75
Chng VIII: MT S PH GIA DÙNG TRONG SN
Ph gia c s dng trong n pha ch sn vì mt s lý do nh sau: d sn xut,
ci thin tính lu bin và vic s dng sn, giúp cho quá trình to màng. Chúng còn ci
thin bn lâu ca sn. Vì vy ph gia có vai trò nht nh trong màng t hoc trong
màng khô. Di ây là mt s ph gia c s dng trong quá trình chun b sn, quá
trình to màng và ci thin tính cht ca màng khô cng nh n nh ca sn khi bo
qun.
• Sn xut sn:
- chng to bt: các cht ci thin sc cng b mt ngn nga s to bt
trong khi gia công sn
- tác nhân phân tán: ci thin s phân tán và sn nh ca các ht bt màu
trong sn.
- Tác nhân thm t: các cht ci thin sc cng b mt nhm ci thin tính
thm t cht to màng ca các ht bt màu và vì vy ci thin c tính n
nh ca h phân tán.
- Tác nhân thixotropy: các cht ci thin lu bin nhm mc ích to ra c
màng sn có dày ln mà không cn tng nht quá cao. iu này m
bo s nghin bt màu tt trong quá trình sn xut sn
• n nh sn và duy trì cht lng:
- tác nhân chng sa lng: các cht ci thin lu bin nhm ngn chn s sa lng
ca các ht bt màu nng khi bo qun trong thùng.
- Các cht chng vi khun và nm mc: chng s phân hu sn trong thùng
cha bi vi khun và nm mc.
- Tác nhân chng to khí: các cht c ch hoc cht hút m dùng c ch
nhy ca km hoc hút m tránh phn ng gia km vi nc và acid làm
sinh khí H2 trong các sn có hàm lng km cao.
• ïng dng sn, to màng và các tính cht ca màng t:
- tác nhân chy và to bng phng: các cht ci thin sc cng b mt loi
b du ca chi quét, v cam (orange peel) và các hin tng không bình
thng khácc ca màng.
- Tác nhân ông t: các cht hoá do nhm làm gim Tg ca Polymer cho
phép các ht phân tán liên kt (kt dính) và to màng trong sn phân tán.
(ngha là làm cho Polymer trng thái chy nhit thp liên kt các ht
phân tán li vi nhau).
- Cht kh bt (defoamers): các cht ci thin sc cng b mt có tác dng phá
hu các bt khí xut hin trong màng sn t.
- Cht c ch to g (Flash rusting inhibitors): c thêm vào các loi sn
water - borne ngn chn s n mòn vt liu nn.
• các tính cht ca màng sn khô:
- các cht hp th UV (UV absorbers): là các cht n nh ánh sáng và cht
chng Oxy hoá hp th nng lng cc tím và chuyn nó sang dng nhit
hoc các gc kém hot ng ngn chn s phá hu cht kt dính.
76
- Ph gia chng ni và chng lng (floating and flooding additives): là các cht
thixotropy nhm làm gim linh ng ca các cu t trong màng sn t và
ngn chn s ni ca bt màu và s tách màu.
- Cht làm chm cháy (fire retardants): các ph gia làm cho sn n ra khi tip
xúc vi ngun nhit (flame), chuyn t dng màng sang dng bt cng, dày.
- Tácc nhân làm mm do (toughening agents): làm gim cng ca sn khi
nha hoá chúng.
Các ph gia c s dng vi hàm lng thp, có loi ch s dng vi hàm
lng nh hn 1% tng khi lng theo n.
I. Cht kh bt:
1. Gii thiu: trong nhiu quá trình gia công, các cht hot ng b mt rt
cn thit to ra các hiu qu c bit. Ví d s nh hoá các ht nha a nc to
sn aqua cn phi có các tác nhân b mt và tác nhân thm t. Sn aqua cng phi
cha bt màu thm t và các ph gia phân tán cng nh các tác nhân kim soát chy.
Mt c trng ca tác nhân b mt là chúng có xu hng tp trung ti b mt phân
chia nh không khí/ nc, ti ó chúng t nh hng và vic t nh hng này ph
thuc vào kh nng hoà tan và cu trúc hoá hc ca chúng. Mt u im v s có mt
ca tác nhân b mt trong sn nc là chúng có kh nng làm gim sc cng b mt ca
h thng. Tuy nhiên li có nh hng ph không mong mun là các tác nhân này cng
gi không khí và trn ln vào sn trong quá trình sn xut và s dng dng n nh.
II. Bt là gì?:
Bt có th nh ngha là khí n nh trong môi trng lng. Nu mt dòng khí
c a vào mt cht lng, các bong bóng c to ra có dng hình cu. Nu cht lng
là tinh khit, tc là không có tác nhân b mt thì các bong bóng s di chuyn ra b mt
và v ra. Khí t bong bóng s b tiêu tan và cht lng bao bc bong bóng s chy li vi
nhau.
