nghiên cứu phản ứng thế đồng li trên liên kết oxi-oxi và phản ứng chuyển vi hydro nội phân tử khi nhiệt phân một số peaxit

TK.ƯỚNG ĐẠI HOC TỒNG HỢP HN - VIỆN HÓA HỌC CÔNG NGHIỆP
T R Ư Ơ N G ĐỈNH THẠC
NGHIÊN CỬU
PHẢN ỨNG THẼ BÒNG L! TRÊN LIÊN KỄT ỐXI - ÔX1
VÀ PHÀN ỨNG CHUYỀN VI HIĐRÔ NỘI PHÂN TỪ
KHI NHIỆT PHẢN MỘT số PEAX1T
01-04-02
HỎA HỮU c a
LUẬN ẢN PHÒ TIÊN SĨ KHOA HỌC
Nhang người c6 vẩn khoa học :
G.S.I. P.T.S. : ĐẶNG NHU TAI
T.s. MAI TUYÊN
HÀNỘI - 1987
ò.uc LUC
ựi u. 1
'HAH I : Tn
qunn.
3
'Inrmr 1 ợ
s litige vh phPO wnp tb* np 1.1
trn liờn k3t peoxt
3
Ch n t' :
khbti iot chuyn v ựidro uyi ptmn i
O
Chng 3 :
Phng phrp oghiõn cu chunp
23
FHAẽẽ II ợ Kit
CU?ằ Vf' tbno lun
26

CbDÊ 4 ợ
?phl3n cu phrn T$ap th.* rtỹnp 11
trờn llõn kt pep*It
ú
4.1 :
Nhn/ kft nu cú lin ourằrj n penxit
2 -+1ploponoocnnoic 02 vợt 12 _
26
4.2 ù
Cm kSt qô khi nhit phỏn panxit
bxclo &u c*u ni 41
4.3 ợ
Quon h giiỡ t l r = ROR/RF v' cutt
true CUP ere o
r
4 . 4 ợ
S nnh hiCnp CUP 0*0 fÊc khflo nbpu
<1n pho nÊ th v&l panxlt
5 1
4*5 ợ
Gipi th/ch khr> nnp phAn ỡ?Of CUP ero fc
/
i võl ponxit theo thuyt nhi?u loỗrằ
60
4.6 ợ
Kt lun
64
CbQÊ ? :
Albion cu pbco Jo ch uy ba v hlro Qiji
pb&n t/onoboa nny qup Cfửbon khp

t ỡằ
68
9/1 :
Peroclt n-pnkpnoip CH-(CHp) CO^H
69
5*2 ợ

#
tef?n n nhit pbõn rat BO pe*oclt
ớy-pbenylpnkrnoic
69
5,3 : Penxit cholnnic
76
*rg ng n}Đt s phr>n '3tỡ? gc do
81
PHaN III : Phn thijc nghia
83
Chng b : Th^c nphi^ra
6.1 !
T)l&u ch CPC pxt bnn rtu
33
6 .2 ợ M u âh Cớ-C pepxlt
0?
6.3 :
Kht phọn CRC pa roc it 97
F & lun
1 1 8
Trằi 110U
thpra kbPO
1 2 0

Phõn ph lc
1 2 6
ợlon hoc fc ttf do p phrt trin tb?>nh 010t lnh V/C qurn
trng cn húp hu c tt? khi Goraba pbnt hớ^n poo tT| fio triphan?!-
metyl nm I9n0 /17/. vic n/hl^n PVU phpn vnp pớfc ti* do cú V
ngbp ớur>n trỗnc mt lý thuyt v?> thùfc ti$n, nú liđn nu*>n
rtln abiu lnh Vife cụng 0Êhờp nh polyra bừr>f cớo hoFớ, oxl bo*
bnp khụnp khf vr> cnc qup trinh crpcklnp dwu Q0 /13/
Tronp qu'# t.r5.nh Dphi^n cu lltt cbl VR ohit pt&n 0*c pepxit
nhtút tt' bijp CO nncol O B O f cbỳu? tụl nbỹ.n tbii r& Q g O fiO Ê0C fi*
t no tbrnh troog pnnn ng nhit phciD cú khfi nao# phờn ng khPO
nhf>u i vi liờ n kt ụx l-ụ x i cur. pQớXlt. Mt fl ore bnp trin h
*5 onp b /Ê2,119/ chrrp cp 'Ty bpn chnt one pc R*
tronp phrn np nhi^t ohủn ere pQRXt bc ORO Dry
Chỳng tụi kbAo òpt & pnb hng cu truc khPC ohiiU on 0PC
r<5c R* Vhi phAn np v?>o liờn kt ụxl-ụxi CUP paớiXit ;
) th 1* hin fnyc rtớcb , cbón tụi thny <?i ớớu trỏo ctir
cnc grc tỡằ o 3* bnr h Pè crch :
- Theo biÊu nÊ CPI ng, nrbp 1?ằ thr-y raầt hợtfro rf npuy^n
t erebon mmg in t t o bnf mt nhođ y hny hỳt in t?.
Thao hiu np Vhụnp pi^n, bn/-ằ eủeh &n Of-0 bon raeng ^Q
t tiT ủo v*o h thnr cớnr nhi^u hoo .
D bot khfớ oang pbn ng cỳa co go vi liờn kot Oxi-ụxi
CUP pe&xit, chung tụi xi ob tớnh cnqo lỗc cue chỳng trong h
thnp Crnh trr*nh pip phnn >?ng th vi penxit vTỡ v % unp tnl ớ
R* + H
C - R

-
ROH + RCO*

H
R* 0-C)
C-R

-
ROH + HCO*
ci
RH + s
Oc tớnh cue phin -np tr*B nf vi tr qupn tpgng, hlờằ
c plí f th* >*ằôằ piằl thớcb 4 th. nhn ónr V 'rZ
oye
p ifh
hỗn our trjnf th p l ehuyn tip / M / I
D o n t b o l t r o Q £ quf* t r i n h o h i ệ t jpbù.0 t tió p ô e x t t taẹ ch .
t h ẩ n g g ổ o R* t §0 t b a o b l ç i đ ồ o ỊỊ p h a n b o a b u 0 £ c ñ c h c h u y l n v ị
hicíro nQ Ỉ p h â n tứ •
r H
—CH A*

*■ -c » A—H
« V i ^ (CH2 ) q
?hi A Ir* aột di tể như öxi hr>y nitơ thî rtp '&lí t r> âr>
opblền CT?U nhllu, Tîftfÿr lçi ph rn £nj? ch uy ồn vị hiđro từ Cftcbon
này qup CfíCbon kh *c cũng co cập đến son? Uíy
gib
chi hçn ohể
C* c h u y ỏ r ỉ v ị 1 - ộ •
Tfi pl* thlểt rlrîf, n£u n§t r^c rinVyl yỉịữ nbểt vàp slnb
ris đo p b r'n ứrĩ£ a h l $ t p b â n p a t i x i t l ệ i đ èũ g phân b ổ p ö<rt e h u y ễ n

vị hiđro n§l phân t'ĩ thi sẽ thu đuvc ero GOCOI tươnp ưng ;
/ R RCO H / 0H
RlCH ÔH, — CH, *— R-CH CH.
\ ^ \ y -í \
c c a p ; (CH,); ccap 0
mehiận c&u pbArỉ ì?np đó, chúnp tôi nhi^t pbfn 3 lofi
pepxit t
- pGìứỉit o-r-nkcnoio CH^-CCHp^-COyỉ , 0 * 6-12
- p e r o c lt » - p h e n y lp n k p n o io ? h -(C H ^ )n COy; , r¿ ■ 3 -6
- Vfi porttit oholrnlc.
Trori£ quo trinh 0£bl§Q cứu ph*n ưof nhiệt phân V* chuyển
vị cpQ panxit trong duof môi hidrocRoboD, ehủn? tôi tlsn ỡrc đilu
k i §n tổl I?u ohẫm tổnỊ> hçfp o r e mncol c «0 •
c t n w a f 1 t SO LOỌC y g r H Ẳ g Ứ H6 TH S BỐ»G L Ì TRSW L iÉ W KST
¿ s o x a
Trong 5Ổ oro qa» t r ìn h pbãn ữo£ th«o oơ cbể gổo t\f đo x t t YÔ
y ngbfn t$Đ£ hyp ve nghiên cứu eơ chề t h ĩ pbAo ơnp th ể đSng l i
lư ữ n g p h ân t ữ Sjj2
r ♦S - A

-
J5 — s ♦A*
ln €ỊU»n trtjn f nbfct A 5 / . LOfl ptowa I?np nbơ tb ể thí^í»? xẲy r* tchi
npuyền tứ s 1« Đfuyến tữ đơn bổ» t r ị nbtp h iđ ro bf*7 hftlojran* tfp w i
tn cũng đẽ ttghida cửu nhiều các phñn ưng th# đfcr)f 11 k h i npaỵên tứ
s lồ ô x i, lưu huyôb, photpbo bey pbtm lớn le c'c k in l o ẹ i. Con
tru ồn g bgp k h i s 1» ©««bon oo s p 1
z* ♦ - R

