2
Ph n th tích b các nguyên t chi m trong t bào là:
V1/V2 = 16/3 π r3: 64r3/ 2 2
= 0,74
Nh v$y t l# ph n th tích b chi m b%i các nguyên t trong 1 t bào c a các m ng
ơn gi n, tâm kh i và tâm di#n t l# v i nhau nh 0,52 : 0,68 : 0,74 = 1 : 1,31 : 1,42.

0,5

2.5
HÓA H C: NGH THU T, KHOA H C VÀ NH.NG B T NG/ THÚ V



×