Trong các cht lng có cha tác nhân b mt, các bong bóng hình cu to bt n
nh. Mc dù cácc bong bóng i n b mt tip xúc vi không khí nhng chúng ã
c bao bc bi tác nhân b mt và to thành lp màng b mt gi là lp mng
(lamella). B mt phân chia vi không khí cng cha màng b mt, màng này to thành
mt mng li n nh khi các bong bóng tp trung dày c trên b mt.
Trong sn các bt dng cu có chiu dày các phin lên n nhiu (m. các phin
bao quang các bong bóng hình thành mt ám bt. Sn nh ca bt do nhiu yu t
nh: chiu dày ca các phin n nh, cht lng không th chy ra và mt i nhanh
chóng. S phá hu bt cng b ngn chn do lc y tnh in gia các phân t tác nhân
b mt b ion hoá nm trong các phin. Mt lý do na góp phn làm cho bt n nh là
tính àn hi Gibbs ca các phin. Hin tng này xy ra do s kéo cng màng mng
trong ó có hoà tan các cht hot ng b mt.
Khi hin tng này xy ra, b mt ca phin b gin rng ra làm cho nng tác
nhân b mt b gim cc b, iu này li làm tng sc cng b mt. Do ó t c
sc cng b mt nh nht có th có các màng ã b kéo cng s kéo ln nhau (pulls
together) ging nh mt lp da àn hi.
Bt c to ra trong khi sn xut hoc ng dng các loi sn aqua và mc. ám
bt to ra trong giai on trn và phân tán cúa quá trình sn xut hoc khi óng thùng có
th kéo dài thi gian sn xut và làm gim th tích hiu dng ca h thng (do bt to ra
làm tng th tích). Trong quá trình s dng bt n nh tp trung b mt phân chia vi
không khí s to ra các khuyt tt thng gp khi màng sn khô.
77
Lý thyt mi v bt nêu lên s khác nhau gia s kh màng bt và s kh màng
khí. Các cht kh bt phá hu trc tip các bt có kích thc ln ti b mt phân chia
vi không khí, còn chc nng ca các cht kh khí trong khi và sau khi sn thành màng
là làm tng vn tc ni lên b mt ca các bt có kích thc nh (microfoam).
2. cht kh bt hot ng nh th nào:
kh bt có hiu qu thì cht kh bt phi có hàm lng cn thit nào ó trong
h sn (tc là phi t nng ti hn). Lúc ó nó mi có th thng c c chn
nh bt trên. làm c iu này cht kh bt phi hoà tan gii hn trong sn và di
chuyn ti b mt phân chia vi không khí. Tt nhiên phi không có hiu ng ph
không mong mun nghiêm trng nào xy ra nh to thành các crater khi s dng cht
kh bt.
phá hu bt, cht kh bt ã c nh hoá thành các git nh trong sn phi
liên kt vi các lp b mt n nh và thm vào bên trong phin bt. Tip theo cht kh
bt phi dàn tri ra (ph) nhanh chóng trên toàn b lp tác nhân b mt b phá v. Kt
qu làm cho tính àn hi ca màng b yu i và các phin b phá.
Hot tính ph cao và sc cng b mt thp là 2 yu t quan trng ánh giá
cht lng ca cht kh bt.
Hot tính kh bt có th c tng cng khi a thêm vào h các cht k nc
dng phân tán vi mc phân tán thành các ht có kích thc rt nh nh silica.
Hiu ng này có th gii thích nh là quá trình kh thm t do các ht rn k nc
thm vào màng tác nhân b mt n nh ca phin làm to ra các vùng không n nh
cc b, t ó làm cho phin b rách ra.
3. các loi cht kh bt trong sn aqua và mc:
Có 2 loi cht kh bt c s dng rng ri ó là trên c s hydrocácbon du
m và silicon. Các dn xut du m béo và thm c s dng nh là cht ph trong
n pha ch cht kh bt. Trc ây các du thm c s dng rng ri tuy nhiên hin
ti do mc c hi ca chúng ln nên ít s dng. Các du béo ít c hn nhng do
chúng ít tng thích vi môi trng aqua nên làm gim bóng ca các loi sn có
bóng trung bình và cao.
Trong nhiu lnh vc công nghip, du silicon nguyên cht có hiu qu cao,
nhng vic s dng chúng trong sn thng em n nhiu khuyt tt trên b mt nh
crawling và cratering (s bò và các h). tng tng thích, ngi ta tin hành bin
tính polysilosan bng các polyether k nc. Phng pháp này to ra cht kh bt có
hot tính ph rt cao trong khi vn th hin c tính tng thích vi nhiu h thng
mang (dung môi). Ngoài ra loi cht kh bt này không gây nh hng xu n bóng
hoc vic xác nh bóng.
ci thin khuyt im ngi ta tin hành a các on polyether k nc vào
polysilosan (bng phng pháp ghép)
Khi silosan ci thin hot tính b mt trong khi ó tng thích c
quyt nh bi khi Polyether. Hoá tính ca môi trng c kh bt quyt nh hoá
tính ca cht kh bt (tc là tu thuc vào hoá tính ca môi trng mà chn cht kh
bt thích hp). rt khó gii thích r ràng mi quan h gia cu trúc ca cht kh bt
và s thay i nh hng ca chúng do s phc tp ca hn hp aqua (công thc pha
ch aqua). Do có s khác nhau rt ln v yêu cu i vi các n khác nhau cho nên
không th có gii pháp chung cho vn bt.