-

z - C - ♦ R*
t b l í t đ»gc ngbldn OWU vè khẽ đạo b iệ t /103/«
Chúop tỗ i 8# <3t ©ập đẽn việo O fb lin 0V» 00 phin rfnp thể
ertỉng 11. O lểnp nhv t f t ©» òlc Ị**»« ững b©p h g s ỹ <ỊU* tr in h phí*» !?»*£
t h ế đ&ng 1 1 ttaưe Qbậa tr ạ n g t b l l obuyếf» t l ể p c hìob 1 )
k fttí i 1 : TCHG QÜAN
Tuy Obito, đi#u queo trgsg lè Jpbai D lft «¿0 yểtt tổ ẽob hvtơog
đểa hiệu naog lvgng đo giS« trạng tlié i chuyận ti ế p rh trẹ n p
tb * i íf^u cũ* pbfiO ớng, *1 h iệ u aăD£ lơiỊng t y đo đố qujrtft định Ích«
0fi0£ phñn ững cỗ? hệ / 3 / . điỊ đo»n kb« oấog pbãn t?ng Bsy cũ* h |
Vf. đễ g l a i tb íc b CBC h iện có liô n quen đển bg, 0%Q pbẽl b iể t
cfñx t r u c kbnc nbeu oũp hệ 80b bvKfüf đfo năng lưtỊng hoẹt bốe o ba
tí toể nèỡ*
Chỗnp tô i h«D ohề T lệo agbiỗo m?u v8 tnỊ BOh hương eũn cíu
trũ o gổo 1’ đến Tièng lưqng hoẹt bón cùf. phân ư n g . Ч lỉm Tlệo đổy
B
T ifo t r ỉn b pbén VDg
Binh 1 * Sơ đ® Bồog lvqng - tlẩD tr in h pbẽo ữn£
đặt tru^np bgp lp ờí»c ẽffe 7* vẩn bpo topn phàn lân ữh^tìp tỉnh
chít cũr ebổnp trorjf trQnp thr 1 chuy^Q ti£p. ỈĨƯD nữfi, theo định
đề Hefnmond /5 9 /, ctin 517 clịịtìp lo ẹ l phfcO ứng t õ r n h iộ t raguh* Nh» th i
phpn ứnp tbể ỡ liên kết iJeoxit sế tbổa mẽĩi với nuSijf đi.Su ki0n địịt
ra*
1 . 1 * ĩ M ĩ ì L - I Ì Ỉ 2 - £ V f . . 4 ì ll ^ f f l £ £ - l U t Z l 5 L l Ấ S a J J l .C x l r ã E i
cu CftC pttoxlt ĩ
S<J lfa c?*o phftfi tb# l5gf li Xty re trỗa liổn kểt
8x4 -?xl ớũ» peoxit /1 5 / V Ilu ĩ
2* > ^ C M K

2 - 0 ^ + * 0 "

t b ỉ n ^ ư ư i dí" a £ bli& oứu :
1.1.1. Cpc peoxit diproyl ĩ
0 0
&
^
rtr - c c -
hr
x 0 - 0 ^
Ffc»n ưr)£ nhiệt i*/ÌD p-noxit đisroyl rít pbức 1 5 P oci
chun£ ỉtỉẽo ưag thể liâo kểt ^ 0 * 0 r<? nbư Sl'u :
0 0 0 C
^ // / /
s* + Ax ~ c c — Ar ► Ar — c ♦ Ar-C
\ X \ \ .
0 - 0 c - s x 0
ỡ đây 5* lr>. r?§t ‘ 5c xuflt phễt đan? jnfti
0 0
âr - c ♦ ?» - s - — ,\r - c 4- s*
x 0* x 0 —H
Gổo s* có thố pb«o ¿Đg với oếc pooJtit dinroyl tbao htìi oẵeb t
“ Hoặc tfn C00f V *10 liền kít "0—0" nír? trận,
- Aoỉịơ c^nr VW) nhâo phenyl /ĩ30/ :
< V ® _ . s' , o i
0-0 n C - c
s* +
0
S/
- c
N0 f l
1 .1 . 2 . C$c peoxit h#n t $ p ĩ

« V^ỢV M VW f r •
___ o 0
Of*i Tơi 0*c peoxit h£n t*.p ntitf <|Q^-c* *C~C8.J tbl fife
0 —0
Z đu^G ôlnh XP từ peoxlt, vĩ oẴo »»0 phố.BI snu đẵ.y (60 o/o bổn b?p
phin limp) ch rừ (tltu :
CB3- < P > - r v - o - cv
/
Ch,
* 3
.y 7* s c h ; .
x i t rrufiB tr ng 1% p CH!^ t ớ a c^np Tro 11&R fcft
òxi-fxl có? pooxit kbụcg nh nbau. Kf<jo lỗi, CSC gc itaỗc Êo
nh uho1 ô4Bf hrÊ ựh ớ
n 3C'
hoọc cc pc cú tớnh ri obõo đÊ*ằb nh :
^ C * - ớ>fl , ^ C * - rỡR , ^ C ~ H
Ir t Ac õy. a? d? ng Ph nhf*u 1*0 lin \ t '~<rw ,
Diờu g ió i th ớ ob rang nbvng pbòa Jag n hift pfc&n xố J T r i t
Qbớằnu troằ! uDÊ ntởi ttn col bo^c ờta, vi cc 5e oi-toidfOJLlX hay
c< -pnkoxll thu 'tgo o ỡ!)$t hidro tsc ốri> iH nhroh liõtằ
\(t *" (>ằ'. ẻ
i
*bCOj (ho^c rb*) H - c - Oft

rtCO.M (boic *to-a)* Cfi
0 ằ
-*-
m
Fh~ c - rb 0 + Fiscn*

I \ / \ //
c - c 0 - c
\
irli
Ifo? tr 'rj cú M e wĐt, dợfiu chrrjf từ cú phn tfap Wft ôcb
xny TV /ể9/ Êi*i bpi ffle tronf ôw xnh pbÊt trl^n
H
Fh e*2 - c * ~ m


Pticằ>0 - C - m
z 2 I
n
S DbX ca 00 h% thÊ /11 7/ Jijf n *?ng f'iằ pSỗ Pb-jC* TI
CRC .&oxlt cừ abừằ th lhrủc nhen cb rc flap kbô ninr Pẻ5R0 og
cựô
ib y r * J g > - c * c - <Đ>
0-W Ê
VPO lớ o kt xl-ờxi c tụ o g lõn she C'5 Gm nfc&n ớ>5t <ti$n tw
ohô broiT; hoijc clo, ?Ê pirl tblch lehr ^<rn rsr, *Tằ <18 nf^
mt trỗnÊ tbrl cbuyln tip cs tớeb ifo pb>j? ahtF am
ih - c
1 *
c - Pb
Pb ,0
c
3 ò
- I
/
Hn m?fl, kh i tụng tớn h pbõB cc ca dung mụi t b l hng s t6o

cừe phcD tợOfr t h ớ t&ng lờ n , i&u pbu hỗp v i tr^Q f tb ò i
cbuyo t ii p ew nhAn I?rằp ftn tớe h (tin nt pMHi.
Te pin /115/ crằf * n<?hi pfcsn irrt? t^. hlộhrtằ er fe
oc - b l r o x ll * -OH oh ò*u :
c ' - OF
ằ
x 0 - o
*1 \ - ờ
c ằ 0 H ằ a ằ Q ô (
0 ia
/ .
Oi."
CH3 - c c -C H .,
/ J
( õy F ằ Jr'h c s ử )
1*1.3* c0 pôoxit diftXyl
x 0 - 0
c fc pbằn vag n h i t pbõ.0 p aa xit dlnxl It dtfỗc ôgbiờa cu
Tuy Tyằ ofcn ofcỳ 7 rog p(c Củj thu itc t poựxlt lrtxyl o xu
hxr&: kt br m$t b ld rc cue unớ? Kễ1 hn If) th Ê lln kt
xi-ụxl v ỡ liin Kt ^0-0^ t i W 0Ê u tin ob mf tớn o6og âU8 cúc
gc o tớnh i tỡiistci ằB/Jửb /7>/.
f)
1.1.4. Cc peeôte : R - t-ttằ
rhửO ob lt pbõa Cfi p83Ste tng t nh CV0 phón
np Phl*t ỗtoõn eÊe roox ỡt i ô l hoc diwryl*
uy chỳ ý T&ng, Êc trun ? firm z* t ớn c5nf vủo xl
khfing thuo Dbo#ca pcoxit ẻ
0
R c

