thẩm định quy trình phân tích hàm lượng arsenic vô cơ trong gạo bằng phương pháp hg aas

Bạn đang xem bản rút gọn của tài liệu. Xem và tải ngay bản đầy đủ của tài liệu tại đây (27.01 MB, 81 trang )

Trang 1<div class="page_container" data-page="1">

TRƯỜNG ĐẠI HỌC CÔNG NGHIỆP TP.HCM

KHOA CƠNG NGHỆ HĨA HỌC

KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP

THẨM ĐỊNH QUY TRÌNH PHÂN TÍCH HÀM LƯỢNG ARSENIC VƠ CƠ TRONG

GẠO BẰNG PHƯƠNG PHÁP HG-AAS

Giảng viên hướng dẫn: TS. ĐỖ THỊ LONG

Sinh viên thực hiện: NGUYỄN THỊ MAI TUYỀN MSSV: 18059701

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcud

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 2<div class="page_container" data-page="2">

TRƯỜNG ĐẠI HỌC CÔNG NGHIỆP TP.HCM

KHOA CƠNG NGHỆ HĨA HỌC

KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP

THẨM ĐỊNH QUY TRÌNH PHÂN TÍCH HÀM LƯỢNG ARSENIC VƠ CƠ TRONG

GẠO BẰNG PHƯƠNG PHÁP HG-AAS

Giảng viên hướng dẫn: TS. ĐỖ THỊ LONG

Sinh viên thực hiện: NGUYỄN THỊ MAI TUYỀN MSSV: 18059701

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 3<div class="page_container" data-page="3">

TRƯỜNG ĐH CÔNG NGHIỆP TP.HCM

KHOA CÔNG NGHỆ HĨA HỌC --- // ---

CỘNG HỊA XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM

Độc lập – Tự do – Hạnh phúc --- // ---

NHIỆM VỤ KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP

Họ và tên sinh viên: Nguyễn Thị Mai Tuyền MSSV: 18059701

Chun ngành: Kỹ thuật hóa phân tích Lớp: DHPT14

1. Tên đề tài khóa luận/đồ án: Thẩm định quy trình phân tích hàm lượng Arsenic vơ cơ trong gạo bằng phương pháp HG-AAS.

2. Nhiệm vụ:

- Tổng quan về đối tượng phân tích và phương pháp sử dụng - Khảo sát và tối ưu quy trình phân tích asen vơ cơ.

- Phân tích và đánh giá trên mẫu.

3. Ngày giao khóa luận tốt nghiệp: 22/10/2021 4. Ngày hồn thành khóa luận tốt nghiệp: 7/7/2022 5. Họ và tên giảng viên hướng dẫn: TS.Đỗ Thị Long

Tp. Hồ Chí Minh, ngày 7 tháng 7 năm 2022

Chủ nhiệm bộ môn chuyên ngành

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 4<div class="page_container" data-page="4">

LỜI CẢM ƠN

Sau 4 năm ngồi trên giảng đường đại học, khóa luận tốt nghiệp là môn cuối cùng đánh dấu sự kết thúc của một quá trình dài học tập và rèn luyện kiến thức cơ bản, đồng thời mở ra một con đường thực tế đi vào cuộc sống trong tương lai. Là một sinh viên Trường ĐH Công Nghiệp TP.HCM thuộc khoa cơng nghệ hóa học chun ngành kỹ thuật hóa phân tích, đầu tiên em xin chân thành cám ơn tất cả các quý thầy cô trong khoa đã nhiệt tình giảng dạy và truyền đạt cho em nói riêng và tất cả các sinh viên trong khoa cơng nghệ hóa học nói chung những kiến thức, kinh nghệm vô cùng quý báu.

Thứ hai là, em xin gửi làm cám ơn sâu sắc và chân thành đến Cơ Đỗ Thị Long, là người cơ đã tận tình hướng dẫn, giúp đỡ cho em trong suốt thời gian thực hiện và hoàn thành luận văn tốt nghiệp.

Cuối cùng, em xin dành những lời cám ơn chân thành đến bạn bè, gia đình đã bên cạnh, ủng hộ đặc biệt là thầy cơ trong khoa cơng nghệ hóa học và Trường ĐH Công Nghiệp TP.HCM đã tạo điều kiện cho em hoàn thành luận văn tốt nghiệp một cách tốt nhất.

Do thời gian thực hiện và điều kiện về thiết bị, hóa chất, dụng cụ có hạn nên khơng tránh khỏi những sai sót và hạn chế trong quá trình thực hiện. Em mong nhận được những ý kiến đóng góp q báu từ thầy cơ và các bạn để báo cáo tốt nghiệp của em được thành cơng và hồn thiện hơn nữa.

Em xin chân thành cám ơn!

TP.Hồ Chí Minh, ngày … tháng … năm 2022

Sinh viên thực hiện

(Ghi họ và tên)

Nguyễn Thị Mai Tuyền

hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcud812413069:33:26 PM9:33:26 PM812413069:33:26 PM9:33:26 PM812413069:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 5<div class="page_container" data-page="5">

NHẬN XÉT CỦA GIẢNG VIÊN HƯỚNG DẪN

Tp. Hồ Chí Minh, ngày … tháng … năm 2022

Trưởng bộ môn chuyên ngành

Giảng viên hướng dẫn

(Ký ghi họ và tên)

Đỗ Thị Long

123docz.net - File bi loi xin lienhe: hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcud812413069:33:26 PM9:33:26 PM812413069:33:26 PM9:33:26 PM812413069:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 6<div class="page_container" data-page="6">

NHẬN XÉT CỦA GIẢNG VIÊN PHẢN BIỆN

TP.Hồ Chí Minh, ngày … tháng … năm 2022

Giảng viên phản biện

(Ký ghi họ và tên)

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 7<div class="page_container" data-page="7">

1.3.1 Hợp chất arsenic hữu cơ ... 2

1.3.2 Hợp chất arsen vô cơ[4] ... 2

1.4 Nguồn ô nhiễm arsenic[11] ... 6

1.5 Độc tính của arsenic[5] ... 6

1.6 Nguồn gốc của arsenic trong gạo[9] ... 7

1.7 Tổng quan về phương pháp xử lý mẫu ... 8

1.8 Tổng quan về phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử (AAS)[1, 8] ... 9

1.8.1 Cơ sở lý thuyết của phương pháp ... 9

1.8.2 Thiết bị đo phổ hấp thu nguyên tử ...11

2.3.3 Chất chuẩn và dung dịch chuẩn ...24

2.4 Tối ưu hóa quy trình phân tích ...25

2.4.1 Khảo sát thể tích acid nitrite ...25

2.4.2 Khảo sát nhiệt độ đun cách thủy ...26

2.4.3 Khảo sát thời gian đun cách thủy ...26

2.4.4 Khảo sát khoảng tuyến tính và đường chuẩn ...26

2.4.5 Khảo sát giới hạn phát hiện (LOD) và giới hạn định lượng (LOQ) ...27

2.4.6 Độ lặp lại ...27

2.4.7 Hiệu suất thu hồi của phươg pháp ...28

2.5 Xác định hàm lượng asen vô cơ trong một số mẫu gạo đại diện ...29 hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcud

812413069:33:26 PM9:33:26 PM812413069:33:26 PM9:33:26 PM812413069:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 8<div class="page_container" data-page="8">

CHƯƠNG 3 KẾT QUẢ THỰC NGHIỆM...30

3.1 Kết quả tối ưu hóa quy trình phân tích ...30

3.1.1 Khảo sát thể thích acid nitrite ...30

3.1.2 Khảo sát nhiệt độ đun cách thủy ...31

3.1.3 Khảo sát thời gian đun cách thủy ...33

3.1.4 Khảo sát khoảng tuyến tính ...34

3.1.5 Giới hạn phát hiện (LOD) và giới hạn định lượng (LOQ) ...39

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 9<div class="page_container" data-page="9">

DANH MỤC BẢNG BIỂU

Bảng 1.1 Các hợp chất của arsen có tầm quan trọng với môi trường ... 4

Bảng 1.2 Các loại hợp chất hữu cơ ... 5

Bảng 1.3 Các loại ngọn lửa thơng dụng và đặc tính của nó ...16

Bảng 2.1 Một số thiết bị và dụng cụ ...23

Bảng 2.2 Thông số cài đặt khi phân tích ...25

Bảng 2.3 Độ lặp lại tối đa chấp nhận tại các nồng độ khác nhau (theo AOAC) ...28

Bảng 2.4 Độ thu hồi chấp nhận ở các nồng độ khác nhau (theo AOAC) ...29

Bảng 3.1 Kết quả khảo sát thể tích acid nitrite ...30

Bảng 3.2 Kết quả khảo sát nhiệt độ đun cách thủy ...31

Bảng 3.3 Kết quả khảo sát thời gian đun cách thủy...33

Bảng 3.4 Kết quả khảo sát khoảng tuyến tính ...34

Bảng 3.5 Kết quả đánh giá độ lệch các điểm chuẩn ...39

Bảng 3.6 Kết quả LOD và LOQ ...40

Bảng 3.7 Kết quả độ lặp lại ...41

Bảng 3.8 Thơng số của quy trình và giá trị đo được ...41

Bảng 3.9 Kết quả hiệu suất thu hồi ...42

Bảng 3.10 Kết quả phân tích hàm lượng iAs trong mẫu gạo ...43

Bảng 3.11 Kết quả phân tích mẫu bằng phương pháp đối chiếu HG – AAS ...44

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 10<div class="page_container" data-page="10">