4. a các cht kh bt vào h sn nh th nào:
78
Cn phi hiu rng hàm lng và hiu qu ca cht kh bt trong sn nh tng
ph thuc vào công thc sn xuât (n), c biot là loi Polymer, khong pH, màu
cng nh cu trúc hoá hc ca ph gia c s dng. Quy trình sn xut và ng dng
cng nh hng n loi và lng cht kh bt cn thit.
Khi a cht kh bt vào h sn cn phi phân bit nh tng ca cht kh bt
(chun b dng nh tng) và cht kh bt 100%. í dng nh tng khi a vào h
s ít gp rc ri hn (n gin hn) do kích thc lý tng các ht cht kh bt có
tác dng ti u ã có sn trong nh tng ri.
Nu cn tinh khit có th dùng nh tng không có các ht k nc (các ht
này a vào s làm tng hiu qu kh bt nh silica ã cp trên)
Vi hn hp cht kh bt 100% thì hiu ng kh bt bnh hng mnh bi lc
trc trong công on nghin (shear force) hoc sn, cn thit phi m bo kích thc
ht kh bt c to ra phi tt. Nu lc trt quá ln có th làm gim hiu qu kh bt
do to ra các git cht kh bt có kích thc quá nh không th m bo chc nng.
S nh hoá cht kh bt không trit có th gây ra s tn hi. Nu trong quá
trình a cht kh bt vào ta s dng ng sut trt tng i thp thì thì ch to ra kt
qu tt nht thi, trong quá trình bo qun, s hp ph tng phn (tng phn: partial)
cht kh bt lên b mt cht rn có th xy ra và tng lên làm tng xu hng to bt ca
sn và các khuyt tt b mt.
5. mt s phng pháp thí nghim i vi cht kh bt:
Hiu qu kh bt trc tiên oc xác nh trong phòng thí nghim. Thông
thng không th ly kt qu trong phòng thí nghim áp dung trong thc t mà
không có hiu chnh. Do vy ngi ta luôn c gng tìm các phng pháp sao cho có th
ánh giá c hiu qu ca cht kh bt trong sn xut và ng dng.
Mt trong nhng phng pháp sàng n gin nht là khuy. Không khí c a
vào nh tng di nhng iu kin nht nh, cánh khuy s dng là cánh khuy tua
bin (turbine blade). Tin hành cân nh tng trc khi và ngay lp tc sau khi a
không khí vào s xác nh c chính xác lng không khí c a vào và t ó o
c hiu qu ca cht kh bt. Phng pháp này cng c s dng xác nh thùng
trn ti u cho công on sn xut cui cùng.
Mt s cht kh bt cng có th gây ra các khuyt tt trên b mt nh các vn
v thm t, cratering và không khí ln vào sn. Vic o dòng chy (flowout test) cho
phép ánh giá hiu qu ca cht kh bt. Mu c s dng trong th khuy em tráng
lên màng Polyester (Hostaphan film, hoc in North America Hecules Polyester film)
ngay sau khi trn. Màng c t ngiêng 250 so vi phng thng ng.
Ngoài ra hiu qu tách khí ca cht kh bt có th c ánh giá sau khi màng
khô.
B mt ca các vt liu nn không phi bao gi cng bng phng (bê tông, g,
kim loi). Mc to bt thay i tùy theo xp và cu trúc ca vt liu nn. Trong
nhng trng hp c th, s lng cht kh bt c ti u hóa trong iu kin th
79
khuy và th dòng chy không th áp dng c, nht là vi các b mt vt liu nn có
cha không khí (có xp ln). Vì vy lng cht kh bt ti u phi c xác inh
trong iu kin ng dng c th (do ó nó liên quan én kinh nghim).
Phn ln các loi sn nh tng c sn bng phng pháp ln. Trong phng
pháp thí nghim bng con ln, ngi ta s dng con ln có lp lót xp tri 40 gam
sn lên b mt không có tính hp ph (card test) có din tích tng cng là 500 cm2. Con
ln c làm m bng nc trc khi s dng m bo lng sn bám lên trong khi
nhúng và thi gian khô. Màng t to thành có t l khong 300 gam/m2. Các tm card
c em so sánh sau khi khô. Trong khi sn ang khô, thi gian hu dng c tính
bng giây cho n khi tt c các bong bóng b v ht, trong các iu kin m thp
hoc nhit cao, thi gian v ht bong bóng phi ngn.
Các thí nghim trên giúp ta có th xác nh cht kh bt tt nht và t l ti u
cho mt loi sn c th, vt liu nn và iu kin s dng.