0 - 0
t - ^ u
y
R-C
\
t F u - 0 *
ụiu ú ó rtqe t ỡ * giô /1 3 2 / f i a i tb ợc b 1? h aeop en tl t $0
th?nh t$ ohOTJ t- lr a tj l Cfiò tr s tn CBÊ âỳ* gc vô0 ụ ằ i cằ
peoxlt* >Tằ gâ tỗo tbủnte luSử luụo Iff f c t-b u to x y l tBuO# Bfl
khún pfeei Ib f o RCOJ boc R* nh i v<5i tr ốog h^p peoxit
d irx y l bôy p eô xit.
T nr^nf hỗp a ôy, pbằD Rg th oỷo? bn ch bi fe c
tîofc «i ab&n ttçab, điều đõ gql ra sự tạo tbfrnh trạnf th&i chvytn
tiể p phân cực ĩ
0 t
H-°C 4 / ■
0 . . . 0
? y \ ễ
1.1.3. Csc psoxit t-butyl : t au-o-o-iiut
Lỉêa kẽt ^o-o -" eúíA ¿KJoxJLt t- b u ty l ¿fcßf} 'Ìq£ yỗu T$i
CRO kbt có bni Obe® t —butyl chin cbắo lì» pßy nỡr cn| F®
fj£*9 Hỉ8n£ pipo l£n hơn H!$t nhóa t-butyl. Ntoữnp peoxit nhT* thf
cbl phlũ ữriịi TỚi an col YB rõ l eñe *»in bẶc ®§t vlp bậc h»»i. %ơ q c
lçi, pb«n Sag xky XH 1« ¿0 tìíể ttfuyßo tử biđro.
t —Su X -Eu
C*- Ẩ - II ♦ Vj - 0
c t-3u _ t— 9u
“ » K~

~ * O C m í -+HC - t-3u +t-3u0'

1*1.6. c£c hlrtropeoxit :
t l â d , ŨỊ”*Ờ1 to n fh i pbìin ửnp th ể vào 6 * 7 CUP p to x ìt
/125/
? * + H - O - 0 - F


7W )H ♦ R r *
7>r>* + T?-7 —— ROR ♦ *•
vt s«u * khi n£taiỗo cữu pbĩin limg Bhiệt £»ban hìdroptoxit t-Dutyl,
thSy rẫữg ptihn ứũg thể tổ i tolđrn /b*/
BO* ♦ HOCH
n c *ỉ ♦ BOO*
2 POO*
-
— ROO-O0R

— 2 «0* + 0 o
c
Khi cổ a^t bgp efc$t 2-li qu* trình xly TV theo cơ cbể eeu t
7* * ç — R—T—0*
7 -0 -0 * +R -45-0*

*-0* ♦ H -0 % Ov
2—0* + H-O-O-a Z-0 -H + R-n-O*
R-0* (hoặc Z-0*) + K-2


R-OH (hoặc y-ftf) ♦ ?•
XhÔDg tn& y g ổ c t r u n g f in o t í n c 6 a f V80 1 i§ 0 ìrể t d x i - 6 x i l ề đo
k h ên g t h ế l o ạ ỉ ổưựte ô x i t r o n p p b õn ữtki- o h i ệ t p hàn h i d r o p e o x lt ,

trunf fi«« 7* đó hị 6x1 Miy rit. nhnnb.
1.2* frfrro m u nhíột Ph.vn Q¿c î
Cr>c phrn ứn p đữn TP Ở trßn c* liên oum (f^n peoxît rỉl^xvl
fco.^e fîinryl CPC peeste VP ere paoxit dirnVyl ÎÔ rõ n$t flỗ b^t
t i ệ n n h a t định :
- Cbi những goc £i nhán açob mới xẩy rt phen ứng tho VGO
1 1 ''in v H O'', rtó hçn chễ 1
ư r >
chçn ero fểc ĩ* ftậ n pbi’^n
9 * # %
cữ u phro ưnp npy :
¡¿* + - o - c ^

■'■ ¡ 6 - 0 "■ + * 0 -
- cíe phfiO t?0£ trô n obçy 08Œ với Pũ ngữ khôop gipn.
- C ơ ehê pbAn Æng nhiệt phồn ph^c tỹp nặn r' 7 t'bo Vhẩn kb i
chl nghiên cthi phñn ứnp thẵ.
N£tfơ0 l f i 0P0 hi/p chat pafiXit cổ nhiầu ưu việt hơn đẳ
nghiận cữu m§t loçt ỊtSc 7* khñc nbru trong phAo 1?0£' thể v5i
liộo lcêt popxit " 0-0^ •
Thực vậy, aổ c6nc trĩnh nghiên cứu ở phong th í rjfrhl^n
/&Ỉ-84, 58, 66, 87, 92/ cup. D.Iefort đõ chi?n¿ KJinb rÄr»c ogpy
eñe goc *1 nbáo yíu nhif gểc bí¿e nhát /82/ RCH* oüop tño dynp
đì? đằng Ơ 113n k ẩ t -ọ -o -' cu n pem xit.
Ngbiên cữu phrn ưnf ohi^t phân ore peweit có nbl^u vu
điỗra so v ỗ í CRC pooxit ỉ
Cơ ch$ nhiJt phân cĩo panxit đơn pirn hơn, 00 thề biểu
* °
a-c li
' o - o '

R - C ' f
XÒ
R* -f H *C-R
/B 2 /
.0
K-C'(*
Q
+ Hü*
CD
R* f C02
(
2
)
ROH + RCO|
(3)
N0 - 0 '
2R«

-
H-R hoặc R(-H) + R-tí
Tronc cÔDf trìoh /57/ đà cbỉ rẳQ£ enool dtfÿc t fO thenb
khônp ph<*l <ìo phAn í?np kểt h<jfp njf* xứ*t ph *t t?Ị? phpn I*nr thểc3),
Ptípn wrif thí? (3) xny rp dĩ ânnp tronp trvùnp h^p T»*PXit RO
vơi Cíto trư ồ o r fa^p pe ox it , nên v i|o £fiêi tbích oơ e h l cũnp
khr* đơo ginn.
Crc cốnr trình CUP .Mr. Grusella /5 6f57/ cũnp chí rr Tồnr
psrxit tbí biộn như môt nho#n obứe nbo n$n ero pổc tơi i'ânliSn
kểt'0—O^củe pef.xit hơn if) troog trưĩỉũị! h^p pũtìeto,ho^c peoxyt
d i f x y l
bey diw royl. Htob như sự khpc nhíMa vil cftch síp xlp khftnp pip a <*0

1* y£u t ể *|Uỹ£t địob đễ £ÍPÍ tb íc b Tcbp nấn*? phẲn Iffj|p mệrtte aun
li â ẹ kểt '-0—G''troog p e e x it.
ìigxtơi t e cũog cbo rẲng liê n vểt '■'0—0'" đặc b iột kbôDg oằo do
t$o th rn h liễ n kểt b idro «lội Ịíhấo tữ /5 2 /.
Những đặo tính T t nhiệt hóa bQC oũe phẽn Ứ0£ thf cũt: cốc
peox it & trẽn đều đuực xáo địDta x ỗ l, nhưng kb?i đ^c b iệ t đổl v ở \
otc pe&xit líiD «6 binh n^hiSn C'5u* Phen TfOg tbf (3) tõí» nhiệt
0 (jnh /I I © / (khoẽap 40-90 koftl/tarl) nôn tr«D p th £ i ebuyln t l ẩ p
cũ8 Jfcãn ứog g%c, gtẩlryg ữhHt th«oi giB ph&n bơn. ?)ặc tÍR b cũ«
íỉĩo R* l e ph*t t r iằ o Bgab. Ktí* nànp phan ứa í
0
U
6
hf phần neo
phụ thuQc Too «n tnnp i oũa pb«o ứng tbể (3) TÒ tfit cẽ ORC yểtt t ổ
khác như tio b phân c^e cu« cnc gốc Cô thố xãc đị«h th e o khJ»
oàng pbso iTOf rà 05o£ 88 đwjc npbiôn ữỡu*
Hơn nơti, nb it OÍD luôn luôn ob¿s liê n k-ft ^ 0 - 0 - oũe p«8Xlt
nd» l a cổ lý ap f l â t h i ế t rằ n f bin otetH cua pổc R* Yẩo c$ ẽnồ
h-?£np n$t ?*i%n niio đtfn 4ặc tín h cũn l i t o v ế t <?©*
Cu ổ i cùng, poaxlt vừe đổog va 1 tr o n#?ufin oun£ c íp các gểo
l g l vự® lĩt c h ft o8n nên tbuẬn l y l bcm oho vlệo nghi ôn cưu*
Vi§c phÊn tí e h eñe »wa #bầra phẽn óữg k b ' đơn £Ỉ»n» ▼! h?B
h$p pb'.n tfnjfr- Obi otare ohũ yểu * eoool* BOH vỉ) blđrooaobOD H-B
Xtttỉt pbêt tì? peaxit aco^ũ.
?okumcrtt ▼)§ 0^05 t«€ Tiến /119-222/ nblỆt pbâ® penxit b*f»~
ro le tr o n f cễc đang »ôi khẴo nbtnu t
0 0
Pb - c ^ H