DANH MỤC HÌNH ẢNH

Hình 1.1 Sự chuyển hóa các dạng arsenic trng mơi trường. ... 7

Hình 1.2 Cấu trúc hóa học của một số loại arsenic có liên quan đến độc tính... 7

Hình 1.3 Cây lúa hấp thụ As từ đất và tích lũy trong hạt gạo ... 8

Hình 1.4 Các nguyên tố có thể xác định bằng AAS ... 9

Hình 1.5 Q trình kích thích và phân rã ...10

Hình 1.6 Quá trình hấp thu nguyên tử. ...10

Hình 1.7 Sơ đồ máy quang phổ hấp thu nguyên tử cơ bản ...11

Hình 1.8 Sơ đồ máy quang phổ 1 chùm tia ...11

Hình 1.9 Sơ đồ máy quang phổ hai chùm tia ...11

Hình 1.10 Cấu tạo đèn catot rỗng ...12

Hình 1.11 Quá trình đèn catot rỗng ...12

Hình 1.12 Đèn phóng điện khơng điện cực...13

Hình 1.13 Bộ đơn sắc...14

Hình 1.14 Các yếu tố được phân tích bằng các kiểu ngọn lửa khác nhau ...15

Hình 1.15 Cấu tạo bộ phận nguyên tử hóa ngọn lửa ...17

Hình 1.16 Cấu tạo hệ thống ngun tử hóa khơng ngọn lửa (lị graphite) ...17

Hình 1.17 Hệ thống tạo hydride tiêm dịng chảy ...19

Hình 1.18 Cuvet ngun tử hóa mẫu (ống thạch anh) ...20

Hình 2.1 Gạo lứt đen dẻo Điện Biên ...22

Hình 2.2 Gạo thơm dẻo Long An ...22

Hình 2.3 Gạo 108 nở...23

Hình 3.1 Đồ thị khảo sát thể tích acid nitrite ...31

Hình 3.2 Đồ thị khảo sát nhiệt độ đun cách thủy ...32

Hình 3.3 Đồ thị khảo sát thời gian đun cách thủy ...34

Hình 3.4 Đồ thị khảo sát khoảng tuyến tính chuẩn As (III) ...38

Hình 3.5 Đường chuẩn arsenic ...39

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 11<div class="page_container" data-page="11">

LOD: Limit of Detection – Giới hạn phát hiện. LOQ: Limit of Quantitatio – Giới hạn định lượng. MMA: Axit mono methyl arsenic.

DMA: Axit đimethyl arsenic.

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 12<div class="page_container" data-page="12">

LỜI NÓI ĐẦU

Gạo là nguồn sản phẩm thu được từ cây lúa, cũng là một trong những nguồn lương thực chính của gần một nửa dân số trên thế giới. Gạo thường được chế biến thành cơm, cháo, bột gạo và ngồi ra cịn có một số sản phẩm bánh, thức uống được chế biến từ gạo. Gạo thường có nhiều màu sắc khác nhau như: màu đỏ thẫm, màu nâu và thường phổ biến nhất là màu trắng. Trong gạo có chứa rất nhiều chất dinh dưỡng có lợi cho sức khỏe nhưng bên cạnh đó trong gạo đơi khi lại tích lũy một số kim loại nặng như arsen, cacdimi, chì, thủy ngân,..lại gây hại cho sức khỏe con người. Vì vậy, việc kiểm nghiệm chất lượng của gạo cũng là một trong những việc quan trọng và cần thiết nhằm đem lại chất lượng tốt cho gạo và các sản phẩm được chế biến từ gạo.

Arsenic là một trong những nguyên tố độc hại, có độc tính cao với hàm lượng lớn có thể gây chết người hoặc tích lũy trong cơ thể con người gây ra các bệnh như ung thư về da, phổi, bàng quang…Trong gạo thường tồn tại cả hai dạng arsenic đó là hữu cơ và vơ cơ. Tuy nhiên, arsenic vơ cơ trong gạo thường cao và có độc tính mạnh hơn arsenic hữu cơ vì vậy việc xác định hàm lượng arsenic vô cơ trong gạo là vơ cùng quan trọng nó góp phần bảo vệ sức khỏe của con người.

Hiện nay, Việt Nam và cả nước ngồi việc xác định hàm lượng arsenic vơ cơ trong gạo đã và đang được quan tâm tìm hiểu và nghiên cứu sâu rộng. Để xác định hàm lượng arsen có trong gạo thì có nhiều phương pháp hiện đại như: sắc ký lỏng hiệu năng cao (HPLC) kết hợp với khối phổ plasma ghép cảm ứng (ICP-MS) hầu hết được sử dụng để chỉ định As trong gạo hoặc các sản phẩm từ gạo, sắc ký ion khối phổ plasma kết hợp cảm ứng (IC-ICP-MS) cũng đã được sử dụng cho mục đích đó. Tuy nhiên, vì iAs được coi là độc hại hơn nhiều so với oAs (asen hữu cơ), các phương pháp sắc ký không xác định iAs ngày nay được khuyến nghị vì mục đích đơn giản. Trong bối cảnh này, q trình tạo hyđrua (HG) gắn liền với huỳnh quang nguyên tử nguyên tử (HG-AFS), ICP-MS (HG-ICP-MS) và phép đo phổ hấp thụ nguyên tử (HG-AAS) có thể được sử dụng để xác định iAs chính xác.[7]

Sự liên kết giữa HG và AAS (HG-AAS) được sử dụng để xác định As do tính linh hoạt và chi phí thấp hơn của AAS. Về nguyên tắc, các phương pháp HG-AAS có thể được thực hiện và áp dụng dễ dàng hơn cho việc xác định iA thông thường. Thiết bị đo cần thiết thường có sẵn trong hầu hết các phịng thí nghiệm, đây là một lợi thế bổ sung của HG-AAS.

Trên những cơ sở đó trong bài khóa luận này, em xin tìm hiểu và trình bày kết quả nghiên cứu về “Thẩm định quy trình phân tích hàm lượng Arsenic vô cơ trong gạo bằng phương pháp HG-AAS”.

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 13<div class="page_container" data-page="13">

CHƯƠNG 1 TỔNG QUAN

1.1 Lịch sử của Arsenic[6]

Năm 1250, Albertus Magnus (1193-1280), một giám mục người Đức được cho là người đầu tiên sản xuất ra thạch tín tinh khiết. Khi hóa học và cơng nghiệp phát triển trong thế kỉ 18 và 19, nhiều công dụng mới đã được tìm thấy đối với các vật liệu có chứa arsenic. Nó được sử dụng để làm sạch sắt và trong bột màu cho sơn, thuốc nhuộm vải. Tác dụng độc hại của arsen đã được biết đến vào thời điểm này, nhưng lại không ai biết đến mức độ độc hại của nguyên tố này.

1.2 Tính chất hóa học và vật lý của arsenic[4] 1.2.1 Tính chất vật lí

Asen có một vài dạng thù hình, dạng khơng kim loại và dạng kim loại. Dạng không kim loại của As được tạo nên khi làm ngưng tụ hơi của chúng là những chất rắn màu vàng gọi là asen vàng, asen vàng kém bền, ở nhiệt độ thường dưới tác dụng của ánh sáng nó chuyển nhanh sang dạng kim loại. Dạng kim loại của asen có màu trắng bạc, chúng có kiến trúc lớp giống như photpho đen, dẫn điện và dẫn nhiệt nhưng giịn dễ nghiền thành bột. Một số tính chất vật lí quan trọng của As như: nhiệt độ nóng chảy là 817 ℃ (36 tm), nhiệt độ sơi là 810 ℃, tỉ khối là 5,7 g/cm3, bán kính nguyên tử 1,21 A°, năng lượng ion hóa thứ nhất là 9,81 eV, nhiệt độ bay hơi là 615 ℃.

1.2.2 Tính chất hóa học

Trong khơng khí ở điều kiện thường, As bị oxi hóa trên bề mặt nhưng khi đun nóng, cháy tạo thành oxit có ngọn lửa màu xanh là của As2O3.Có thế điện cực dương nên As khơng tan trong HCl nhưng tan được trong HNO3, H2SO4 đặc,…

Ở dạng bột nhỏ bốc cháy trong khí clo tạo thành triclorua.