II. ph gia kim soát b mt
a s các loi sn, du bóng và mc in c ng dng di dng lp mng trên
nhiu loi vt liu nn. Các màng này có din tích b mt tng i ln so vu th tích
ca nó, và mt din tích tip xúc vi vt liu nn ln.
Trong khi to màng có nhiu vn có th xãy ra nh s thm t không m
bo ca b mt c sn, tính cht chy kem, to thành các crater và bt màu b ni lên.
Ngoài ra, b mt màng có th b m hn so vi d kin và nhy cm vi tác nhân n
mòn.
*. Th nào là bn cht ca hot ng b mt ?:
các hin tng xut hin ti b mt ca màng óng vai trò qan trng trong vic
to thành các khuyt tt, và có thnh hng n tính cht màng. Nhng hin tng này
có th bnh hng ln khi thêm mt lng nh các cht hot dng b mt, khc phc
nhiu vn và ci thin b mt sn.
Các cht c xem là hot ng b mt nu chúng làm gim sc cng b mt ca
mt cht lng, ví d, bi s tp trung ti b mt phân chia vi không khí. Nhiu cht là
cht hot ng b mt trong nc (Nc có sc cng b mt rt ln: 73 mN/m). mt
phân t tác nhân hot ng b mt cha c phn phân cc và không phân cc. Phân t
có kh nng hng phn không phân cc vào không khí và phn phân cc vào cht lng
ti b mt phân chia pha. Do c im ca các loi sn dung môi là sc cng b mt
thp nên v nguyên tc, ch có các fluorocarbon, các du silicon và các siloxan bin tính
là các cht hot ng b mt i vi chúng.
1. Siloxan bin tính là gì ?:
Siloxan bin tính là mt nhóm th c bit ca các compound, và c tìm thy
nhiu dng khác nhau.
80
Siloxan bin tính hu c có các c im rt khác so vi polymer gc ca nó là
polydimetylsiloxan. Loi này có liên quan n s to thành các crater do silicon và các
khuyt tt b mt khác do silicon. Các compound là các dn xut t polydimetylsiloxan
trng lng phân t thp (PDMS hoc các du silicon). Trong ó các nhóm metyl c
thay th bi các gc hu c khác nhau to tng hp tt vi sn và mc in. các
phn hu c cuc phân t có th là polyether, polyester hoc mt gc alkyl dài.
Dn xut quan trng nht là polyether. Thng Etylen và (hoc) Propylen oxit
nhn c t Polyether c s dng, tng hp vi nc tng lên do có cha nhóm
etylen oxit. Các yu tnh hng n tính cht ca Siloxan bin tính là hàm lng
silicon, loi và v trí ca các nhóm hu c trong phân t.
2. Các ph gia b mt có tác dng gì ?:
a s các ph gia bè mt có nh hng ti hn mt trong các c im sau ây:
- Ci thin chy (làm gim v cam, không có crater, ci thin bóng)
- Kim soát s to thành hiu ng sóng (rt hu dng trong ng dng sn ô
tô).
- Chng li s ni ca bt màu (các ô bénard)
- Gim h s ma sát (ci thin s trt b mt)
- Ci thin s chng xé rách.
- Ci thin s thm t vt liu nn (ngn chn crater, fisheyes, l inh)
Ph gia trt và chy c sn xut t siloxan bin tính hoàn toàn ging nhau, và
hiu qu ca chúng cng ging nhau. Thng, trng lng phân t ca nhng ph gia
này thay i t 1.000 n 15.000. có hiu qu vi mt h thng cho sn, ph gia phi
tng thích vi các dung môi, bao gm c nc. Các ph gia cn phi tng thích tt
vi cht to màng s chy ri rm hoc s chy kém không xy ra trong sn lng
hoc màng khô.
3. S chy c ci thin nh th nào?:
s chy lý tng trong màng sn có th c xem nh là s to thành mt b mt
ng nht, bng phng, bù lp cho các khim khuyt do các ng dng c bit nh du
chi hoc gn sóng do con ln. Có th tng tng rng sc cng b mt ln là nguyên
nhân ca các hin tng trên.
S chy tt hay xu không ch ch ph thuc vào sc cng b mt ca sn mà
quan trng hn là s ng nht v sc cng b mt trên toàn b din tích b mt. Ph
gia chy hot ng b mt giúp to c gradient sc cng b mt này.
S bay hi ca dung môi t màng sn là nguyên nhân gây ra s khác nhau v sc
cng b mt, do s thay i nng ca dung môi theo hng vuông góc vi b mt
phân chia pha vi không khí. S di chuyn riêng l ca các phân t (khuch tán) cng
nh s di chuyn ca mt din tích ln lp sn xy ra nhm bù vào s khác nhau này.
81
Do sc cng b mt dc theo chiu dày màng sn thay i nên tc chy cng thay
i to ra b mt không bình thng.
Vic a các compound siloxan bin tính vào h sn s làm cho sc cng b mt
ca màng sn thp và ng nht ng thi ít thay i trong khi dung môi bay hi. Do
loi b c s thay i sc cng b mt nên s khô và s chy t c ng nht.