Pb - c ^ í* ♦ 1Ĩ0*
\ \ '
0 - 0 0
c 0
Ph - l* ♦ B—s

Ph - c ^ ♦ s *
0 OH
0 o
s * + H c - Pb

— SOH > P b -r ỵ {'
0 - 0 õ
đế DghlêQ QÌỸU oêo pbịa ữop tbđ gđo tiỊ do v ớ i (ỉung môi đ ỉ đ l đến
k ể t laện T&OỊT, như trm top b^p peoxit đ lm x y l /7 4 / 1
Gổo ẽ i ohân càag OQnb tco dụng «v»f nheoh peoxit*
in -
Dey kb6 Oag pbw ửOfc CUB cỏc Ê00 00 th o sap
x p
abtớ
anu :
CH2OH < CH3- CH-OB < (CR3) 2C-0R
t h<5 <Q UÊhi g ip i tb o b tboo tr n g th o i chuyn t lp phỏo CT|C,
trong llụ u k ớ t '-0-0^' úag Vei tr o nh4 io t / I I 9 / . nc
t ô o p i ô t r n b i u i l n t r ỗ o g t b ỏ i e b u y l n t l p t h e o bđ CễBÊ t b
Hni oụằf tln?o bilu lltằ tn tỗ i trpnp thHi chayln ti#p
theo ob i Hsoaond /5 9 / Qfbùfl 1 trpniằ th ô l chuyn lp gtoi
giòag chỷt ben dltt. Kha aag phốn Dg cô nqt h Qhtf th ooÊ 00
t h l 9<c f i e l tb ic h uhÊ thuy t Obi l a loỗrw L iờn ktft -0 -0 - cuô
peo x lt aeng nt b lta l p h liờ n ktft 00 nOÊ Ivfqng c b ig t thp

( - 11,1 QV tr o c e tri hp cfc oỏe p0 fU.it; /1 4 0 /. Cfcớnb 0 b i t ô1
00 0DÊ thSj 0 8/ s Ê l l tb ỡc h urc e r e tớn h obft o xl hoô
cn pôoxit.
Trong tr tg b<jp Ê<Je c< - byxoxll ;:C*-OH t h i nBf lvjW f
cựn o b i t a l oừ d lftt t t c vao khoen? -10 n 7 aV nph* 1ẻằ
00 Qỷof Iwtfỷộ CAO hn DÊ lyng cuằ obltftl phốn liờn kt ca
lio kt M5-0-" *ấn ô tc gle bụi obitnl f| thun lỗfl
a oblnb ôằ Ê00 tfirằ oOof thố hin nh aQt tro nhn al nhõn t
_____
Hgt n nr* 6 C-0
Khfl DQÊ pho vng oa h nb t h ớ tng X'ợnp V(5i ỏc tnh
ôf ob ỏn CUP enô gcô 91 CflCb kợiffC, kb nnr phrn lDg cựn 00
Pc *Si v i pexxlt BTỡg ln bn tao nhiu tb ỡ th lon ha cỳô
Chung c lo t th&p bfiy nhiu.
Trong lỳc ừ ửỹSỹfc- k ớt que do Siaaurtằ * okum aru tbtt
c r 1 0*0 gc kb o g90 t< -b i ro x il kh i obi^t phõn
0
ằc panxlt
Tn cn otatf* rrqc BfblAo cu.
Ylc QgbiấQ cu ôf oộo teo g i tr ờ c tln h 9Qh troo Ê 000
duoÊ a& cừ ban ehftt khso nhou ta 000 tb ớy th i u fh^D Dfhiờn
cmằ phen ùfnÊ ch uflo v oQl tỡn tu pbỗ thu^ c veo tằỡ*n cbt oô
gc* T a l tr o CUP o xi tro og qu tr ỡn h tbyc hi0R T?ng a h l^t
phõo p esxlt chp th õ t r ừ reinfô
& le a Bng t iSu S, ohỳi t ụ i t i f o bsah Qgblờn
- 11
ett pbfiO ặng n h ift phõn cằ pe ô r ợt tro n g CPC duof ôụi dfcng ohft
y H troog cung ot i8u kin nbit ôt -(n b lft sụi CUB bitro-
cacbon) cbi thuy i bro chft ca Sc 0Êbiờụ cu ve bóo cbt âUô
penxit. T ớt 0P ero un* nrụl em s rtng Iff cúc hirtrocpcbon njKợh

tbap ( hexớ*n, hept*of âotằn . . . ) ằpob vonp ớxlcobexprỡ)
arch thCBi (ben seo)*
Tron phfcỹằ vi ngha oiiỹf chỹỹ tụ i CĩL Êió thit rng
k h h n ễ 0f p b f i n e s h p b tbtt$c v o ỏc t ớ n h p h õ n ô ớ â c ằ
pSo tb tm Êip ớmn $tt.
Chỳnp t ụ i thõy th ỳ T ?! on th t t thc bin s t h ớ
l k i!ô t r a I ỗ l f i s th l t y , nhgt l a <*l vl cÊc ÊC s i ohõo
yu aằ tro õy chfc! ^c Qghlo cuô Tb lf> viÊc a cbuag tụ i
chn nhrằÊ Ê(Jc tỗo th W i tfoh <*iÊn (vtng trnp th i Chuy5ntip
t stalto Irh khn (nu t f p lun theo cfich ni trỗn g tb S ớ
0 h u y n t t ớ p b j p h i n O a Đ t p b * o ) ,
1)5 tb c b in ltu ừ, ch n fr t ụ i chn ohr)(? Ê00 c nhús th
bỳt i$n t b v i t r ỡ c<- ob 1ằ hfilofeo, pffc t i nnh hwjo? bi
h$ difn t ỳ JT nhvt Tjbeoylxielopropyl, hoo I r nhnp
0
ằ trô
blob hqc kbú to tbớ'tth cacbooửt ioo.
1.3ô Xnfc htfDÊ oựfe hiu tfOÊ: cia ng cỏf> atom tb cựằ B$t
pife ti kbô> nap pbM> t?op cằ fc
Tỡnh 1 Qhõn Ottằ Ê0 ph thuĐc veo ớ &ĩ oh cue cecbo-
cetioo tUÊ g /oto/, iXi Ca óah c tto yc o bi t
- ho&o bng th f lon búav
hoc b n g t c <*$ u n g ô 8 1 p b n (eolT olyso) s ^ l .
Chõng t ụ i ỹhỗn 5 rò e Sftn <5õy
.Bar Cl H
I I
H - ề H - ỗ* R - c*
H H R
00 1 0 20
R 3

tu f lo n húe ô gio ^0 k bl H ô K ô5 /4 6 /. b l j t ehQ
y k hi 80 8ô8h oec go ằ aty l 80 Tử ô< - ô lo 10 ; h a i f ớe oy
blob ohô c CUDÊ a Bb rố QUOf e fu hluh kbòng giao n' chi
khrc Qhau bl tớn h ton evo 6$e b i t eủe chỳr>Ê. Cđ br. eo tu
lr> túc ba l VP tbwe nhn r i Of Đ o nb d 00 nhằ elo hoc
p 3 0H
R - C* R - C*
H H
80 60
ho§c nôtyl 1* fỗ.n như nh/'Uỹ T'honng tì* 6-P lcr>l/rool /Irt8/ « Crc
phao ’in ị? £ổc ít nhjiy oStũ với ciíu hlnh phữc t;p nân aự
kbno nhf!U gỉữữ bfn kính Vnn đec Vpn cu« clo V* oủc raetyl kbông
th * thf?y ’’ổi đ§0 t ính IQp thẵ củp híii fốc R*y tx •Df' phán
C-O/1 o:/. Tỉlu pỉ* tblẩt tủn t§i Biột đfO£ tích điện glơi b§n ỡ
trynp thrl chuyền tiếp củn ph*n ứri£ thể fiữr r.c R*vơl liên kểt
~ —G— ouo pococit nbư :
%
R C -R
R + N 0 - o /
thỉ t cổ thồ (ty đotsn trước kh* năng pbèo ứn£ tiirỉ£ lão khi
ồn định củr oHchocntlon Ỷ.ĩ?ơnp ứnr cun pổc 3* tkn/1 lẽo,
"hi? thí gổo < *-m otỹl 0 0 phni phộn '?np Qbenh hơn r?ểc ©<—clo
i tj, Jhưnc oâo t ính đến pb ẳo tíDion oó độ ổn định ĨỨQ khi có
nhóm bút điện tứ ờ v ị t r í cùa pử íi* ỉt.
• 1 . 4 . *Qb ìLVỢữR C&L Cilu .t r iic _ H h â iĩ fi- E l .r a - g Ì L i - g ắ íi
đ Ì 2 ^ b Ì L . n ^ £ U â L Ỉ ! L J l ? i L _ £ Ẳ u J I ẩ £ L J Ẳ ĩ
ỉĩễĩi nõ sự thr-m £i? cúi diện tích h$D chễ ờ trụn g th<*i
ohuyễp tiểpf thỉ tín h chắt củs đgng tíc h đỉ$n đõ tắ t nbiân phyi
tbu^o v *0 ^5 *n oũa onoboootinn tiW)c irnp'. ‘ìSu chuQp te
eh<jn nhửn," pcc fiR oấu trú c kbÔ0f gi en cũf ch Ún/- biit buQc c «0