Asen cịn có thể tan trong kiềm nóng chảy giải phóng khí H2.

Khi phản ứng với halogen sẽ tạo ra các halogenua asen, hợp chất này trong môi trường nước dễ bị thủy phân sẽ tạo ra axit tương ứng:

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 14<div class="page_container" data-page="14">

1.3 Hợp chất của arsenic[10]

Arsenic thường tồn tại ở cả hai dạng vô cơ và hữu cơ. Các hợp chất của arsenic có tầm quan trọng với mơi trường được trình bày ở bảng 1.1. Arsenic vô cơ là loại có nhiều hơn và được tìm thấy rộng rải trong tự nhiên. Arsenic vô cơ liên kết với nhiều loại nguyên tố khác trong đá mácma và đá trầm tích. Nó thường được tìm thấy liên kết với lưu huỳnh (S), oxi (O), và clo (Cl). Hầu hết các hợp chất arsen vô cơ là bột màu trắng, không mùi. Các hợp chất hữu cơ của arsenic chứa cacbon và hydro. Có một số lượng lớn các hợp chất arsenic hữu cơ và chúng ít độc hơn nhiều so với các hợp chất arsenic vô cơ , chúng thường có mùi giống như mùi tỏi. Arsenic hữu cơ có thể được tạo ra bằng các quá trình nhân tạo.Tuy nhiên arsenic vô cơ kết hợp với cacbon và hydro khi vào cơ thể tạo thành arsenic hữu cơ. Arsenic vô cơ và hữu cơ có thể thay đổi dạng, nhưng bản thân arsenic khơng bao giờ có thể bị phá hủy.

1.3.1 Hợp chất arsenic hữu cơ

Một số lượng rất lớn các hợp chất arsenic có chứa một hoặc nhiều lên kết arsenic-cacbon đã được tổng hợp. Nhiều loại hợp chất được tạo ra nhờ đặc tính của nguyên tử arsenic để liên kết từ một đến năm nhóm chức hữu cơ, thơm hoặc béo. Các hóa trị khơng được sử dụng trong liên kết các nhóm chức hữu cơ có thể được liên kết với các nguyên tử và nhóm khác. Các hợp chất như vậy có thể chứa các nguyên tử arsenic hóa trị III và V hoặc là các dẫn xuất onium của arsenic. Các loại hợp chất hữu cơ thơng dụng được trình bày ở bảng 1.2.

Các hợp chất arsenic hữu cơ có tầm quan trọng đối với môi trường là những hợp chất có chứa nhóm metyl, các dẫn xuất của arsenic thơm được sử dụng làm phụ gia thức ăn chăn nuôi, thuốc thú y và một số hợp chất khác có thể quan trọng trong chu trình sinh học.

1.3.2 Hợp chất arsen vô cơ[4] Oxit của As với số oxi hóa +3

Ở trạng thái khí, các oxit của As (III) tồn tại dưới dạng phân tử kép As4O6. Ở nhiệt độ rất cao (trên 1800℃), các phân tử kép phân ly thành các phân tử đơn.

Ở trạng thái rắn, có một vài dạng tinh thể, các oxit của As (III) có màu trắng. Dạng lập phương của asen (III) oxit bền ở nhiệt độ thường, thăng hoa dễ dàng ở nhiệt độ là 135℃ (nhiệt độ nóng chảy là 275℃, nhiệt độ sôi là 565℃). Tuy nhiên, ở nhiệt độ thường dạng lập phương chuyển chậm sang dạng đơn tà (nhiệt độ nóng chảy là 315℃) dạng này bền ở trên 200℃. Khi làm nguội chậm hơi, sẽ thu được dạng thủy tinh bền ở trên 310℃. Dạng lập phương gồm những phân tử As4O6 như trong trạng thái khí cịn dạng đơn tà gồm những chóp AsO3 liên kết với nhau tạo thành lớp với độ dài của liên kết As-O 1,80 𝐴°.

As (III) oxit ít tan trong nước (khoảng 2% ở 25℃) cho dung dịch có tính axit yếu gọi là axit asenơ:

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 15<div class="page_container" data-page="15">

Trong dung dịch axit asenơ có thể có cả axit metaasenơ HAsO2. Những axit này đều không tách ra được ở trạng thái tự do khi cô cạn dung dịch chỉ thu được oxit.

As (III) oxit dễ tan trong dung dịch kiềm tạo thành muối asenit và hydroxoasenit. As (III) oxit thể hiện tính khử khi tác dụng với O3, H2O2, FeCl3 , K2Cr2O7, HNO3 trong đó nó sẽ bị oxi hóa đến ion 𝐴𝑠𝑂43−.

As (III) oxit rất độc liều lượng chết người là 0.1g. Nó được dùng để chế thuốc trừ sâu trong nông nghiệp, chế thủy tinh trong suốt và chế chất màu.

Oxit của asen với số oxi hóa +5

Asen (V) oxit là chất ở dạng khối vô định hình giống như thủy tinh và có cơng thức là As2O5. Phân hủy ở nhiệt độ cao hơn (trên 400℃) thành oxit và oxit thấp hơn:

As2O5 dễ tan trong nước tạo thành axit asenic:

nên khi để trong khơng khí, nó bị chảy rữa.

As2O5 có tính oxi hóa mạnh giải phóng khí clo khi tương tác với axit clohydric.

Hydrua của asen

AsH3 (asin) là chất khí khơng có màu, có mùi tỏi, rất độc, tương đối bề (phân hủy ở nhiệt độ 300℃). Là hợp chất thu nhiệt mạnh, AsH3 dễ phân hủy khi đun nóng nên trên thành bình kết tủa màu đen lấp lánh như gương.

AsH3 là chất khử mạnh chẳng hạn như bốc cháy trong khơng khí, khử được muối của các kim loại như Ag, Cu đến kim loại.

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 16<div class="page_container" data-page="16">

Sunfua của asen

Asen tạo nên hay loại sunfua là As4S6 (hay As2S3) và As2S5. As2S3 tồn tại trong tự nhiên dưới dạng khống vật, ngồi ra asen còn tạo nên sunfua As4S4 được gọi là reanga (hùng hoàng).Các sunfua As4S6 (hay As2S3) và As2S5 là chất ở dạng bột màu vàng, As4S4 vô định hình có màu đỏ da cam.

As4S6 nóng chảy ở 230℃ và sơi ở 707℃, As4S4 nóng chảy ở 307℃ và sơi ở 565℃. Khi đun nóng trong khơng khí dễ cháy thành oxit, ít tan trong nước và dung dịch axit loãng nhưng tan trong dung dịch kiềm.

Ngồi ra cịn tan trong dung dịch sunfua kim loại kiềm hay amoni tạo thành muối tio.

(amoni tioasenit)

(amini tioasenat)

Khi axit hóa các dung dịch muối tio đó, sunfua tương ứng sẽ lắng xuống:

Sunfua của asen không tan trong dung dịch acid clohydric đặc nhưng tan trong axit nitric đặc.

Sunfua của asen dùng để làm rụng lông của da thú, làm thuốc nổ và các chất màu vô cơ.

Bảng 1.1 Các hợp chất của arsen có tầm quan trọng với môi trường

STT Tên của dạng arsen Viết tắt Công thức phân tử

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 17<div class="page_container" data-page="17">

7 Methanearsonic acid CH3AsO3H2 8 Trimethyl asenic oxit TMAO (CH3)3AsO9 Trimethylarsine TMA, TMAs (CH3)3As

11 arsonic acid

3-Nitro-4-hydroxyphenyl-C6H6AsNO7

12 4-Nitrophenylarsonic acid C6H6AsNO5

14 10,10-Bis-(phenoxarsine) oxide

C24H16As2O3

Bảng 1.2 Các loại hợp chất hữu cơ

Tên của dạng arsen Viết tắt Công thức phân tử Axit mono methyl asenat MMA (V) CH3AsO(OH)2 Axit đimethyl asenat DMA (V) (CH3)2AsO(OH) Asenobetaine AsB (CH3)3As+CH2COOH Asenocholine AsC (CH3)3As+CH2CH2OH Axit dimethyl

monothioasenic

DMMTA (V) (CH3)2AsS(OH)

Axit dimethyl dithio asenic DMDTA (V) (CH3)2AsS(SH) Axit p-arsanilic p-ASA C6H8AsNO3 Axit diphenyl asenic DPAA (C6H5)2AsO(OH) Axit phenyl asenic PhAs, PAA C6H5AsO(OH)2

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 18<div class="page_container" data-page="18">

1.4 Nguồn ô nhiễm arsenic[11]

Các nguồn ô nhiễm arsenic do con người gây ra bao gồm q trình cơng nghiệp, chẳng hạn như khai thác mỏ, nấu chảy và nhà máy nhiệt điện than, thuốc trừ sâu nơng nghiệp và hóa chất để bảo quản gỗ.Hai nền công nghiệp chủ yếu làm arsen bị nhiễm vào khơng khí, nước và đất là qtrình làm nóng chảy kim loại màu và sản xuất năng lượng từ nhiên liệu hình thành từ xácđộng vật bị phân hủy. Ngồi ra cịn có ngun nhân gây nhiễm arsen vào đất, tiếp theo là vào hệthống nước ngầm, đó chính là phế phẩm từ công nghiệp khai thác mỏ kim loại.