` vic to ra sc cng b mt thp khi dùng ph gia trên c s siloxan bin tính còn
làm tng tính thm t vt liu nn và to s chy tt, c bit i vi các loi sn aqua.
Ngoài ra các ph gia trên c s siloxan bin tính cng có th to cho b mt
bng phng trong khi chúng không hot ng b mt. Trong trng hp này chúng có
th là cht hóa do cho Polymer. Vì vy vic s dng phu gia này có th cho phép s
dng cht to màng có trng lng phân t cao.
4. Chng s ni ca bt màu nh th nào?:
dòng chy xut hin trong quá trình khô có th to ra s xoáy có các b riêng
bit. Khi các vùng xoáy này có hình dng là lc giác u, nó c gi là ô Bénard. Ti
tâm ô này, nng dung môi cao trong khi ó phn có nng dung môi thp di
chuyn xung t b ca ô. Do vy sc cng b mt ti tâm ca vùng xoáy thp hn ti
b. S chy ca vt liu t ni có sc cng b mt thp n ni có sc cng b mt cao
xy ra làm to thành các thung lng (vùng trng) ti tâm ca vùng xoáy và các vùng nhô
cao (núi) ti b.
Ô Bénard có thnh hng rt mnh i vi các loi sn có cha hn hp bt
màu. Khi 2 loi bt màu trong sn có linh ng khác nhau, chúng c vn chuyn
trong vùng xoáy vi mc khác nhau, bt màu linh ng hn s i lên và b lng ng
trên nh (núi) hoc b ca ô. iu này dn n s tách riêng các bt màu, và thng là
nguyên nhân to các cu trúc t ong trên màng sn khô. Trong sn có cha bt màu làm
gim bóng, các ht bt màu có kích thc ln hn b y khi khu vc chy cao hn
n tâm ca ô. Nu b mt oc sn c treo thng ng thì s phá hy các ô to nên
các vt dài. Hin tng này gi là hin tng to vt hay to si t.
Ô Bénard có th c ngn chn bng ph gia chy trên c s Siloxan bin tính.
Dòng chy xoáy c ngn chn theo c ch tng t nh s ngn chn dòng chy b
mt do ph gia chy và trt. Mt s ph gia phân tán có th to ra hiu qu này (nhng
ph gia phân tán nhng có a thêm vào các nhóm có chc nng ngn chn ô Bénard)
5. S ma sát c làm gim nh th nào?:
Ph gia trên c s Siloxan bin tính có th làm gim ma sát bng cách:
- thông qua tác dng lên s chy, b mt ca màng tr nên bng phng hn, s và
chiu cao ca các v trí không ng u trên b mt c gim ti thiu.
- Trong khi khô, nng ph gia ti b mt tng lên. Mt màng ngn chn c
to thành to ra s bôi trn thyng hc tt khi vt rn trt trên b mt.
6. Ti sao hiu qu ca phu gia trt li ph thuc vào thành phn sn?:
82
Các ph gia trt c bit có hiu qu trong cac h thng sn dung môi. Các ph
gia c vn chuyn nhanh chóng n b mt phân chia vi không khí trong quá trình
khô, ti ây chúng to thành mt màng bôi trn. Trong các h thng không dung môi,
ph gia tr nên không hòa tan trong quá trình to liên kt ngang và di chuyn lên b
mt. C ch này c bit hiu qu trong các loi sn óng rn bng tia UV. Yêu cu (v
lng) ca ph gia trong h thng không dung môi cao hn trong h thng dung môi.
Trong sn water - borne, hiu qu ca ph gia trt ph thuc mnh vào cht to
màng. Cng nh trong h thng không dung môi, yêu cu ca ph gia t c hiu
qu tng ng cao hn so vi h thng dung môi. Mt lý do làm tng lng ph gia
trong h thng water - borne là do cht nh hóa còn li trong màng sn khô co kh nng
hòa tan (tng thích) ph gia trt.
7. Hiu qu chng Crater:
Crater c nh ngha là các ch lún nh, nh trên màng sn, nghuyên nhân
xut hin là do tính thm t ca màng b xáo ng. Crater thng xut hin khi sn
tip xúc vi các b mt có sc cng b mt nh hn sc cng b mt ca sn. Sn
không th thm t b mt này và b y kùi bi phn này. Các b mt kim loi không
c kh m hoàn toàn, các vt liu nn b bn, bê tông có cha du rt d xut hin
crater khi sn.
S ô nhim không khí cng là nguyên nhân to crater. Các ht bi hoc cát có th
bám vào các b mt ã c chun b sch sn, khi sn không th thm t các ht
này, din tích tip xúc b gim to thành crater.
Mt nguyên nhân khác làm xut hin crater là s có mt ca các vt cht khó
thm t, không hòa tan trong n sn xut sn. Ví d nh các git du, các ht gel,
silica.
Nu sn có th c ng dng vi sc cng b mt thp thì thm chí khi có
các tác nhân là nguyên nhân (thúcc y) to crater ta cng thu c mt màng sn hoàn
ho. Ph thuc vào bn cht ca crater, các ph gia thm t b mt (các hydrocacbon
flo hóa, hoc hn hp các silicon c bit nh TEGO( Flow ATF) c bit có hiu qu.