âỵnr. optionic có ỗn định khr.c nhou, tff ¡30 quoa Ể?rt thẩy khẴ
narjf pbr-n ưn£ kh*c nhíU oúí OPO gốc ítõ ftci với |>epxlt. T)ậ thi;c
hiện mục '‘ích ry, ohúnp tôi tiển h?nh np*)i$D 'vni đny r*0 pf’C
- \ i . -
30 i2 50 70
Jỉổt r&ag d§ag <36tionic ngty OBD£ &it lự ỉ khi đi tư ¿ỉổc
70 đốn gốc ¿0 /4 3/. Chúng tf< cũn phÁi qurn Sí^t được kh* nang
phím I?nơ ngfiy cT>ng y-1u vỡl penxit v>ii (TI tr
oíy<-đỉmatyl 21íl bixiel-(2.? ,l)_h9ĩ>t yl M >
TÍnh *1 nbUn ouo ẼổG phy thu§c V*0 (TiỊc tính s cú» obỉtol
cõ tư tự do ; ia$t„£^o pbẳnp ( Tiện tữ ta| đo nẳra trong
obltrl p) tẩt phni cố tính nt nhân hc?n Tf^t fífc rấu trúc hiob
thf!p (đi^n tử tự clo nâm ờ obitpl sp^ ).
I
- 13 -
Chỳng tụ i e nghiờn cu khs nng phờn og ca C8C gớfc c
h el SAU -iy :
CH3
^ 7 ' " t
60 100 80
T'ợwc t nộo i? lrin ằ ffn tai li$u ch biĂ?t rng CRO gc
xiolotiexyl VP cx-metyl /4 4 / Ip cú oỡx tỗo phn?. Ng</C l j i , 080
kt quũ thu c phũng t h ớ ngbi|m / 5 7 / oag nh cac k t qua
RJtở /9 4 ,4 9 / cho phộp g le th i t rng O l 00 cu tg o hỡnb thp*
Trong quộ tr in h nghiờn cu, chỳng t i e 80 Ptnb s khnc nhỏt
v kbó nng phờn x?ng cp CSC pc V y\o liờ n kt '0 -0" oua
peaXit
Cbng 2 . PMèM q CHUẽ8H TI HDRG NQI Hl AN
ằ ằ
t r ờ n , ta n n?u phn tủ n g qunn TP t vn t nghiờn cu

pbôn of th ng l ỡ trờn liờ n kt ^0-0^ cn pew xit;
z* + \ 0 - 0 ^

z-0 ^ + * 0 -
Trô<iÊ qu ộ tr l n b n h iờt pbfto mĐt B eôe p e a x it, g( z* xy r a
s chuyn v i ni phõn t rS i rai th c M đ0 phen t*np tb vo
liờ n kt '-0-0-''cue peaxt
hờn ng th n^uyờo t hdro cue mcb thog brocnobon bng
nhm chtfc, thụnÊ thng bng n Đt nguyn t halogen,
-fi z*

R -X H*
lố rat phan ng ph bin trong hoộ hc !c t do A 3 3 /
Pbn wnÊ g ớc xy r a qup hPi g iằ dnỗri (2) VF (3) phSi qua
g ia i dopn khi mao ( l ) vố cui cựng dcrỗo kt thỏc bng mt
ptosn ng pt mỗch (4) :
Z -

z* + X* (1 )
2* R-C Z-H $ c ( 2 )
ằ c
Be ^ z* rC-x (3)
Cpc phn cf nflft moh CO
Phẫn trng th Mro (2) lp mt gini (toỗn quyt ch. Orie
opn do CC th 1ô mụt phn ùfng give CRO phõn t hny cng cú
th lp phn x r n g ni phfỡo t. Phrn nÊ ( 3 ) lụn luụa le mt phan
ne th l ^ n F pMn t y . Nbng phn ng th hi ro Dgopi pbõn
tu? noi cbung l s ớ t chQTi lc vỡ. pớe z 00 xtc S\ chn Iqc gia
nhiu hid ro tr ờ n cung mt phỏo t . Ve theo phõn ng (3) oho t a
14 -

m$t bổn h'iP cóc dftnf phân. Tuy nh lề n , tý lệ cío đ&ng phân cbìoh
kbÔ0£ ohư nhau do QỘt 8Ố yểu tổ (ohư hiệu ỚO£ pbâo *4 cực /IOô/
blậu TỈag khõag gian /Iỵ & /, blệu ứnt ÜUÜ¿ fflöl /l'y/ ) hưởog £00 &*
tro Tig phsn ữog c¿) t«c dụnp y%0 nfuyên tv hiđro npy bey npuyên
tư hirỉro kbPO. Trpl lẹiỹ pb mi Snp ohnjhn vj bi&ro n§i phôn tỡ 00
tînh ohçn 1 <J0 vị t r f ceo. Thyc rn f obũ "ẩu lp bliîro 5 vị t r i 5
so với trun£ tâm £ổc đirỹo chuyền vị (chuyân Tị 1-5)
H « 2» \v
X j t ĩ ^ t U
7 « n ểu co t h l , th l te cũrj£ ro en 9 «t thỀy c<$ 6ự chuylo v ị 1-6
nhưng tivốn£ bỹp đó ít bơn.
N^ườl tfi r ít quen tâm đển nbữnp ph»n ^np cbuyPn v ị đ&np 11
n^i phân ti* oũ« hiftro <3* tín h «họn \q tĩ t Ị t r í <t$ tẽnp htfp
nhiBu h£p ohft khflC obeu khi icbó tỗnp hợp đtf<jo bỗng oon đưdn£
kbn«.
2 ,1 . ñ)pn ứnp obuy&n Tị hiđro n§i phân từ tv m§t nguyên tữ
CPCbon đển một dị tổ*
i^hẽtì 1?Q£ Hoffman-Lo.f.fler-i'reytU£ Cn,L»ỉ>,) / U 9 / để tỗng bợp
era chftt pyrolidÌD to?ng c£ch quang phốn oloprain tron g »6i trưởng
e x i t n ijnh l f t rrôt: r ĩ â y o h o I o b I 2ÄIW0 ứ n p 4 0 Ï
' h v / u * , , “ + .
R—CSL—(CH0) -Ị— N-n



► H - CH -(C H „). - M - B
<c C. J I I e. J I
Cl ___ Cl H
Jn2 *ỉỉ. t- B
irhẻc ữn£ a s y đĩ*ợc ứ n f đụng r§ 0 £ r s i n b tit lr> đ ổ i vỗl đ ĩy đơn

Tonp VB Iìn vòng P l* ị t TO/. ií$t t Í r«y Vhíc VhẴ 113ư biS« cũ«i pbẲn
ứnr cbayẳn vi Yliñro nQi phân tữ tbươB£ õ\infr táop b£p c«e oxln
khi qưting ptaổn oéo nitrlt nr<ng tên Bsrton /6¿Ị nbư epu ỉ
R - r a j - ^ T O - j - r . - N - p h y . ■> r - c h - C c h P j - o h H - C - ( C H 2 ) 3- 0 W
M. ủ
* 0 ^ O H
Tuy nhi ôn, pbì«) ứng ị y không fcj. hỹn cbể ữ c la ré a la , V« ỡ
n i t r i l Q* cỏ thố xẩp ph%ín lỗn OPC v í đụ ctß b iết vño h « i l o f l
pb?*n ứng trên tùy tbec gổc 7/ dtrjfc tço tbrinb bpn (t^u òẫng quang
phàn bey nbiêt pbí.D Ifo Î
- tguyổn tử oitơ (phfii) ữũỊt ỈÍ*L.F.) nhw tronp phrn ứop phân
- 15
h&y đữo£ 11 CflC N-balogaoaain /139/ lĩ-hcilogeaaait (cíicbonarait
aunfoosm it) /8 9 / .
- Nga yên t vt oxi (phãn 'iữ Ị Barton)
giđng ohư phen vtữg queng phâo a l t r l t kbác, quang phào bey
o h ift pbâo hypobelogenu* /134./» oã phnn ỞŨỊ! o x i hó* ABool
bẲng Pb(Oấo) 4 /1 6 / TỈ pbễtn vtũỊ aupnp pbân cẪc xaton /D 6 / (ỉbMi
iSn£ N o r ri s II) •
Trong b»0f I *8 II chí gtoi l p i n ố i lo ạ i fbao ứng o$t »ơ TÍ
âụ T& đ*y mgcb thẳnfr f ì đi In ffõ có liê n quan đín luận Bn, cồo
t f t nhiên n p ư M tfi oó t h l ninb bọ» a$1L lo p i pb«E ớng «§t logft r ĩ
dụ vP a^eh đơn vồng, h a i VQOf V* đa Tong khẽ thú v ị theo quen
đ llo tỗQt b<?jj có th ề t i a tb £ j tro u t' cíic t ẽ i liỹ u đẽ CÔQ^ WJ
/79, 25, 62, 63, 136, 21 / .
3&ĨTG I
Chuyln v ị b id ro Q§1 phân tữ từ một oguyỗo té cacbon đơn Dltơ
I» _____
___
______ _____

