Các hợp chất diterpene phân lập từ cây na biển (annaona glabra)

TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM HÀ NỘI 2
KHOA HÓA HỌC
======

BÙI THỊ CÚC

CÁC HỢP CHẤT DITERPENE
PHÂN LẬP TỪ CÂY NA BIỂN
(Annona glabra)


KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC
Chuyên ngành: Hóa Hữu cơ



Ngƣời hƣớng dẫn khoa học
TS. NGUYỄN XUÂN NHIỆM





HÀ NỘI - 2014


Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp
Bùi Thị Cúc K36B – Hóa Học

LỜI CẢM ƠN


-

        TS.Nguyễn Xuân Nhiệm 
 
PGS.TS. Phan Văn Kiệm và toàn
-


             PGS.TS.
Nguyễn Văn Bằng 

ki


 




Hà Nội, ngày 26 tháng 04 năm 2014
Sinh viên


Bùi Thị Cúc

Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp
Bùi Thị Cúc K36B – Hóa Học


LỜI CAM ĐOAN


  Các hợp chất diterpene phân lập từ cây Na biển (Annona
glabra)TS. Nguyễn Xuân Nhiệm là hoàn toàn trung
 



Hà Nội, ngày 26 tháng 04 năm 2014
Sinh viên


Bùi Thị Cúc
Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp
Bùi Thị Cúc K36B – Hóa Học
DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT


TLC
Thin Layer Chromatography

CC
Clolumm chromatography

IR
In Frared Spectroscopy

MS
Mass Spectroscopy


NMR
Nuclear Magnetic Resonance
Spectroscopy

13
C-NMR
Cacbon-13-Nuclear Magnetic
Resonance Spectroscopy

cacbon 13
1
H-NMR

Proton Magnetic Resonance
Spectroscopy

proton
DEPT

Distortion less Enhacement by
Polarisation Transfer

2D-NMR
TWO-Dimensional Nuclear
Magnetic Resonance
Spectroscopy


HMBC
Heteronuclear Multiple Bond

Connectivily


HSQC
Heteronuclear Single Quantum
Coherence Spectroscopy



Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp
Bùi Thị Cúc K36B – Hóa Học
DANH MỤC CÁC BẢNG BIỂU, HÌNH VẼ VÀ SƠ ĐỒ
 30
 . .36
 . .40
 .45
 
-  25
Hình 4.1:  26

1
 27

13
C- 28


 28


 29
Hình 

HMBC c 29
  .32

1
H NMR  33

13
C- 33
Hình 4.10

DEPT  
Hình 4.11: Ph

 34


 35
Hình 4.13:  C) chính ca 1 và 2 . 35
Hình 4.14 38
Hình 4.15
1
  38
Hình 4.16
13
C-3 39
Hình 4.17

DEPT  39
Hình 4.184 42
Hình 4.19
1
H  43
Hình 4.20
13
C-4 .43
Hình 4.21

DEPT  44
 
Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp
Bùi Thị Cúc K36B – Hóa Học
MỤC LỤC

MỞ ĐẦU 1
CHƢƠNG 1. TỔNG QUAN. 3
 3
 3
 3
i 4
 4
 5
 7
 7
  10
CHƢƠNG 2. ĐỐI TƢỢNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 18
 18
 18

 18
 18
 18
 19
-IR) 19
- MS) 19
 20
CHƢƠNG 3. THỰC NGHIỆM VÀ KẾT QUẢ 23
 23
 25
,17-dihydroxy-ent-kaurane 25
,17-dihydroxy-ent-kauran-19-al 25
Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp
Bùi Thị Cúc K36B – Hóa Học
,
17-dihydroxy-ent-kauran-19-oic
acid 25
,17-dihydroxy-ent-kaurane 25
CHƢƠNG 4. KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 26
 26
,17-dihydroxy-ent-kaurane. 26
,17-dihydroxy-ent-kauran-19-al. 32
,
17-dihydroxy-ent-kauran-19-oic
acid 38
16,17-dihydroxy-ent-kaurane. 42
KẾT LUẬN 47
TÀI LIỆU THAM KHẢO 48

Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp
Bùi Thị Cúc 1 K36B – Hóa Học
MỞ ĐẦU
 
th. 
              
 cá [1].
 
 
               



ng
 Tác  

 
   
chúng là 

Cây  Annona glabra, là
 

  
 Lá cây 
 




Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp
Bùi Thị Cúc 2 K36B – Hóa Học
oàn cây dùng
 ãn tính [2].

cây  



 



trúc các  có   nên em 
  h: ‘‘Các hợp chất diterpene phân lập từ cây Na biển
( Annona glabra)‘‘  :
 (Annona glabra),  
methanol.
diterpene  (Annona glabra).

Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp
Bùi Thị Cúc 3 K36B – Hóa Học
CHƢƠNG 1.