Các nguồn ô nhiễm asen do con người gây ra bao gồm hoạt động khai thác và nấu chảy, đốt nhiên liệu hóa thạch, sử dụng thuốc diệt nấm asen, thuốc diệt cỏ và thuốc trừ sâu trong nông nghiệp, chất bảo quản gỗ và xử lý chất thải có chứa arsenic.

Các hoạt động khai thác và nấu chảy là một nguồn ô nhiễm arrsenic quan trọng. Arsenic từ lâu đã là một vấn đề liên quan đến việc khai thác kim loại màu. Trong q trình chế biến khống sản, khoảng 60 – 90% khoáng chất asen đi vào chất thải trong quá trình luyện quặng, 0,05% nước thải chế biến khống sản và 15 – 40% chất cơ đặc.

Quá trình khai thác kim loại màu là một trong những nguồn ô nhiễm arrsenic quan trọng nhất. Trong quá trình luyện quặng đồng hoặc quặng chì - kẽm, lượng nước thải có tính axit lớn hơn được thải ra khi khí thải có chứa SO2, As, Cu, Pb, Zn và các tạp chất khác được rửa bằng axit pha lỗng. Hơn nữa, chất điện phân lãng phí với nồng độ asen cao được tạo ra rất nhiều trong quá trình điện phân đồng và chì - kẽm.

1.5 Độc tính của arsenic[5]

Khơng phải tất cả các loại arsenic đều độc như nhau. Trên thực tế, độc tính của arsenic phụ thuộc vào đặc điểm của nó theo thứ tự sau: As (III) > As (V) > Arsenic hữu cơ. Hơn nửa, độc tính của nó rất khác nhau tùy theo trạng thái oxy hóa của nó. Arsenic thường tồn tại ở cả hai dạng vô cơ và hữu cơ (Hình 1), dưới dạng As (III) và As (V). Tuy nhiên As (III) bao gồm các hợp chất metyl hóa (axit monomethylarsonic (MMA) và dimethylarsinic (DMA)), độc hơn các hợp chất As (V). Nguyên nhân thứ hai là do các hợp chất As (III) được metyl hóa phản ứng với các phân tử sinh học nhiều hơn so với các hợp chất As (V) của chúng. Trong quá trình này iAs (V)  iAs (III)  MMA (V)  MMA (III)  DMA (V); chi tiết hơn trong hình 1, iAs (V) đầu tiên khử thành iAs (III) độc hại hơn. Sau đó đồng thời metyl hóa và oxi hóa tạo thành As (V) sinh ra axit MMA (V), sau đó nó sẽ khử thành As (III) sinh ra axit MMA (III). Trong q trình metyl hóa-oxi hóa nó được chuyển hóa thành axit DMA (V) và khử thành axit DMA (III). Theo WHO (1981, 2001), các loại vô cơ thường độc hơn các loại hữu cơ. Hơn nữa, arsenit As (III) độc hơn arsenat As (V) gấp 60 lần, độc hơn 70 lần so với các loại bị metyl hóa (MMA và DMA). Trong khi các loại metyl hóa có độc tính vừa phải, arsenobetaine (AsB) và arsencholine (AsC) không độc hại.

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 19<div class="page_container" data-page="19">

Hình 1.1 Sự chuyển hóa các dạng arsenic trong mơi trường.

Hình 1.2 Cấu trúc hóa học của một số loại arsenic có liên quan đến độc tính 1.6 Nguồn gốc của arsenic trong gạo[9]

Gạo là lương thực chính được dân số thế giới tiêu thụ trên quy mô tối đa. Môi trường trồng lúa thường do nguồn gốc địa lý có thể ảnh hưởng đến khả dụng sinh học của thạch tín trong hạt gạo. Khai thác quá mức gây ô nhiễm arsenic, nguồn nước ngầm được coi là mối quan tâm lớn trong quan điểm nông nghiệp đối với sản xuất lúa gạo. Nước ngầm bị nhiễm arsen làm tăng thêm một lượng đáng kể arsenic vào đất trồng lúa và vào cây lúa, điều này gây ra mối đe dọa nghiêm trọng đối với việc canh tác lúa. Do nước ngầm rất giàu arsenic vô cơ là nguồn cung cấp hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcud

812413069:33:26 PM9:33:26 PM812413069:33:26 PM9:33:26 PM812413069:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 20<div class="page_container" data-page="20">

arsen chính trong cây lúa. Lúa thường được trồng trong điều kiện ngập nước hoặc rất ẩm ướt, tối ưu hóa quá trình chuyển As từ chất rắn trong đất vào dung dịch đất, sau đó được đưa vào rễ cây và chuyển đến hạt. Khi kết hợp với sự phân chia di truyền có thể thúc đẩy sự tích tụ As trong gạo và nước tưới có thể đã chứa hàm lượng asen đáng kể, nồng độ arsenic cao hơn có xu hướng xuất hiện trong gạo nhiều hơn bất kỳ loại ngũ cốc nào khác.

Hình 1.3 Cây lúa hấp thụ As từ đất và tích lũy trong hạt gạo

Mặt khác, quá trình phong hóa sinh học của đá chứa arsenic như nguồn gốc địa chất, các hoạt động khai thác và việc sử dụng phân bón hóa học, thuốc trừ sâu được cơng nhận là những yếu tố gây tăng mức arsenic trong đất.

1.7 Tổng quan về phương pháp xử lý mẫu

Để xác định hàm lượng arsenic trong gạo trước tiên ta cần phải xử lý mẫu nhằm chuyển tồn bộ asen có trong mẫu từ dạng rắn ban đầu chuyển sang dạng dung dịch. Phương pháp xử lý mẫu để xác định hàm lượng arsenic vô cơ gồm một số phương pháp như:

Phương pháp vơ cơ hóa ướt: thường sử dụng hỗn hợp HNO3 + HClO4 + HF hoặc HNO3+ H2O2. Nhưng thời gian phân hủy mẫu rất dài, nếu khơng dùng lị vi sóng, tốn nhiều acid đặc nhất là khi sử dụng các hệ hở, dễ bị nhiễm bẩn khi xử lý bằng hệ hở do môi trường hay acid dùng nhiều, phải đuổi acid dư nên dễ bị nhiễm bẩn do bụi, hay mất mẫu.

Phương pháp phá mẫu trong lị vi sóng: thường sử dụng hỗn hợp HNO3 + H2O2. Phương pháp này thời gian rút ngắn xuống còn từ 40 - 60 phút mà hiệu quả xử lý lại triệt để hơn, ít mất chất phân tích hơn, nhưng bên cạnh đó kỹ thuật này địi hỏi chi phí đắc tiền, kỹ thuật cao.

Phương pháp chiết xuất: quy trình chiết được thực hiện sao cho hợp chất arsenic khơng bị phân hủy hay chuyển đổi hóa học. Các dung dịch thường được sử dụng để chiết asen vô cơ như: hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcud

812413069:33:26 PM9:33:26 PM812413069:33:26 PM9:33:26 PM812413069:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 21<div class="page_container" data-page="21">

HCl 0.01M trong H2O2 3%, hỗn hợp H2O/MeOH 1:1 (v/v), 2% HNO3, 2% HNO3 trong 3% H2O2, 0.04M NaOH trong 50% etanol, nước,… chiết xuất có hỗ trợ vi sóng.

Phương pháp chiết đơn giản, dễ thực hiện, đã được ứng dụng phổ biến và rất có hiệu quả trong lĩnh vực tách chiết và làm giàu các chất phân tích phục vụ cho việc xác định hàm lượng vết của chúng trong mẫu, nhất là tách và làm giàu các kim loại. Thích hợp cho làm giàu lượng nhỏ chất phân tích. Phục vụ cho chiết các mẫu vơ cơ và hữu cơ.[3]

Từ những ưu điểm trên em đã chọn phương pháp chiết sử dụng dung dịch HNO3 0,28M để chiết trong nồi cách thủy sử dụng ống ly tâm chịu nhiệt để chứa mẫu và dung dịch chiết, sau khi đun ở nhiệt độ và thời gian tối ưu thì đem đi ly tâm tách lớp để lấy dung dịch chiết và khử dung dịch chiết bằng hỗn hợp khử KI/acid ascorbic 5%. Sau đó phân tích trên HG - AAS.