_

_
________________________
____
_
_______
__________
f * 1 t : r : : : ĨT { * H 1« U *
Ỉ
: ìiôi ĩiỉbiệt : pp : : lậ ssult t
Cbft drt&u ĩtĩv d n g độ ĩkhơi : S«1 pbầa phân Xệp í o/o t
I : ỉ mào t il-ồ : J
CH 3-( c*2 ) 4-CH2 -ỊỊT-CH3
C1
i
____
í
H2S04
đâm
đặc
J-
Ị 0
•

hỴ
, i

T

í
CBj CUj
lsSL.
ỉ
l *
/1 08 /
như trê n
h2 so4
o/o
20
V
- n t -
4 /9 0 /
li 3-< a ip 4-CH2-c -f-c i
0 H
CH2C12
20
by
0 ^ ( ý ^ r ^ CH.
3f3
r
64
/8 9 /
u
ỊH3-<CH2) 4-CH2 -S-lí-C l
0
c6a 6
15-20
by

R-UH-SO^-CH2-CH2-CH-CH2-CH3
C1 1,1 ÔO
— w i /
R-HB-S0o-CH a -CH_-CH„-CH«CH.
2. < 2 z 1 J
C1 /« 9 /
- 16 -
à à U ứ 1 1
d ía 7Ib v ị hiđro n$i pbûtj ttf tfr ngt n^uỵôr» từ csebon đến ỡxy
Î : : * : ĩ i « Mlệuì
Chát đằu I Mồi »T t * Spo pbầra phâ® lập: 1^I «àt*
,trưìmf0 ' khơi t
:
*
ĩ I aèo
: I
:
»
i W j t
:l-6 : % *
r


CH 3-< tm 2 ) 6-ch2 -cmĩso
beptrn 18
I
* 1
I
ch3
c H y C c & J ^ - c - o - c i CCI,

0
hT
c h 3
C H 3 - C c B 2 ) 6 - c a ¿ - 0 f l
C6B6
80
Pb(OAC)4
0
0
P k -C -C c a^ -C H - J
c 6a 6
•
¿ 0
*y
4-H itroso-oct «Qol-1 Jfr
CH
ch'
c .ỉũC^ H ,
Jt-h.
+
Ph
HO
1 5
12
¿ 0
00 C2«> ■" CH,
45
/2 5/
86
A 3 4 /

52
A 6 /
/4 7/
it Ob ỉ cố ữhuyền r ị 1-5«
Pbẵn lỡn nbỡog pben ớng trê n xẲy r* theo cơ c h í mểe đây ohuyềo
cõ thễ blẵ* điSn tbeo 8Ơ đồ sau :
ĩ h ơ i rano :
rC-B Z—X hY -C-F Z* + X* (1 )
N (CH2)d // hoặc à (CH2)dX
Phpt triền ffltfçb *
■tì
( C E j ) n ' X C H g ) ^
rC -tì %* -C " Z-H (2 )
< » - *■* ♦ fi-z C3)
(C R ,)o (CH^)n
fgẩt rasch ỉ
H»i gổo tư đo

sño phẩm khống có g<fc tĩỊ do •
- 17 -
Đoi vỡi cềc ví đụ ghi ỡ bẽng I VR II, luôn luôn QU8Đ sít thểy
sự chuyền vị blđro Tị t r i 1-5, ®B không tháy ẽní chuyền vị Bpcb
ngắn (1-2, 1-3» 1-4). Khi njgoh thẩng đũ dai, queo s«t tbắy «ự chuyền
vi blđro ở vị t r í 1*6 ounf v£i chuyễa Tị 1-9* nbưap phin tfni? chuyẵn
vi hlđro 1-d lu*n l«f)0 eht&n xta thề •
Ngư^c lgi, ngi/&l ta quen 8«t thẩy tTữ&ĩìg hẹp chuyến vị hlđro
▼ ị t r í 1-2 k h i pbẽn ưng giữe »nkjrlhidropeoxjtt /5 3 / hoặc giữ*
tfl*nicylhlcfroxi«aii» /2 3 / Buếi t i t á n ( I I I ) x*?y T» tro ng đung
địch mrêc , rõ roog cõ xổw p*»80 irng ohaỵển v ị biđro T ị t r í l - ố f
nbưog nó c h i xay r a tro d £ dung địch aướo» Điều đo len cho Norman

▼ 8 CBC 0§ng tác Viôn suy xlt đla một cơ ohể 1«ỠB£ phâo từ 00 Bự
th»ra gle eũft Tsột phân tữ nước VS 00 thí xẨy rfi t>)90 h«i gí*4 (topní
-OH*** . + ( - H * ) .
H-CR^-0 + H20
____
R-CR2-^H — R-ƠR-OH
ho£o ra§t ghìl doga :
' « . t i
R-CH H

— R-ĨH-OH -

K-CH-OH
n ok
2*2. Fhgin ữnjr ohuyếo vị hlđro đ81 phêo tữ từ JSÌẲ
ữpụyẽn tự caoban que refrt cacfton fchftp *
So tới pbỉta ữDg obuyến vị hiđro 0§i phân tử t& !»§t nguyền tw
C ío b o n đ ế n 3 § t đ ị t ế t h l p h á o ỨD £ n à y t ừ t r ư ớ c d ể o a o y í t đ a q c
Bfhlén cứu mằ c h ỉ »ới tbyo biện tro n ? m§t Bổ trrrbũ i bfp ohTP ph»n
ứop n hiệ t phân p eox it 6-điphenylhexenoyl /9 5 / «
[íh -C c u p ,-c o J 2 — - r h - O ^ - ỉ i i , í-b-ia-Cca,)j-CH j
Pb-CH-(CW ) -CH „
I 2 5 3 15%
Ph*CH-CCB2 ) 3 -CH3
hoặc tro n g một »ế phân ứng c§ng như /1 2 4 /
3 * 8 - 5 % > ò « ộ t ì % ( c i a * t r e n >
phen chuyẵn v ị bidro nội pbân tw đã tr in h bp? troo p pbĩrn
r5ng telóm e bo^ / 4 7 / phfiO ữOị? pollm« bo» /7 3 / pểữ bọặe nóo ph«í
ưng nhiệt pbân Cpyrolyse) oac bỉđrocsobon.
•Pronf t ẩ t cẽ o ío pbãn ữnp t r ê u , đlu qu«o «pt tbẩỹ sự ohuyIn

V l - ớ > . F b p n iro c ũ u y l o T 1 - 6 c u o ô * 7 r e t r o o đ Đ t & pfaiVi ỳ bÊ
t lo a e bofe /4 7 / BbsrnÊ f t ụn so v i chuyc. v 1-&ằ
Hgpc Iftiằ fe chuyo ằ blro rằ$i phờn tớf Ofuyớln t
Cf'ỹbon f5y din Ofuyụrt t of*cbon khfiC khopn? oÊb ngn 1 -2# l - 3 f
1-4 /4 8 / luõn laự a^c t re tro n g c*c t?(ớ li $ a obj?Ê vn âhtfằ
00 o$t k t qu ỷô0 c3 vố cỏc bio
è4Đt vớ | oiy ** TP lfi fc vớ <ty kh*e phự ohB# T d e
q \iằ u r ^ c 5 c h u y l n v 1 - 3 t r o n g p h en t? f s ^ u / 1 C 6 / *
14 õ 14* 14
(C H ,- C n ,,- C H o -C O y ),ằ