TỔNG QUAN

1.1. Những nghiên cứu tổng quan về cây Na biển [2].
1.1.1. Thực vật học
 Annona glabra
 : 

: Na (Annonaceae)
Chi: Annona
1.1.2. Mô tả cây
  - 5 m, cành ít phân nhánh,
  
hình trái xoan h -15

5-
tròn; gân bên 8 - 
        
vàng, 6 cánh hoa dài 2 - 
               
- 10cm, vàng
 

Hình 1.1: Hình ảnh loài Na biển
Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp
Bùi Thị Cúc 4 K36B – Hóa Học
1.1.3. Phân bố, sinh thái
       
 



C 

1.1.4. Công dụng của cây Na biển trong y học dân gian
 :
cây  .
 


   h      




 

 lá 
ãn tính.
Ngoài ra c
t 
phèn.
Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp
Bùi Thị Cúc 5 K36B – Hóa Học
1.1.5. Thành phần hoá học
 c
        cây   là các diterpenoit (khung
kaurane) [4], steroid [9] và acetogenin [5].
Trong , Chang và

(1) và B (2)  (3-13) [1]. 


 C-F và
 [2] A. glabra
 [3].

  :





Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp
Bùi Thị Cúc 6 K36B – Hóa Học








Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp
Bùi Thị Cúc 7 K36B – Hóa Học


1.2. Lớp chất diterpene
1.2.1. Giới thiệu chung
 

chanh, cam,   
is 

 là (C
5
H
8
)
n
n ≥ 2.

ehit, xeton, este
   (n)          
Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp
Bùi Thị Cúc 8 K36B – Hóa Học
Loại tecpen
Khung
cacbon
Số lƣợng
Cacbon
Ví dụ
Monotecpen
Secquitecpen
Diterpene
Tritecpen
Tetratecpen
(iso-C
5
)
2
(iso-C
5
)

3

(iso-C
5
)
4

(iso-C
5
)
6

(iso-C
5
)
8

10
15
20
30
40
C
10
H
16
, C
10
H
18

O,C
10
H
16
O
C
15
H
24
, C
15
H
24
O, C
15
H
22
O
C
20
H
32
, C
20
H
32
O, C
20
H
30

O
C
30
H
50
, C
30
H
50
O
C
40
H
56


---
  

cis:

Poli – cis – isopren
-
-
ng 
10
H
16
) có trong tinh
            Ocimum

basilicum.

Miaxen

Oximen

              
     (menton)       
pinuc Silvestris
Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp
Bùi Thị Cúc 9 K36B – Hóa Học
Juniperus sabina


mon       
(Monoxiclic monotecpen), monotecpen hai vòng ( Bixiclic monotecpen). Trong



Camphen β-Tecpinen
(T 
Diterpene            
diterpene: phitol (C
20
H
39
OH) và retiol (C
20
H
29


              

CH
2
OH
CH
2
OH

Phytol Retinol (vitamin A)



       

Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp
Bùi Thị Cúc 10 K36B – Hóa Học

Friđenlin (C
30
H
50
O) Friđelanol (C
30
H
50
O)

trans 

các tritecpen.

Squalen


1.2.2. Phân loại diterpene và công dụng của một số diterpene điển hình [3].
1.2.2.1. Diterpene không vòng
- Phytol
Phytol là diterpene 
20
H
40
O, có



(2E)-(7R,11R)- 3,7,11,15-tetrametyl-2-hexadecen-1-ol
Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp
Bùi Thị Cúc 11 K36B – Hóa Học
diterpene  
- Vitamin E







-tocopherol (thuộc nhóm vitamin E)






trình photphoryl hóa, oxi hóa.


- Vitamin K
-20
0
C, không tan



Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp
Bùi Thị Cúc 12 K36B – Hóa Học
hóa   
1
, K
2
, K
5
và K
7



Vitamin K
1



  
- Crocetin

tây
0
C.



Crocetin
Croc
ão hòa 
Ngoài ra, croretin 
        

1.2.2.2. Diterpene vòng
Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp
Bùi Thị Cúc 13 K36B – Hóa Học
- Retinal
Retinal có t
 
cis  trans.



- Vitamin A
Vitamin 
20

H
29
OH, tan




Vitamin A1
Vitamin A2

Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp
Bùi Thị Cúc 14 K36B – Hóa Học
- Cembrene và Cafestol

20
H
32
, cpene trong

150- 152
o




pene 

khi cà phê qua l-162
o
C.

Cembrene
Cafestol


              




- Acid abietic
Là diterpene -metyl-7-isopropylphenantren

Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp
Bùi Thị Cúc 15 K36B – Hóa Học

Khung cacbon của tricycloditerpen
Các diterpene -
abietic, acid palustric, acid pimaric, acid iso-pimaric.


Acid abietic C
20
H
30
O
2
, 



- 174
0
C.

Acid abietic
Acid abietic  s

 
Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp
Bùi Thị Cúc 16 K36B – Hóa Học


- Carnosol

Carnosol

20
H
28
O
4

          .   


- Taxol

Taxol
Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp

Bùi Thị Cúc 17 K36B – Hóa Học
pene
 





Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp
Bùi Thị Cúc 18 K36B – Hóa Học
CHƢƠNG 2.
ĐỐI TƢỢNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỬU
2.1. Mẫu thực vật
 Annona glabra 

 

2.2. Phƣơng pháp phân lập các hợp chất
2.2.1. Sắc ký lớp mỏng (TLC)

-Alufolien
60 F
254
(Merck 1,05715), RP
18
F
254s
       



2
SO
4

2.2.2. Sắc ký lớp mỏng điều chế

F
254


H
2
SO
4
1


2.2.3. Sắc ký cột (CC)



-0,063 mm (240-430 mesh). Silica gel