1.8 Tổng quan về phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử (AAS)[1, 8]

Hình 1.4 Các nguyên tố có thể xác định bằng AAS 1.8.1 Cơ sở lý thuyết của phương pháp

Quang phổ nguyên tử và nguyên tử

Mỗi nguyên tố đều có một số electron cụ thể liên kết với hạt nhân nguyên tử trong một cấu trúc quỹ đạo là duy nhất cho mỗi nguyên tố. Các electron chiếm vị trí quỹ đạo một cách có trật tự và có thể dự đốn được. Năng lượng thấp nhất, cấu hình điện tử ổn định nhất của nguyên tử, được gọi là “trạng thái cơ bản”, là hình thức quỹ đạo bình thường của một nguyên tử. Nếu năng lượng có độ lớn phù hợp được áp dụng cho nguyên tử, năng lượng sẽ bị nguyên tử hấp thụ và một điện tử bên ngoài sẽ được nâng cấp lên cấu hình kém bền hơn hoặc “trạng thái kích thích”. Khi trạng thái này không ổn định, nguyên tử sẽ ngay lập tức và tự phát trở lại cấu hình hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcud

812413069:33:26 PM9:33:26 PM812413069:33:26 PM9:33:26 PM812413069:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 22<div class="page_container" data-page="22">

trạng thái cơ bản của nó. Electron sẽ quay trở lại vị trí quỹ đạo ổn định ban đầu của nó và năng lượng bức xạ tương đương với lượng năng lượng ban đầu bị hấp thụ trong q trình kích thích sẽ được phát ra.

Hình 1.5 Q trình kích thích và phân rã Quá trình hấp thụ nguyên tử

Ánh sáng ở bước sóng cộng hưởng có cường độ ban đầu Io được hội tụ vào tế bào ngọn lửa chứa các nguyên tử ở trạng thái cơ bản.

Cường độ ánh sáng ban đầu giảm đi một lượng được xác định bởi nồng độ nguyên tử trong tế bào ngọn lửa.

Sau đó, ánh sáng được hướng vào máy dị ở đó cường độ giảm I được đo. Lượng ánh sáng hấp thụ được xác định bằng cách so sánh I với Io.

Hình 1.6 Quá trình hấp thu nguyên tử. Điều kiện cần : nguyên tử ở trạng thái kích hoạt, tự do.

Trạng thái kích hoạt: được tạo ra trong môi trường nhiệt độ cao Nguồn năng lượng gồm hồ quang điện, ngọn lửa hay plasma.

Phép đo AAS: đo sự suy giảm cường độ bức xạ điện từ do hơi đơn nguyên tử hấp

thu để nó chuyển từ trạng thái cơ bản sang trạng thái kích hoạt.

Cuờng độ hấp thu tỷ lệ với mật độ hơi đơn nguyên tử → tỷ lệ với nồng độ (trong một chừng mực nhất định) → định lượng.

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 23<div class="page_container" data-page="23">

Bức xạ đặc trưng → định lượng chọn lọc một nguyên tố khi có mặt các nguyên tố khác.

1.8.2 Thiết bị đo phổ hấp thu nguyên tử

Hình 1.7 Sơ đồ máy quang phổ hấp thu nguyên tử cơ bản

Hình 1.8 Sơ đồ máy quang phổ 1 chùm tia

Hình 1.9 Sơ đồ máy quang phổ hai chùm tia 1.8.2.1 Nguồn bức xạ

Một nguyên tử hấp thụ ánh sáng ở bước sóng rời rạc. Để đo sự hấp thụ ánh sáng hẹp này với độ nhạy cực đại, cần phải sử dụng một nguồn vạch phát ra các bước sóng cụ thể mà

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 24<div class="page_container" data-page="24">

nguyên tử có thể hấp thụ được. Các nguồn vạch hẹp không chỉ mang lại độ nhạy cao mà cịn làm cho q trình hấp thụ ngun tử trở thành một kỹ thuật phân tích rất cụ thể với ít nhiễu phổ. Hai nguồn dịng phổ biến nhất được sử dụng trong quá trình hấp thụ nguyên tử là đèn cathode rỗng (HCL) và đèn phóng điện khơng điện cực (EDL).

a.Đèn catot rỗng (HCL)

Đèn catot rỗng là một nguồn dòng sáng tuyệt vời cho hầu hết các trường có thể xác định được bằng sự hấp thụ ngun tử. Hình mơ tả cách cấu tạo một đèn catốt rỗng. Cực âm của đèn thường là một hình trụ rỗng bằng kim loại có quang phổ được tạo ra. Cực dương và cực âm được bịt kín trong một ống trụ thủy tinh thường chứa đầy neon hoặc argon ở áp suất thấp. Ở cuối ống trụ thủy tinh là một cửa sổ trong suốt chống bức xạ phát ra

Hình 1.10 Cấu tạo đèn catot rỗng

Quá trình phát xạ được minh họa trong Hình. Khi đặt một thế điện vào giữa anôt và catôt, một số ngun tử khí điền đầy bị ion hóa. Các ion khí điền đầy tích điện dương tăng tốc trong điện trường để va chạm với cực âm tích điện âm và đánh bật các nguyên tử kim loại riêng lẻ trong một hiện tượng gọi là “phún xạ”. Các nguyên tử kim loại bắn tung tóe sau đó được kích thích đến trạng thái phát xạ thơng qua sự truyền động năng khi va chạm với các ion khí điền đầy.

Hình 1.11 Quá trình đèn catot rỗng

Bên cạnh những ưu điểm thì đèn catot rỗng có nhược điểm là: đèn catot rỗng có thời gian tồn tại hữu hạn. Sự hấp phụ của các nguyên tử khí nạp vào bề mặt bên trong của đèn là nguyên nhân chính dẫn đến hỏng đèn. Khi áp suất khí nạp giảm, hiệu suất của sự phún xạ và sự kích thích của các nguyên tử kim loại bị văng ra cũng giảm, làm giảm cường độ phát xạ của đèn. Để kéo dài tuổi thọ bóng đèn catốt rỗng, một số nhà sản xuất sản xuất đèn có điện áp bên trong lớn hơn để có được nguồn cung cấp khí nạp lớn hơn ở áp suất tối ưu.

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 25<div class="page_container" data-page="25">

b. Đèn phóng điện khơng điện cực (EDL)

Đối với hầu hết các nguyên tố, đèn catốt rỗng là một nguồn hoàn toàn thỏa mãn để hấp thụ nguyên tử. Tuy nhiên, trong một số trường hợp, chất lượng của phép phân tích bị ảnh hưởng bởi những hạn chế của đèn catốt rỗng. Các trường hợp chính liên quan đến các yếu tố dễ bay hơi hơn trong đó cường độ thấp và tuổi thọ bóng đèn ngắn là một vấn đề. Việc xác định độ hấp thụ nguyên tử của các nguyên tố này thường có thể được chứng minh một cách đáng kể với việc sử dụng các nguồn sáng hơn, ổn định hơn, chẳng hạn như “đèn phân tán khơng điện tích”.

Hình cho thấy thiết kế của đèn phóng điện khơng điện cực Perkin-Elmer System 2 (EDL). Một lượng nhỏ kim loại hoặc muối của nguyên tố mà nguồn được sử dụng được niêm phong bên trong bóng đèn thạch anh. Bóng đèn này được đặt bên trong một máy phát RF nhỏ, khép kín hoặc “điều khiển”. Khi cấp nguồn cho trình điều khiển, một trường RF sẽ được tạo. Năng lượng kết hợp sẽ hóa hơi và kích thích các ngun tử bên trong bóng đèn, khiến chúng phát ra quang phổ đặc trưng của chúng. Cần có nguồn điện phụ kiện để vận hành EDL.

Hình 1.12 Đèn phóng điện khơng điện cực

Ưu điểm: đèn phóng điện khơng có điện thường có cường độ cao hơn nhiều và trong một số trường hợp, nhạy hơn các đèn có catốt rỗng tương đương. Do đó, chúng cung cấp các lợi thế phân tích về độ chính xác tốt hơn và giới hạn phát hiện thấp hơn khi cường độ phân tích bị giới hạn. Ngồi việc cung cấp hiệu suất vượt trội, thời gian sử dụng hữu ích của EDL Nhược điểm: cần lưu ý rằng hình ảnh quang học của EDL lớn hơn đáng kể so với hình ảnh trong đèn catốt rỗng. Do đó, lợi ích về hiệu suất của EDL chỉ có thể được quan sát trong các thiết bị có hệ thống quang học được thiết kế để tương thích với hình ảnh lớn hơn. Đèn phóng điện khơng dùng điện có sẵn cho nhiều loại nguyên tố, bao gồm: antimon, asen, bitmut, cadmium, xêzi, germani, chì, thủy ngân, phốt pho, kali, rubidi, selen, tellurium, thallium, thiếc và kẽm.

c. Đèn phổ liên tục có biến điệu:

Gồm có đèn hydrgen nặng (D2 – lamp), các đèn xenon áp suất cao (Xe – lamp), các đèn hoạt của kim loại W các loại đèn này đều có chức năng là phát phổ liên tục trong vùng tử hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcud

812413069:33:26 PM9:33:26 PM812413069:33:26 PM9:33:26 PM812413069:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 26<div class="page_container" data-page="26">

ngoại và vùng khả kiến. Các loại đèn này có ưu điểm là khơng q đắc tiền, dễ chế tạo và tương đối bền nhưng lại có độ nhạy kém hơn đèn HCL và EDL.