-
C IK -C H CH,

-
C IK-CH o -C fi,
C C l ^ 3 *
nhnr Ifii V*ù3iằf xy rm tron? trr*fnÊ h<jp ô*> th^ t*n ủom
thun lg i hn* /12/
m 3
CH?
ẩỡgo ifti, a chuo v hidro J mkoờag cớcự 0Êiớn CO Qbia kb*
00g xy Xft pha khớ do ORO SWO ph* Hfo t r jP if that kớch .
thớch /71/*
ChttOjp tâ só oừ dp nbife I ỗ i vm mr? df ofe$tig k it quft n&y
tran g cbng 5.
2 ằ 3 ô T lm n ? yflu t t f h ty n g p h n t f r g o h u y f f t v i b l r o
ni ^bõOi tằ
sÊ tro n g Db0Ê phòB rjf k i trụ n (ti vl lc tiUớ vif Ê9
eokoxy ừ v^c ophln cu k Ivtg ahra ằyc rtớh XPC nh nbtrap

ylu tf o n tớo h chn Iỗc v t r f cô q u ớ tr in h cbuyn r
b i d r o n Đ i p h õ n t *
Tbeo Cerey v Hertler /35/ tr^Qg tỡii chuyn tip ca phô
wtiff chuyn v hid ro ng li n$l pbõo t co pbôi 00 *
Ai e ) T ru rùf' t n o õ a t ô l i ộ đ k ớf t c - t ỡ b t ớ c h r a p h ỏ i 1&
oằ tar tÊựb.
6) 7e CcOf> cỳn ftc V0 te e yôD dec Vrằn (ttft7QÊ t *0
ô0 ớớfuy^o t kbenp liiờo Irt ) cằ Tnp trỗnf thrl
ohu?^R tip pbpi ớt oht*
Cc tằ o <ỡ VrhễOÊ thằ lttn lo tQÊ U8H quaô trg ng
Côằ i fa o. Tuy v^y, bợob tokitr h tSng y 3Đt lo qam
trỗ n ? hụ cỳ ô y8u tớf BVC e&o? trong vỡ>0? ,
v l hĐ ằ'b t tr ỗ o f th ó i cbuyn ti p 00 vDf 6 QÊ x ic l o -
- 18 -
- 19 -
xiclỡhexpr» Cồ cau phể (hìntỉ 1) m% Vbftnr T#ỉ*l ỖỊĐr x ielo —
pentnn (hìnb ;*)
V ^ T Ã
'
*'<> H
H ln h 1
•*
.á
A
Vv'
nĩah a
oú ¿iũl ihíoii ti/ cLú 'ũltit kaóoè «ã chu/tto vị ớ kbohü¿ cvcb
OỊỊbữ» ì uy v ậy, nểu tlo b buwDg acog tuy ẩn tínii (ho^c gift đẽag
tuy ín tjfr’b) iTi cõ th l xẩy r« tron# cÃc vồnir ỡ trjnjr t h p i chuyốo
t iể p đu vong đó Cỡ lcn òơũ Y&ae ỉrtii chuyễo ? ị 1-ộ thl R\J t$0 t

tbenb voa¿’ ớ tr£D£ thfci cbuyỗa tiểp ỉt cổ kbtí D*a¿: xẩy ífi đốl lâ t
eễữ vcmr lỡ n , ỌUP. rtõ th£y stỊ ohuyèn v ị b ỉđ ro l-õ chiẩm vm th i •
Thao ^filling ▼ * Padwa A 3 4 / t b ĩ yẩu t(f ‘tồBÉ tuyẩn tín h gi.tr *«i
trồ obínb* Tuy nh lSn , CMC tũO Ẽ iỉ kbSc A S ữt 2 1 , 6 3 / I g l c h í tín h
đểo nbvBp ySu t ể ũềc oán¿ duct vỗBg ỡ trj*ag tbfcl c.ỉuyỗn tiẩ p t
Cpch eểp X'fp tuy ?n tín b our c íc íifuyỗQ ttf (b ình ¿) cbo th £ j ỡ
trg ne t h í i chuyên t i ế p cũn pbỉn ¿tip fihuySn v Ị 1-* c in f h'TO ở
tr$t)£ tbfci chuy^Q tiể p cùr pbỉrta ứnp ebnyềc v ị 1 -6 . tfbvnf tíỉe gi*
ory $uến cbứũỉ£ mioh «§t lo ^t Vi cìụ tr o n r J iy b t i V? o h ilu T&ng
B» pbẴo irnp chuyến vị 051 pbẻa tử 1-9 xay re tron? 0*c tr$0£
tb*i obayí« tisp a/rdầo Mgoếữ aầlltt đ&n.nr taylíj tfnh.
tra n g khi đó, vá» đì đưqtt đặt Tê li phfil w i t airing ipbãn Jag
oto Cù th¿ xdf r e Khto ph¿n Ja¿ ouayẳu T ị bldro oqi pbán ttf*
'ĩỊntqa ljl, chínn ah5nf ví dụ ẩy ohl tn T&üf! c& 3\f xem x¿t kbORDf
ctch phíin chift t i«uog tÂ* o«obou “««ni? nfuyóc tử biđro ởĩttpop ìrtiío
sét. Tfenje r», pb?n inip ohí cõ tbl xđy .re oễu k’r 0Ó0f,;- oắob đỗ
nbõ bơn 2,7 A° /63/
oinh 'íOg đl?u đó :
I ì Í 2 ì £ 2a.
ì p »
CO • 2 , 3 a"
/51/
c c « ¿ f v A
A « /
írểu tronf tẩ t CÍ* 0*0 v í đñ l i f t kê ữ ben¿' i và i l oó
liêo qupo đỗo .J.C3 tb¿n í¡,th l pb¿c « 0£ chuyến fị 1-y i*5 ưu t-bế,
nbxtũp cũng can ĩ&ếi ohận thay rhũg tỷ X| eỉiC s,»n phẩm đo chuyến
¿c -
vỊ 1-^ Vfi 1-6 c ohính t?BÍ ní> ohunf? t» ffrji Ir* rbfjn Içr vị
t rí ) «lề kfcnc nbwi t Vf y 1 nịy n\if y i k*i *0 *

te cho 1Ẵ có KỊ h«u*D£ nùi" brn cb'ft oír t «Jo thnob
ben đ?u. Tuy sftlSo nhữrfr BO 8¿nh oürp phf i tb&n trçn; t\ bíiD
chểt cũ« ra?l trv^Mf' bfỊp otwif 0 ; Ãnh bơơO£ ]ớn *ậr. tínti chgn lqo
*} t.r { n ìy , iộe biệt nhất 1« đếi v ố i trườ n g htfp OUI» n itơ cbòng
I ) .
BẲn cbat nguyên tữ bidro tị cbuyàn vị oùri£ lè B»ột yổu tế
ạueo trçnp •
Ccc ữhóra thi iẵu ỉ vị trí 5 b«y vị t r ỉ () rt-u r-nh hirỡap như
nbeu đểo tỹ lệ t^c đ& ohuyẳn vị X-*) V* 1-6 ( tính ch$n Iqo vị
trí) cúp cễc g¿0 nnkoxy V« anio •
N^ữn ' hin/» :i4 tổc tươar đối C K ^ ) oũ« pbÆn ứng obuyỗn
vị hiđvo l-í' khi quatifr Thốn phÊnylnnVyl xoton 0C nbổm tbể khac
vhm é vị trí ứxợc ¿hi re Jưới đáy / ljb/
Ph-C-CH^ -CH2 ~ca2 -X

— ^ Jto-C-Cfc2-CH,-e!WC
0
X CĨI3
Fb CH , **CF
ểL
och3
OHt’li
0-C-CH,
CM
Ktđ
1
3,1 3,6
?
1
nfl

d,03
Hb&*£ ta c g i« cũ* c*c c6af? t r ic h đô ? i« i tb íc b kểt qua k h i
kh«o t b iệu ững c ta I?n£ - I tp hiệu ứng fCefcoroe ♦* cũn «ối nũỗ«
thế* DO dfcc tín h fd đlận tử our* trgnp th » i t r i p l a i cũi* nhón
csobooyl nôn hl»u ứn£ CẼrtn únc - I cún nhão but: tữ mạnh
0
( -0-&-Cỉi^ f-CỈÍ ) eẽ thing tfob ểo dịnh đo hlậu ứnp + tf CUP grfo
6Qkyly đó
ứó gíẴm hằap sể tổc
độ • Troo,« trt\Vo£ hựp oéc
ữhSm

tb l hút điện ttr y ẩu ( n>wf Ph, CR¿* CHt-OCHp thì hiftt iPUf
địoh »ã thẩnp 7ñ hằoợ ftể tổe đỊ tÄQj 15a •
Kbé lç lung, như ở tr â n t a nhận titẩy a\¿ üüá ùaờui Cue ohóm
yÆenfl ỉi«y rihóo «nkoxy đận hÃn<’ s(f tío ^0 cuff *i>hcn log ùủuyễa
vị 1*9 nhưnp kh^np th^y Ẵn>ỉ 4%ữ bi^u :cuẩt OUÍ» ano r>bắn
tyo tbr»nh troní? 7jhẴn CỊiìanp rhñn olopmln ho^c bypooíoru«
cung như trương h$p Oßc pbẽn tfOf» OXÎ bor oúo £fflcol 3án¿» Pb(OAọị)
CbAug IV )
t N Pb(O Ao), f—V
M O » , ) , - « * - » - Ẹ ^ Q ,
CH,
Ph
sto
43-45
40 - 49
52
T .L .: A6/
I ) h y / c c i 4