Trong trng hp các crater to ra do s la chn các ph gia silicon không thích hp
thì phi s dng polydimetlsiloxan trng lng phân t thp vi hàm lng tng i
cao.
8. Các chú ý khi thc hành (thao tác):
m bo chính xác liu lng và ng nht ca ph gia chy và trt khi
a vào h thng sn thì thích hp nht là pha loãng ph gia trong dung môi, nc,
hoc các cht pha loãng hot ng mnh. i vi h sn không dung môi, nu s pha
loãng s b là không th thì phi tin hành khuy trn lâu m bo rng s phân
tán các ph gia là hoàn toàn. Mt s loi sn water - borne, không dung môi, và sn
óng rn bng bc x cn thi gian phân tán ph gia rt ln.
Khi mt màng sn c ng dng có cha ph gia kim soát b mt thì tính bám
dính ca lp sn ph phi c kim tra xác nh. Có th phi a ph gia vào sn ph
m bo c tính thm t vi nn.
83
III. ph gia phân tán
Các ph gia thm t và phân tán to thun li cho vic phi trn bt màu và bt
n vào sn. S màu hóa (pigmentation) thành công quyt nh các tính cht quang hc,
lc ph ca màng. S phân tán bt màu ti u s to ra s phân b bt màu trong sn
ng nht không ch khi mi sn xut mà c trong thi gian bo qun và ng dng. Mt
s vn liên quan n s phi trn bt màu:
- phi trn các ht khó thm t.
- nht ca hn hp nghin cao.
- Sa lng bt màu
- S nh hng bt màu không t
- Sagging (s chy xung do trng lc (khhi nht thp)
- Flôding (s sa lng vi các tc khác nhau).
- Floating (ô Bénard)
- bóng không ng u
- Lc ph kém
- Chnh màu khhó
Phn ln các vn này có th b loi b khi s dng các ph gia phân tán và
thm t thích hp.
1. Cu trúc bên ngoài ca Bt màu và n:
các nghiên cu ã ch ra rng cng màu ti u, bóng, lc ph và kh nng
chu thi tit có th c ci thin khi khi s dng các ht bt màu có kích thc thay
i t 0,05 - 0,5(m. a s các bt màu thng mi có kích thc nm trong khong này.
Hình dng bt màu rt a dng, t a din (titan di oxit), phng (mica), dng cu không
hoàn ho (nodular: ôxit km) hoc vô nh hình (than en). Ngoài s khác nhau v loi
bt màu, còn có s khác nhau v kích thc, thm chí trong cùng loi bt màu. S khác
nhau v kích thc cng do bt màu dng ht n, kt hp (agglomerate) và t hp
(aggregate).
Các ht nh nht to ra trong sn xut bt màu là ht n. Các ht n to ra
dng các tinh th riêng bit hoc trong các chùm tinh th, các chùm tinh th này ln lên
cùng nhau. Các ht bt màu tip xúc b mt vi nhau to nên mt nhóm c gi là t
hp. các nhóm ht bt màu có kích thc ln nht là mt tp hp ca các ht bt màu
n và các t hp, chúng liên kt vi nhau bi các lc yu (lc vandecval), nhóm này
c gi là kt hp (agglomerate).
Khi b mt ca các ht bt màu n, t hp, kt hp b bao bc bi cht to
màng hoc ph gia phân tán thì s keo t có th xy ra. Nu các phân t b hp ph
84
tng tác vi mt phân t khác thì các ht bt màu liên kt li vi nhau trong mt iu
kin c bit nh là s keo t.
Kích thc và dng ca các ht bt màu, các t hp c quyt nh bi nhà sn
xut. Các kt hp to thành trong tt c các loi bt màu nhng chúng là cn thit trong
khi sn xut sn vì kích thc ca chúng ln. Tht ngc nhiên, s keo t li là mt hiu
ng tt i vi màng sn, tc là nó duy trì s ng u v màu sc. Trong quá trình sn
xut sn, các kt hp b phá v. S kt hp tr li phi c loi b, và nu cn, vic
keo t có kim soát phi c tin hành.
Vic phân tán bt màu, tách các ht bt màu và to s phân b ng nht ca nó
trong pha lng c gi là s phân tán.
2. Các quá trình xy ra trong khi phân tán:
quá trình phân tán là mt trong nhng công on phc tp trong sn xut sn. Các bt
màu thng c phân tán trong công on nghin hn hp c ca bt màu, mt ít
cht to màng, dung môi, ph gia phân tán và thm t. T l bt màu và cht to màng
cao thúc y s thm t tt và to thun li cho s lng ng ca ph gia phân tán và
thm t trên b mt bt màu. S phân tán xy ra theo 3 bc k tip:
Bc 1: Thm t:
Trong khhi thm t, không khí t b mt ca bt màu oc thay th bng cht
lng trong hn hp nghin. iu này thng xy ra khi phân cc ca bt amù và sn
nh nhau, ví d trong trng hp bt màu hu c k nc trong sn dung môi hay b
mt bt màu a nc trong sn nc, nu bt màu vi b mt không phân cc c a
vào sn nc thì phi dùng ph gia thm t.