1.8.2.2 Hệ đơn sắc và chùm ghi đo bức xạ

Bộ đơn sắc: tách ánh sáng đa sắc thành ánh sáng đơn sắc, phân li và chọn lọc tia sáng cần đo hướng vào nhân quang điện để phát hiện tín hiệu hấp thụ AAS của vạch phổ.

Bộ đơn sắc gồm 3 thành phần chính đó là hệ chuẩn trực, hệ thống tán sắc và hệ buồng tối.

+ Hệ chuẩn trực: nhận và tạo ra chùm sáng song song để hướng vào hệ tán sắc để phân ly thành phổ.

+ Hệ thống tán sắc: gồm có lăng kính và các tử (cách tử phản xạ và cách tử truyền xạ) để phân ly chùm sáng đa sắc thành đơn sắc.

+ Hệ buồng tối: hội tụ các tia sáng có cùng bước sóng sau khi đi qua hệ phân ly lại với nhau tạo ra ảnh của khe máy trên mặt phẳng tiêu cự đó là các vạch phổ.

Hình 1.13 Bộ đơn sắc Hệ ghi đo chùm bức xạ

Detector là một dụng cụ quang học dùng để thu và nhận tín hiệu quang học theo hiệu ứng quang điện ccuar nó và gồm có kính ảnh hay phim ảnh, tế bào quang điện hoặc các loại nhân quang điện.

Đo theo nguyên tắc chuyển từ tín hiệu ánh sáng thành tín hiệu điện khuếch đại.

1.8.2.3 Thiết bị nguyên tử hóa trong AAS Kỹ thuật nguyên tử hóa bằng ngọn lửa

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 27<div class="page_container" data-page="27">

Hình 1.14 Các yếu tố được phân tích bằng các kiểu ngọn lửa khác nhau a.Cấu tạo hệ nguyên tử hóa ngọn lửa

Bộ phận phun sương: chuyển dung dịch mẫu phân tích thành thể các hạt nhỏ như sương mù trộn đều với khí mang và khí cháy.

- Hợp kim Pt hay tantalum: bền hóa học và cơ học. - Lưu lượng phun sương điều chỉnh được.

- Oring bằng cao su chịu nhiệt.

- Oring đặc biệt cho dung môi hữu cơ.

Mẫu dược phun vào nhờ hiệu ứng venturi tạo ra do dịng khí ≪nebulizer gas≫ tốc độ cao. Dòng dung dịch nhỏ sẽ vỡ ra thành các hạt sol khí nhỏ.

Buồng phun mẫu

Chọn lọc hạt sương kích thước nhỏ d< 10 𝜇m: nhờ kích thước buồng lớn và ≪flow spoiler≫

Tác dụng như một đệm áp suất: điều hòa sự thay đổi áp suất do sựu phun mẫu khơng đều. Trộn khí cháy, nhiên liệu và sol khí mẫu.

Đầu đốt: làm bằng thép không gỉ hay titanium

Được gắn cố định vào buồng phun và được cố định bằng cáp thép vì mục đích an tồn. Đầu đốt dùng cho khơng khí/axetylen: rãnh dài 10 mm, rộng 0,3 mm.

Đầu đốt dùng cho khí nitrousnoxide/axetylen: rãnh dài 50 mm, rộng 0,5 mm.

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 28<div class="page_container" data-page="28">

Đầu đốt 3 rãnh: dùng cho mẫu có hàm lượng muối cao.

Đầu đốt 1 rãnh: dùng cho các mẫu thông thường (hàm lượng muối <2%).

b.Các loại ngọn lửa thông dụng và đặc tính của nó

Bảng 1.3 Các loại ngọn lửa thơng dụng và đặc tính của nó

Loại khí Vận tốc cháy ( cm.s-1)

Nhiệt độ (℃) Khí mang Khí cháy

- Ảnh hưởng đến độ ổn định của ngọn lửa.

- Ảnh hưởng đến thời gian lưu của chất phân tích trong quang lộ của ngọn lửa.

- Ảnh hưởng đến an toàn khi sử dụng (nếu tốc độ dịng khí khơng vượt q vận tốc đốt cháy sẽ xảy ra hiện tượng cháy ngược lại đầu đốt sẽ gây nổ).

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 29<div class="page_container" data-page="29">

Hình 1.15 Cấu tạo bộ phận nguyên tử hóa ngọn lửa Nguyên tử hóa khơng ngọn lửa (lị graphite)

a.Cấu tạo hệ thống ngun tử hóa bằng lị graphite

Ống graphite: loại ống thường, hoạt hóa nhiệt, hoạt hóa nhiệt gắn sàn đỡ L’vov. Hệ thống tiếp xúc điện

Hệ thống làm lạnh tuần hồn Hệ thống kiểm sốt khí trơ

Hình 1.16 Cấu tạo hệ thống ngun tử hóa khơng ngọn lửa (lò graphite)

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 30<div class="page_container" data-page="30">

b. Các giai đoạn trong quá trình ngun tử hóa mẫu

Một chu trình phân tích trên lòa graphite gồm: - Tiêm một lượng mẫu nhất định vào lị

- Thực hiện chương trình nhiệt độ nhiều giai đoạn - Tiến hành đo khi quá trình nguyên tử hóa xảy ra Chương trình lị graphite:

Sấy khơ: làm cho dung mơi hịa tan mẫu bay hơi nhẹ nhàng và hồn tồn, mẫu phải được làm khơ ở nhiệt độ đủ thấp để tránh mẫu bị bắn tung tóe dẫn đến độ chính xác phân tích kém.

Tro hóa luyện mẫu:là làm bay hơi các thành phần chất nền vô cơ và hữu cơ một cách chọn lọc từ mẫu, để phần tử của chất phân tích ở trong một chất nền ít phức tạp hơn để phân tích. Bên cạnh đó tro hóa ở một nhiệt độ giúp giai đoạn nguyên tử hóa tiếp theo đạt được hiệu suất cao và ổn định hơn. Nhiệt độ tro hóa tùy thuộc vào chất phân tích và chất nền.

Nguyên tử hóa: thực hiện trong thời gian ngắn 3 – 6s, đối với q trình ngun tử hóa, cần tăng nhiệt độ càng nhanh càng tốt và thực hiện phép đo cường độ vạch phổ (1800 – 2500 ℃/giây) Giai đoạn làm sạch ống graphite: cần làm sạch vì chất phân tích tích tụ lại càng nhiều sau một sao một số lần nguyên tử hóa, tái nguyên tử hóa  cường độ vạch phổ tăng và làm sai lệch kết quả phân tích. Nền mẫu tích tụ  thay đổi tính chất bề mặt lị graphite  ảnh hưởng đến sự ngun tử hóa chất phân tích.

Nguyên tử hóa dựa vào kỹ thuật tạo hợp chất hydride a.Kỹ thuật tạo hydride

Dùng cho các ngun tố có thể tạo hợp chất hydride dạng khí: As, Bi, Ge, Pb, Sb, Se, Sn, Te.

Tác nhân tạo hydride là NaBH4

Nguyên tử hóa các hợp chất hydride xảy ra trong ống thạch anh gia nhiệt ở 700 - 900℃.

b. Ưu và nhược điểm của kỹ thuật hydride

Ưu điểm:

Hiệu suất lấy mẫu khá cao  LOD: trong khoảng 𝜇g/L Giảm thiểu cản nhiễu do matrix

Có thể vận hạnh tự động Nhược điểm:

Dễ bị ảnh hưởng bởi nhiều yếu tố: hóa trị của chất phân tích, thời gian phản ứng, áp suất khí, nịng độ axit và nhiệt độ nguyên tử hóa.