R -< C H ,)1-CHƠ-0C1 — — t~ r \
9 * * 2)KOH/ầteOH \ q ^ r
ch3
Ph
79
6 6
T .ũl A35/
1 ) hy / H+ f—\
r - ( c h 2 ) 3-c h -h-c\~l:— / V
¿ > z L 2) KOH T>
K R
ch3
Ph
—rr —T

60
60
T .L .Î /9 0 /
- -

r

-
Hiậu suiít %
Kẩt quR oèy» obo đ ẩ a b&y giờ chư« có một BRỊ fin i tbioh nao
ra', l ẹ i làm ngpc nhiên tbâra t ì chính những
n h ổ m
th ế như PhfCH^-CH
CH^O Ü vị trí 6 lçi kbft thuậo lgl obo phpn iin¿? cbuyầũ vị 1-6 00
với mçch tbểng không' eo nhóm thể ( Twig V )•

iCCBO^-ciLjOH ^ £ ) ì . . A ♦ f 1
C6B6“^ ° 0 CB2R
I I I
•
L JL
c®3
CH «CÍ?
Pb
CHy)
15 A é /
5,6
M
0,04
R(CH2) 4i - P h - ^ - ~ F h
^bncr OH CH0B OH R
¿
I I I
CBL-CR.
CH-jQ
20 /1J?/
X
?R3 bỵ/CCl4 / \
rC c h J C -C C 1 — ct13;< \ +• Ph\ )
2 4 ¿¡3 ÕB.IC ỹ chV V P;hM r
I IĨ
ch3
fh
15 /134/
9,5
f 3i)hy/U,soA /—V

R(CH ) -CET» —— —1- V /\ + c A
Cl Â)iiaeơ ylh-fl ^ r
Ci ch3 ch3
_
___
-
_
_____
__
_
_______
I . i l l .
Chj
Ph
4 / W
1,69
rfcO0 sau c tb l, tft nh^n xỏt ôĐt côeb n Ê*n li
p nh hng cup CPO nhúm th khno nbeu õ i v #'i oóc rhko ỡftỡÊ
cbuyo v hidro ci phõn t bo&B ton c th1
80
flfnh v l pben
T?Of c^uyfln v rỗp to nbn tb y tron ere phsn W)T cbtiyn -v hiro
piằ c&e phõn t tro o f tr&og h<ft) cuâ CRC Êc *}ỡ <HĐ0 t nh
fo ôokoxy hfy gc wnln A -8 ằ 1327ô
Hau khi 0ÊQi3n ou pb&D u ct. pbsn oÊ vợacecboJiyl boủ mt
p ts x it V? nb'3ng n h i k la *n!- bè -tlr; phỡằn ?np tb# *np 11
t r t e l il n kt ằ chuủar tfli 8ô trin h bỡiy Ăihr-n ù?np ehttyằ
v b i ro n$i phõn t 7i$t rjfuyõn t eocbon qup nguyn t
ofccbon ktao v tr i 1- 1-6 XPO nh mt r/ $Q tớnh v
nõOớằ lT*rjf> oựnp nh

7
^u t ớ phỡ?o t j p 4|U7*t nh t^nh c*ytằ lo
v t r f cur obrfStf pbAn Of chuyn r | Mro oầi pbQ t O B J .
So snb CC kt qu tbu go u tl n cun o fiOk^l bc raĐt
vi nbu< kt quô 11 Ên quan 5m ga pbauyiQkyl ố lee QfiOg từ
nhỷfng kb*c ohớttt tfnh fthỗn lO v tr ớ ph thu^e T*o bÊn oh#?t
o ô f ớ
Tij> o cỏni tl kbo cỏt C'/ inh hng khi thôy th bn#/
uba pbonylằ Qbúra 0 0jằ k^oh oo atorolt D tfnh ohỗn lo v
tr ớ oỳe gờc ớOkyl tằÊo obt 5 xÊo nh ằ7 nub hwnf tiớng <*1
cr nhừn tb 1 pb tbttầc V?f0 femi obớH flỷn jftfc
ỡp trõe khi bc yÊc ph?.n k4t quo r blQn lun, tin
tbsc (?5lt cbuD^ tụ i trỡn h tõy br.g pbsp ciợu obunfằ cn
ph?a tb^c nf?MiJra c ti ouới bn lun P
0
.
-
- 23 -
• ' _* *
Chương- 3. PHỨđHG FHjkP NGHIÊN CỮV CHUNG
3.1, nj£u ch V CjBC r-xit. .
Cso exit ci&n£ l&fj oguyăn Lỉộu đầu như HXit leuric, exit
tony.oio, pxit cis, trnrs - 2-phepylxieloĩ)roprQcncbox7lic . PXit
«*-belogsnđodocanoio, BXit blxiclo oổ cẳu nổi, exit phflnylbuturio,
pheoylv tàlôric, eotit 0b0i.aũi0j Il.ti3000i.l0 dtufyc aư dụng ltì® obat
ban đàu đỗ tổng tìỹp oúo peaxltj *§t sế exit ứ.ưtỊ.0 tinh cfcậ tĩf
8í»n phẩ',a thương mỹl» còn (Bột sế khéc phai t$nr h$p lẩ y •
3*2. Đl^u ché cftO pcnr.lt.
A&ũ lớn cao peexit rtiầu chế tbeo phương ptaắp Swern
/XÍT/ cổ cẰl tiến *51 chut* rbvơnp ptaÊp đổ bro pỗn cho HgOj, oó

n&D? độ 70-98^0 tPC đynf với oxlt khi cổ Ưì£t n§t rxit mgnh. có
thề đ&ng fxit suofuric bo|c RXit netensuníonầè •
/ixit neti»ni*unfonlo ttmfcnf ổfi»ợo ei? đụop vì oó 00 khp nâng
t*n tổt phẫn lớn 0»» pxit hữu cơ đem phán 4ũff» Tronp phpR trnp
đó tíc dụnp vẶl nxit b d^Uf? (TÃ proton hon theo cơ ohế s«u:
RCO,,H
c
+
CP so
P.cd,H0
ci é.
+
CH
(1)
rco*b2
Hg02

J : rco3r ti^đ
(2)
h/
+
ch3so“ *7
«2°
+ CH^SO^R
(3)
1 0 -0 phtfơQ£ j^jQr'p bwero, peaxit tổOfc bVf đuyc chuti tỉoiì itniỗt
oẲo phfci kết tiDh tron£ đung n6i như paoten, êta đâu hoe V »V•«•
fĩẳn*r ptaươnp phểp đó <Wi lúo kbSrỉP đ§t 3htf ý muếo Ví hi$u
fluẩt thẩp. Chúng tỡi đÊ oni tiển phttcfo# pbap bẫ(if cếch đưa vfco
hộ pbfcn ứag mijt 1 ữtỊải đuug môi thích lựp obẴm troh peoxit t $0

tbẰnỉi rr khoi bĩu h£p dUrơnĩ? pbèn ứng, râi ăiỊp trâ n t/oh phâo oực
kbco cbeu cup. .>apxit V* pxit tứơn^ úng, đỊ tpoh paoxit ra kbôi
axit qup cQt sẩc kỹ ?lorÌ8Ỉl (SiOnf MpO) cp 4-Omn, ohilu ¿«1 360mm
(tới h| dun£ môi 45^0 0^ 0 1 2 » 56% h'JX»n)* Sau ỉĩỗ tỉáo heob XbO
định lẹ l oẩu trúc oủ« penxlt, bẰog ohi 8ổ peoxit vp c^o pbổ MW
Vn Cĩrrn, *)& kiằn tr« xem cflu trúo ỡũo penxit thu 'tr’jfo oó tươnp
me vốì nxit ban đ£u v-hflnp, tn phfi,n hủy ^ 0 biột »lểĩư
tbnnh axit, hổo^ cnob cho ĩ*RXit t íc đụnf YỚ1 Ĩ<I tronf dung dịch
/ CHCl^ • CẴ(Ì ftXlt tbu đìtợn (Teffi chuyồn thf.nb eot« tươí!f
mp bẳnr CH?N0 ho^o CB-OH rl»i T>hâr> tíoh bẳrìg cểc kỷ kh{
vởị Oiâu chuẳn.
3.3. Ma lệt phào c'o peạxit.
?ĩbó?np pepxit đí tonr bVP đơgc sử dìỊỷĩiỊ <ĩb. npbi^n eiu pỉiẴn