Bc 2: phá v các kt hp, thm t các b mt mi to ra:
phá v các kt hp cn to ra các lc trt. Trong thc t, iu này xy ra
trong các thit b c bit (thit b hòa tan, ngin cát, nghin bi ). trong các thit b này
ht bt màu bnh hng bi lc trt không áng k do vic s dng ph gia. tránh
d to các kêt hp tr li, các b mt mi c to ra cn phi opc thm t.
Bc 3: n nh phân tán:
Mt khi bt màu rn ã c phân tán tt nht, các iu kin phi c n nh.
Tt nht là duy trì thông qua s keo t có kim soát. Bng cách lien kt ph gia phân tán
lên trên b mt bt màu, các lc hp dn gia các ht bt màu có th b trung hòa. Có 2
c chn nh khác nhau:
- n nh tnh in, c bit quan trng trong các h thng aqua.
- Ôøn nh không gian, phng pháp chun i vi sn dung môi.
Ôøn nh tnh in xy ra khi các ht rn mang cùng in tích. Các ht y ln
nhau do ó ngn chn s to thành các kt hp. n nh tnh in rt hiu qu và lng
ph gia când dùng ít. S bt li chính ca n nh tnh in là nó nhy vi s phá hy.
85
Vic thêm cht to màng, s có mt ca cation, s thay i giá tr pH có th dn n s
keo t tr li.
Trong n nh không gian, mt phn ca phn t ph gia thm t và phân tán
liên kt vi b mt bt màu, phn còn li ca phân t nm trong môi trng lng xung
quanh phn này phi hòa tan rt tt trong h thng dung môi/ cht to màng. Khi 2 ht
bt màu b thm t tip cn nhau, on polymer li (phân d ra này) s ép ln nhau,
làm chuyn di các phn ca lp solvat (tc là di tác dng ca lc ép, mt s phn d
ra b solvat hóa s b di ch). linh ng ca các phân t polymer b hp th s b
hn ch bi s tip cn và các ht y ln nhau, s keo t không xt ra và s phân tán
c n nh.
có c hiu qun nh không gian cn mt lp solvat n nh dày (0.01
- 0.1(m) và nng ca các nhóm liên kt trên b mt bt màu ln. i vi mt s
bt màu có th cn mt lng ph gia có khi lng n 30% so vi khi lng bt
màu.
3. Thành phn ca phân t ph gia phân tán:
Phn này ch gii hn trong phm vi sn dug môi, trong ó các ph gia liên kt
n nh lâu dài vi b mt bt màu to s phân tán n nh. Cng có th không khí
trên b mt bt màu c thay th bng dung môi nhng hin tng này không ta ra
c s phân tán n nh. có c s phân tán n nh, các ph gia phân tán và
thm t phi cha các nhóm anionic và các nhóm này không th thay th b dung
môi. Các ph gia cha các nhóm acid liên kt tt vi các bt màu và bt n vô c nh
lc phân cc, trong khi ó các ph gia cha các nhóm amino liên kt vi b mt bt
màu hu c nh lc vandecval. Các cht có cha hn mt nhóm liên kt trên mt phân
t c bit có hiu qu vì vic tách mt nhóm liên kt trên b mt bt mu không dn
n s thay th toàn b phân t ph gia trên b mt (tc là vn còn nhóm liên kt khác
gi phân t này li trên b mt bt màu).
vic n dnh không gian t hiu qu, mt phân t ph gia phi cha mt s
lng ln các gôc hu c tng thích vi dung môi. Các gc này thng là các nhóm
alkyl mch dài. Polyester, Polyacrylat, Polyether vi khi lng phân t ít nht là 1000/
mt nhóm liên kt cng c s dng. Mt phân t ph gia có th cha nhiu nhóm liên
kt gn nhau trên phân t.
Các loi ph ph c s dng rng rãi và có hiu qu là:
- Loi acid, thng cha các nhóm acid liên kt vi khung k nc.
- Các mui (các mui trung hòa v in) ca các acid cacboxylic hoc acid
polycacboxylic c trung hòa bi các amin mch dài.
- Các polymer không in ly có nhiu nhóm th amin (tòn ten), phn còn li
ca phân t là các dãy dài có th hòa tan trong dung môi.
*. ïng dng:
86
Vic phân loi ph gia thm t và phân tán da vào cu trúc ca nó ch gii hn
ch nêu lên c các hiu qu c bit ca nó. Mt cách phân loi khác tt hn là da
vào chc nng ca chúng. Theo cách phân loi này thì ph gia thm t và phân tán
c chia thành 2 loi: ó là tác nhân chng keo t và tác nhân ng keo t có kim soát
(coflocculatant).