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 31<div class="page_container" data-page="31">

Vài loại cãn nhiễu hóa học vẫn cịn xuất hiện. Cản nhiễu trong pha khí khá phức tạp

c. Sự tạo thành các hợp chất hydride trong dung dịch mẫu

Sử dụng chất khử mạnh sodium tetrahydroborate NaBH4 để tạo hydride: NaBH4 + 3H2O + H+  H3BO3 + 8H* + Na+ (1)

Sự bay hơi của các hợp chất hydride ra khỏi pha lỏng tùy thuộc vào nồng độ chất phân tích, tốc độ khuấy trộn và sục khí.

Hình 1.17 Hệ thống tạo hydride tiêm dòng chảy d.Bộ phận nguyên tử hóa mẫu

Cuvet nguyên tử hóa mẫu:

Ống thạch anh dài 10 - 15 cm, đường kính trong 3 – 8 mm, thay đổi tùy theo hãng sản xuất.

Hơi hydride được dẫn lien tục vào ống thạch anh đốt nóng và được nguyên tử hóa. Sự nguyên tử hóa ở nhiệt độ tháp (<1000℃) phụ thuộc nhiều vào nồng độ góc tự do. Ống thạch anh được gia nhiệt bằng ngọn lửa: không điều chỉnh được nhiệt độ, ống mau bị ăn mịn do các thành phần của khí cháy  khơng khuyến khích sử dụng.

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 32<div class="page_container" data-page="32">

Ống thạch anh được gia nhiệt bằng điện: kiểm soát được nhiệt độ, thời gian sử dụng ống khá lâu.

Hình 1.18 Cuvet nguyên tử hóa mẫu (ống thạch anh) e. Các yếu tố cản nhiễu trong kỹ thuật tạo hợp chất hydride

Cản nhiễu quang phổ

- Không đáng kể trong những mẫu môi trường

- Nghiêm trọng đối với những mẫu hợp kim chứa lượng lớn các nguyên tố tạo hydride Cản nhiễu do động học trong pha lỏng

- Quá trình sinh ra hdride do sự khuấy trộn dung dịch axit, mẫu, NaBH4,: tốc độ khuấy trộn, độ nhớt dung dịch mẫu.Tốc độ giải phóng dung dịch hydride ra khỏi dung dịch mẫu: các hợp chất hydride ít nhiều tan trong nước nên cần phải sục khí mang để lơi cuốn các hydride vào pha khí và đến cell ngun tử hóa.

- Mẫu tạo bọt trong q trình tạo hydride  vơ cơ hóa mẫu khơng hồn tồn  mẫu sinh học  tín hiệu peak thấp  chất chống tạo bọt.

- Quá trình tạo hydride tùy vào thể tích mẫu  thể tích nhỏ dễ sinh hydride. Ảnh hưởng của trạng thái oxi hóa.

- Ge, Sn, Pb khơng có ảnh hưởng.

- As (V) kém nhạy hơn As (III) 20 – 30%. - Sb (V) kém nhạy hơn Sb (III) 50%.

- Se (VI), Te (VI): không đo được phải khử về Se (IV), Te (IV).

- Chất khử hỗn hợp axit ascorbic + KI hay KI trong môi trường axit hay L-cysten. hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcud

812413069:33:26 PM9:33:26 PM812413069:33:26 PM9:33:26 PM812413069:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 33<div class="page_container" data-page="33">

- Sb (V) khử xuống Sb (III) rất nhanh.

- As (V) khử xuống As (III) chậm đun nóng 90℃ trong 2h. - Bi chỉ tồn tại ở dạng Bi (III) không cần phải khử.

- Se (VI), Te (VI) khử xuống Se (IV), Te (IV): HCl 6M đun nóng. Cản nhiễu hóa học.

- HNO3, H2SO4, HCl ảnh hưởng khi nồng độ cao.

- Ni, kim loại nhóm Pt: hấp thu H, phân hủy hydride  ảnh hưởng mạnh. - Thêm chất tạo phức.

- Sn, Pb quá trình tạo hydride bị ảnh hưởng bởi axit. Cản nhiễu trong pha khí.

- Các hydride cản trở lẫn nhau: do nồng độ gốc tự do trong cell thạch anh có hạn, các hydride khác nhau sẽ cạnh tranh bắt góc tự do.

- Sodium oxalate loại trừ cản nhiễu của Sb, As lên Sn.

- Cu loại trừ cản nhiễu của Se lên As do Cu cản nhiễu trên Se nhiều hơn As.

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 34<div class="page_container" data-page="34">

Hình 2.1 Gạo lứt đen dẻo Điện Biên

Hình 2.2 Gạo thơm dẻo Long An

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 35<div class="page_container" data-page="35">

Hình 2.3 Gạo 108 nở 2.2 Thiết bị và dụng cụ

Tên dụng cụ và thiết bị được trình bày trong bảng 2.1

Bảng 2.1 Một số thiết bị và dụng cụ

polyetylen để xử lý mẫu

polyetylen dùng để chứa mẫu

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 36<div class="page_container" data-page="36">

9 Nhiệt kế (Ԩ) 18 Giấy cân mẫu

2.3 Hóa chất và chất chuẩn 2.3.1 Hóa chất

Axit clohydric (HCl) 36 - 38%, TQ Axit nitric (HNO3) 65 – 68%, TQ Natri hydroxit (NaOH) 96%, TQ Axit ascorbic (C6H8O6) 99%,TQ Kali iodua (KI) 99%, TQ

tan, lắc đều. Cân 5g NaBH4 98% cho vào becher chứa NaOH vừa hịa tan, sau đó khuấy đều và hịa tan, định mức đến 500 mL, lắc đều.

Hỗn hợp dung dịch KI 20% và C6H8O6 10%: Cân 20 g KI 99% và 10 g C6H8O6 99% cho vào becher 100 mL cho nước cất vào khuấy đều và hòa tan, cho vơ bình định mức 100 mL, định mức đến vạch, lắc đều.

2.3.3 Chất chuẩn và dung dịch chuẩn

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 37<div class="page_container" data-page="37">

Chuẩn Arsen (V) 1000 mg/L, bảo quản lạnh.

Dung dịch chuẩn thứ cấp 1 As (V) 100 mg/L: Hút 10 mL dung dịch chuẩn As (V) 1000

Dung dịch chuẩn thứ cấp 2 As (V) 1 mg/L : Hút 1 mL dung dịch chuẩn As (V) 100 mg/L

2.4 Tối ưu hóa quy trình phân tích

Quy trình xử lý mẫu: Mẫu gạo được nghiền mịn bằng máy xay. Cân 0,5000 g mẫu gạo, thêm V mL dung dịch HNO3 0,28M. Đun cách thủy ở nhiệt độ t Ԩ trong thời gian t’ phút. Để nguội, ly tâm 682 vòng trong 5 phút. Hút 2 mL dung dịch ở lớp trên, thêm 2 mL dung dịch HCl 8M, thêm tiếp 5 mL dung dịch KI 5%, và 5 mL dung dịch acid ascorbic 5%. Làm ấm ở nhiệt độ 40 – 50Ԩ trong 30 phút, để nguội, định mức lên 100 mL bằng nước cất. Phân tích dung dịch thu được trên thiết bị HG - AAS để xác định hàm lượng arsen vô cơ. [2,7]

Lưu ý: Khi khảo sát yếu tố nào thì cố định các yếu tố còn lại. Các yếu tố cố định được tham khảo theo quy trình thực hiện của tài liệu.[7]

Bảng 2.2 Thông số cài đặt khi phân tích

2.4.1 Khảo sát thể tích acid nitrite

Chuẩn bị 12 ống ly tâm 15 mL, cân 0,5000 g mẫu gạo cho vào mỗi ống, thêm 1 mL chuẩn 1000 ߤ݃/L, thêm lần lượt các thể tích dung dịch HNO3 0,28M được khảo sát là: 2,5; 5; 7,5; 10 mL. Đun cách thủy ở nhiệt độ 95 Ԩ trong thời gian 90 phút. Để nguội, ly tâm 682 vòng trong 5 hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudhghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcud

812413069:33:26 PM9:33:26 PM812413069:33:26 PM9:33:26 PM812413069:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 38<div class="page_container" data-page="38">

phút. Hút 2 mL dung dịch ở lớp trên, thêm 2 mL dung dịch HCl 8M, thêm tiếp 5 mL dung dịch KI 5% và 5 mL dung dịch acid ascorbic 5%. Làm ấm ở nhiệt độ 40 – 50Ԩ trong 30 phút, để nguội, định mức lên 100 mL bằng nước cất. Phân tích dung dịch thu được trên thiết bị HG - AAS để xác định hàm lượng arsenic vơ cơ.

Ghi nhận tín hiệu, vẽ đồ thị khảo sát và nhận xét.

