TỔNG hợp, NGHIÊN cứu các PHỨC CHẤT của Fe(II) và Co(II) với một số dẫn XUẤT của THIOSEMICACBAZON

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI
TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN
--------------------------

Nguyễn Văn Luận

TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU CÁC PHỨC CHẤT
CỦA Fe(II) VÀ Co(II) VỚI MỘT SỐ DẪN XUẤT CỦA
THIOSEMICACBAZON

LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC

Hà Nội - 2014


ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI
TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN
--------------------------

Nguyễn Văn Luận

TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU CÁC PHỨC CHẤT
CỦA Fe(II) VÀ Co(II) VỚI MỘT SỐ DẪN XUẤT CỦA
THIOSEMICACBAZON
Chuyên ngành
: Hóa vô cơ
Mã Số
: 60440113

LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC
Ngƣời hƣớng dẫn khoa học:

PGS. TS. Trịnh Ngọc Châu

Hà Nội - 2014


LỜI CẢM ƠN
Em xin chân thành bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS Trịnh Ngọc
Châu, đã giao đề tài và đã trực tiếp hướng dẫn em trong suốt quá trình thực hiện
luận văn này.
Em xin chân thành cảm ơn tập thể các thầy cô giáo trong bộ môn Hóa Vô cơ
- Khoa Hóa học, Ban giám hiệu, Phòng sau Đại học, Trường Đại học Khoa học Tự
nhiên, Đại học Quốc Gia Hà Nội đã tạo mọi điều kiện thuận lợi để em hoàn thành
luận văn này.
Em xin chân thành cảm ơn các cán bộ nghiên cứu thuộc Viện Hóa học, Viện
Hàn lâm Khoa học và Công nghệ Việt Nam đã tạo mọi điều kiện thuận lợi để em
hoàn thành luận văn này.
Em xin chân thành cảm ơn các thầy cô trong Ban giám hiệu, các thầy cô,
anh chị em trong Trường THPT Thuận Thành số 1- Bắc Ninh, Trường THPT
Thuận Thành số 2- Bắc Ninh đã tạo điều kiện giúp đỡ và động viên em trong suốt
khóa học.
Hà Nội, tháng 11 năm 2014
Tác giả luận văn

Nguyễn Văn Luận


CÁC KÝ HIỆU VÀ VIẾT TẮT TRONG LUẬN VĂN
1

H - NMR: Phổ cộng hƣởng từ proton

13

C - NMR: Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 13C

IR, FT-IR: Phổ hấp thụ hồng ngoại
UV-Vis: Phổ hấp thụ electron
MS: Phổ khối lƣợng
ESI - MS: Phổ khối lƣợng ion hóa bằng phun electron
IC50: nồng độ ức chế 50%
HOOC
N

EDTA: axit etylenđiamintetraaxetic

CH2

CH2

N

COOH

HOOC

Hthbz: thiosemicacbazon benzandehit

C

N

H

NH2
NH

C
S

Hpthbz: N(4)-phenyl thiosemicacbazon
C

benzandehit

COOH

H

N

NH

C

NH
S


MỤC LỤC
MỞ ĐẦU .................................................................................................................... 1

CHƯƠNG 1. TỔNG QUAN ..................................................................................... 3
1.1. THIOSEMICACBAZIT VÀ DẪN XUẤT CỦA NÓ ................................................ 3
1.1.1. Thiosemicacbazit và thiosemicacbazon ............................................................... 3
1.1.2. Phức chất của kim loại chuyển tiếp với các thiosemicacbazon ........................... 4
1.2. MỘT SỐ ỨNG DỤNG CỦA THIOSEMICACBAZON VÀ PHỨC CHẤT CỦA
CHÚNG …………………………………………………………………………………….9
1.3. GIỚI THIỆU VỀ SẮT, COBAN VÀ CÁC HỢP CHẤT CỦA SẮT VÀ COBAN.. 13
1.3.1. Sắt và coban kim loại ......................................................................................... 13
1.3.2. Hợp chất Fe(II), Co(II) và khả năng tạo phức ................................................... 14
1.4. CÁC PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU PHỨC CHẤT ........................................... 15
1.4.1. Phƣơng pháp phổ hấp thụ hồng ngoại ............................................................... 15
1.4.2. Phƣơng pháp phổ hấp thụ electron (UV – Vis) ................................................. 18
1.4.3. Phƣơng pháp phổ cộng hƣởng từ hạt nhân. ....................................................... 22
1.4.4. Phƣơng pháp phổ khối lƣợng ........................................................................... 25

CHƯƠNG 2. THỰC NGHIỆM ............................................................................. 27
2.1. PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU ........................................................................... 27
2.1.1. Phƣơng pháp nghiên cứu ................................................................................... 27
2.1.2. Hóa chất ............................................................................................................. 27
2.2. TỔNG HỢP PHỐI TỬ VÀ PHỨC CHẤT ............................................................... 28
2.2.1. Tổng hợp các phối tử Hthbz, Hpthbz................................................................. 28
2.2.2. Tổng hợp các phức chất ..................................................................................... 32
2.3. KỸ THUẬT THỰC NGHIỆM ……………………………………………………35
2.3.1. Các điều kiện ghi phổ.........................................................................................35
2.3.2. Xác định hàm lƣợng kim loại trong phức chất ………………………………..35