IV. Ph gia chng keo t:
s chng keo t t ti u khi các ht bt màu n l và các t hp b tách ra
riêng l. iu này s dn n:
- tính cht chy tt.
- bóng cao.
- Lc ph t cc i.
- Cng màu ti u.
- trong sut cao (nu cn trong sut).
Nhc im ca trng thái chng keo t là bt màu có xu hng b lng (settl
out).
TEGO( Dispers 700 và TEGO( Dispers 705 c bit thích hp i vi vic phân
tán by màu và bt n vô c. Ngoài ng dng trong sn, các gel bentonic và past bt
màu cng có th s dng ph gia này.
1. Ph gia cho ng keo t có kim soát:
kim soát n keo t giúp cho ngi thành lp n có th phát huy c ti a
màu sc và iu chnh dc linh ng ca bt màu cho thích hp. Tc sa lng bt
màu là mt hàm ca s khác nhau v t trng và kích thc ht. Các ht có kích thc
ln s sa lng nhanh hn các ht có kích thc nh.
Các dòng chy xy ra trong màng sn ang khô có th vn chuyn các ht vt
cht (trong h thng có cha dung môi) lên b mt. Các ht bt màu nh hn, ít linh
ng hn b vn chuyn bi dung môi do kh nng chng li s chy ca chúng tng
i ln. Kt qu là các ht bt màu có kích thc nh hn s tp trung trên b mt và
nh vy s làm thay i màu sc. Hin tng này c xem nh là s tách bt màu theo
hng ngang hay còn gi là flooding. S khác nhau v khi lng riêng s thúc y
hin tng flooing. Bng cách kim soát s ông t ca các ht bt màu có kích thc
nh, hin tng flooding có th c ngn chn.
S to thành các ô Bénard cng có th gây ra s tách bt màu khi linh ng
ca các ht bt màu khác nhau. Các ht bt màu nh hn có th tp trung ta b ca ô
Bénard - ni có dòng chy mnh nht. Các ht bt màu có kích thc ln hn thì tp
trung ti tâm ô - ni có dòng chy yu. Hin tng này gi là s tách bt màu theo
hng thng ng hay còn gi là floating.
87
Khi sn trên b mt thng ng, các ô Bénard có th b phá hy, to thành các
ng ch hoc si t. Các cht hot ng b mt nh silicon bin tính có th ngn chn
s to thành các ô Bénard, chuyn hin tng floating sang flooding. Ch khi s klhác
nhau v kích thc trung bình ca các ht bt màu c kim soát bng s ng
ông t (coflocculation) thì hin tng floating và flooding mi c loi b.
Chc nng ca ph gia kim soát ng keo t thông qua s iu chnh tng tác
gia các ht bt màu. iu này c thc hin thông qua các nhóm chc trên phân t
tác nhân phân tán, các nhóm chc này s gii hn kh nng hòa tan ca tác nhân phân
tán trong h thng dung môi/cht to màng mt mc nào ó. Do ó các bt màu ã
c thm t s tip xúc vi các ht khác nh lc hp dn ca các on polymer ca
ph gia phân tán. Tuy nhiên các tng tác này yu hn so vi tng tác gia các b
mt t do ca bt màu trong các kt hp. s ông t tng i yu c to ra bi các
ph gia c bit có th b phá v bi mt lc trt thp. Trong các sn không phân cc,
các nhóm phân cc ca ph gia phân tán có th tng tác mnh vi nhau làm cho sn có
tính thixotropy, vi tính cht này hin tng chy xung ca các màng sn dày trên b
mt thng ng có th c kim soát.
IV. ánh giá hiu qu ca ph gia thm t và phân tán nh th nào?:
nhìn chung, ph gia phân tná và thm t c ánh giá da trên c s:
- Mc rút ngn thi gian cn thit cho s phân tán.
- bóng c ci thin.
- S lng ph gia cn thit.
- Mc keo t.
- Kh nng kim soát floating và flooding.
Ph gia phân tán phi không làm tng m hoc gim bóng. Kh nng hòa
tan ca ph gia trong dung dch m c cht to màng thng c xem là tiêu chun
la chn. Tính hi c ca ph gia trong cht to màng có th là do các nhóm liên
kt trên phân t ph gia. iu này không có ngha là màng sn khô s gim bóng.
Hin tng settling ca bt màu không phi luôn luôn c loi tr khi s dng
ph gia phân tán và thm t. Tuy nhiên cn phi phân bit settling cng và settling
mm. Settling cng là do s hp ph ph gia không dn n s hình thành tr li các
kt hp do tng tác b mt bt màu. Cac bt màu ã bo settling cng có th c phân
tán tr li bng quá trình trn vi ng sut trt cao. Settling cng có th tránh c khi
s dng mt lng ln ph gia phân tán hoc s dng ph gia khác thích hp hn.
Ngc li, settlinng mm xy ra có th do s keo t cac ht bt màu b thm t hoàn
toàn xy ra yu. Nh ã nói trên, các th keo t này có th b phá v trong iu kin
khuy bình thng, và bt màu có th d dàng tp hp tr li.
88