2.4.2 Khảo sát nhiệt độ đun cách thủy

Chuẩn bị 12 ống ly tâm 15 mL, cân 0,5000 g mẫu gạo cho vào mỗi ống, thêm 1 mL chuẩn 1000 ߤ݃/L, thêm 2,5 mL dung dịch HNO3 0,28M. Đun cách thủy ở các nhiệt độ được khảo sát là: 85; 90; 95; 100 Ԩ trong thời gian 90 phút. Để nguội, ly tâm 682 vòng trong 5 phút. Hút 2 mL dung dịch ở lớp trên, thêm 2 mL dung dịch HCl 8M, thêm tiếp 5 mL dung dịch KI 5% và 5 mL dung dịch acid ascorbic 5%. Làm ấm ở nhiệt độ 40 – 50 ( trong 30 phút, để nguội, định mức lên 100 mL bằng nước cất. Phân tích dung dịch thu được trên thiết bị HG - AAS để xác định hàm lượng arsenic vô cơ.

Ghi nhận tín hiệu, vẽ đồ thị khảo sát và nhận xét.

2.4.3 Khảo sát thời gian đun cách thủy

Chuẩn bị 12 ống ly tâm 15 mL, cân 0,5000 g mẫu gạo cho vào mỗi ống, thêm 1 mL chuẩn 1000 C/L, thêm 2,5 mL dung dịch HNO3 0,28M. Đun cách thủy ở nhiệt độ 95 ( trong thời gian được khảo sát lần lượt là: 60; 75; 90; 100 phút. Để nguội, ly tâm 682 vòng trong 5 phút. Hút 2 mL dung dịch ở lớp trên, thêm 2 mL dung dịch HCl 8M, thêm tiếp 5 mL dung dịch KI 5% và 5 mL dung dịch acid ascorbic 5%. Làm ấm ở nhiệt độ 40 – 50 ( trong 30 phút, để nguội, định mức lên 100 mL bằng nước cất. Phân tích dung dịch thu được trên thiết bị HG - AAS để xác định hàm lượng arsenic vô cơ.

Ghi nhận tín hiệu, vẽ đồ thị khảo sát và nhận xét.

2.4.4 Khảo sát khoảng tuyến tính và đường chuẩn

Chuẩn bị dãy dung dịch chuẩn As (V) có nồng độ tăng dần từ 1 – 50 g/L. Sau đó khử As (V) về As (III) bằng cách thêm 5 mL dung dịch HCl đậm đặc, 5 mL KI 5% và 5 mL axit ascorbic 5%. Làm ấm ở 40 - 50 oC trong 30 phút. Để nguội, định mức đến vạch cần thiết rồi phân tích trên HG - AAS. Ghi nhận giá trị phổ hấp thu.

Lập phương trình hồi quy tuyến tính y = a + bx cho từng khoảng nồng độ. Tính hệ số tương quan R tương ứng cho mỗi khoảng nồng đồ.

Phương pháp được cho là tuyến tính khi phương trình có hệ số tương quan R thỏa mãn: 0,995 ≤ R ≤ 1 hay 0,99 ≤ 6 ≤ 1.

Từ đó xác định khoảng tuyến tính của đường chuẩn dựa vào hệ số tương quan R và tính độ chệch các điểm nồng độ dùng xây dựng đường chuẩn.

i = Gj? G?G? H 100

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 39<div class="page_container" data-page="39">

Trong đó: 'i: Độ chệch của từng điểm chuẩn dùng xây dựng đường chuẩn, %

C

t: Nồng độ tính ngược theo đường chuẩn của các điểm chuẩn, ߤg/L

C

c: Nồng độ của các điểm chuẩn, g/L

Tiêu chí đánh giá: giá trị ¿i không được vượt quá r15% cho tất cả các nồng độ.

2.4.5 Khảo sát giới hạn phát hiện (LOD) và giới hạn định lượng (LOQ)

Để xác định LOD, LOQ của phương pháp thực hiện trên mẫu khơng phát hiện asen. Phân tích lặp lại 11 lần mẫu, sau đó dựa vào độ dốc của đường chuẩn (a) và độ lệch chuẩn của tín hiệu đo (SD) ước lượng LOD và LOQ theo công thức dưới đây:

LOD = 7Ỉ7H WH

LOQ = 54H WH_

Trong đó:

LOD: Giới hạn phát hiện, g/L LOD: Giới hạn định lượng, g/L a: Độ dốc của đường chuẩn SD: Độ lệch chuẩn của tín hiệu đo

2.4.6 Độ lặp lại

Để xác định độ lặp lại của phương pháp tiến hành thực hiện lặp lại 6 lần trên cùng một mẫu có thêm chuẩn thêm 0,05 mL As (V) 1000 g/L do thực hiện trên mẫu khơng phát hiện chất phân tích.Thực hiện quy trình xử lý mẫu. Tiến hành đo và ghi nhận giá trị phổ hấp thu. Từ đó tính nồng độ suy ra từ đường chuẩn và hàm lượng trong mẫu.

Độ lặp lại được tính thơng qua giá trị độ lệch chuẩn tương đối (RSD).

Tính độ lệch chuẩn SD qua các lần thực hiện và độ lệch chuẩn tương đối RSD theo cơng thức:

Xi: Giá trị tính được của lần thử nghiệm thứ “i”

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>Trang 40<div class="page_container" data-page="40">

ܺത: Giá trị trung bình của các lần thử nghiệm RSD%: Độ lệch chuẩn tương đối

Tiêu chí đánh giá: Sau khi tính được RSD% thì so sánh với giá trị RSD% cho trong bảng 2.7

Bảng 2.3 Độ lặp lại tối đa chấp nhận tại các nồng độ khác nhau (theo AOAC)

2.4.7 Hiệu suất thu hồi của phươg pháp

Hiệu suất thu hồi được xác định bằng cách thêm một lượng chuẩn chính xác vào mẫu thử, phân tích các mẫu thêm chuẩn.

Tiến hành đo hàm lượng mẫu, sau đó thêm vào 80%, 100%, 120% hàm lượng mẫu ban đầu.

Tiến hành xử lý mẫu và phân tích dung dịch thu được trên thiết bị HG - AAS. Ghi nhận giá trị phổ hấp thu từ đó tính hiệu suất thu hồi dựa vào công thức:

H% = …˛6 ? …

…˛ H100 Trong đó:

Tiêu chí đánh giá: Sau khi tính được hiệu suất thu hồi của phương pháp thì so sánh với các giá trị trong bảng 2.3 độ thu hồi ở nồng độ khác nhau là khác nhau.

81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM81Thursday, June 13, 20249:33:26 PM9:33:26 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM81Thursday, June 13, 20249:33:27 PM9:33:27 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM81Thursday, June 13, 20249:33:28 PM9:33:28 PM

81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM81Thursday, June 13, 20249:33:29 PM9:33:29 PM

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

</div>

thẩm định quy trình phân tích hàm lượng arsenic vô cơ trong gạo bằng phương pháp hg aas

TRƯỜNG ĐẠI HỌC CÔNG NGHIỆP TP.HCM

<b>KHOA CƠNG NGHỆ HĨA HỌC</b>

<b>KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP </b>

<b>THẨM ĐỊNH QUY TRÌNH PHÂN TÍCH HÀM LƯỢNG ARSENIC VƠ CƠ TRONG </b>

<b>GẠO BẰNG PHƯƠNG PHÁP HG-AAS </b>

Giảng viên hướng dẫn: TS. ĐỖ THỊ LONG

Sinh viên thực hiện: NGUYỄN THỊ MAI TUYỀN MSSV: 18059701

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

TRƯỜNG ĐẠI HỌC CÔNG NGHIỆP TP.HCM

<b>KHOA CƠNG NGHỆ HĨA HỌC</b>

<b>KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP </b>

<b>THẨM ĐỊNH QUY TRÌNH PHÂN TÍCH HÀM LƯỢNG ARSENIC VƠ CƠ TRONG </b>

<b>GẠO BẰNG PHƯƠNG PHÁP HG-AAS </b>

Giảng viên hướng dẫn: TS. ĐỖ THỊ LONG

Sinh viên thực hiện: NGUYỄN THỊ MAI TUYỀN MSSV: 18059701

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

<b>NHIỆM VỤ KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP </b>

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

<b>LỜI CẢM ƠN </b>

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

<b>NHẬN XÉT CỦA GIẢNG VIÊN HƯỚNG DẪN </b>

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

<b>NHẬN XÉT CỦA GIẢNG VIÊN PHẢN BIỆN </b>

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

<b>DANH MỤC BẢNG BIỂU</b>

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

<b>DANH MỤC HÌNH ẢNH </b>

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

<b>LỜI NÓI ĐẦU </b>

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

<b>CHƯƠNG 1 TỔNG QUAN </b>

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

C

C

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

81hghieh euu tihh dc dahg di truyeh euc mot xo dohg xohg mat thu thau tu eae tihh uhic bae xu duhg ky thuat rcudThursday, June 13, 2024

Tài liệu liên quan

Tài liệu bạn tìm kiếm đã sẵn sàng tải về