2.3.3. Thăm dò khả năng kháng khuẩn, kháng nấm của các phối tử và các phức chất…..37

CHƯƠNG 3. KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN ......................................................... 39
3.1. Kết quả phân tích hàm lƣợng kim loại trong phức chất M(thbz)2, M(pthbz)2 (M: Fe,
Co). .................................................................................................................................. 39
3.2. Phổ hấp thụ hồng ngoại của các phối tử Hthbz, Hpthbz và các phức chất của chúng
với Fe(II) và Co(II). ......................................................................................................... 39
3.3. Phổ hấp thụ electron của phối tử Hthbz, Hpthbz và các phức chất Co(thbz)2,
Co(pthbz)2 ........................................................................................................................ 45
3.4. Phổ khối lƣợng của các phức chất M(thbz)2, M(pthbz)2 (M: Fe(II), Co(II)) ............ 48
3.5. Kết quả nghiên cứu hoạt tính kháng sinh của các phối tử Hthbz, Hpthbz và các phức
chất Co(thbz)2, M(pthbz)2 (M: Fe, Co) ............................................................................ 54

KẾT LUẬN .............................................................................................................. 56
TÀI LIỆU THAM KHẢO ...................................................................................... 57


DANH MỤC CÁC BẢNG
Tên bảng

TT

Trang

1.1.

Các dải hấp thụ thụ chính trong phổ IR của thiosemicacbazit

16

1.2

Bảng tách các số hạng năng lƣợng trong các trƣờng đối xứng khác

21

nhau
2.1

Các hợp chất cacbonyl và thiosemicacbazon tƣơng ứng

29

2.2

Các phức chất, màu sắc và một số dung môi hòa tan chúng

34

3.1

Kết quả phân tích hàm lƣợng kim loại trong các phức chất

39

3.2

Các dải hấp thụ đặc trƣng trong phổ của Hthbz, Fe(thbz)2,

43

Co(thbz)2, Hpthbz, Fe(pthbz)2, Co(pthbz)2

3.3

Các cực đại hấp thụ trên phổ UV-Vis của phối tử và các phức chất

47

3.4

Khối lƣợng mol của các phức chất theo công thức phân tử

50

giả định và thực nghiệm
3.5

Cường độ tương đối của các pic đồng vị trong cụm pic ion phân tử

51

trên phổ khối lượng và theo lý thuyết của phức chất Fe(thbz)2
3.6

Cường độ tương đối của các pic đồng vị trong cụm pic ion phân tử

52

trên phổ khối lượng và theo lý thuyết của phức chất Co(thbz)2
3.7

Cường độ tương đối của các pic đồng vị trong cụm pic ion phân tử

52

trên phổ khối lượng và theo lý thuyết của phức chất Fe(pthbz)2
3.8

Cƣờng độ tƣơng đối của các pic đồng vị trong cụm pic ion phân tử

53

trên phổ khối lƣợng và theo lý thuyết của phức chất Co(pthbz)2
3.9

Kết quả thử hoạt tính kháng vi sinh vật kiểm định

54


DANH MỤC CÁC HÌNH
Tên hình

TT

Trang

1.1

Phức chất của Zn(II) với isatin - 3 – thiosemicacbazon

6

1.2

Phức chất của Cu(II) với thiosemicacbazon axetophenon

6

1.3

Phức chất của Cu(II) với thiosemicacbazon 1-metyl isatin

7

1.4

Phức chất của Cu (II) với bis(thiosemicacbazon) thiophen -2,3-

8

đicacboxanđehit
1.5

Phức chất của Mn(II) với bis(N(4)-phenyl thiosemicacbazon)-2,6 -

8

điaxetylpyriđin
1.6

Phức chất của Cu(II) với N(4)-phenyl thiosemicacbazon 2 – benzoyl

9

pyriđin
1.7

Phức

chất

của

Pd(II)

với

N(4)-etyl

thiosemicacbazon

2-

9

hyđroxiaxetophenon
2.1.

Phổ cộng hƣởng từ proton của phối tử Hthbz

30

2.2

Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 13C của phối tử Hthbz

31

2.3

Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 1H của phối tử Hpthbz

31

2.4

Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 13C của phối tử Hpthbz

32

3.1

Phổ hấp thụ hồng ngoại của Hthbz

40

3.2

Phổ hấp thụ hồng ngoại của Fe(thbz)2

41

3.3

Phổ hấp thụ hồng ngoại của Co(thbz)2

41

3.4

Phổ hấp thụ hồng ngoại của Hpthbz

42

3.5

Phổ hấp thụ hồng ngoại của Fe(pthbz)2

42

3.6

Phổ hấp thụ hồng ngoại của Co(pthbz)2

43

3.7

Phổ hấp thụ electron của Hthbz và Co(thbz)2

46

3.8

Phổ hấp thụ electron của Hpthbz và Co(pthbz)2

46

3.9

Phổ khối lƣợng của phức chất Fe(thbz)2

48

3.10 Phổ khối lƣợng của phức chất Co(thbz)2

49

3.11 Phổ khối lƣợng của phức chất Fe(pthbz)2

49

3.12 Phổ khối lƣợng của phức chất Co(pthbz)2

50


MỞ ĐẦU
Phức chất đã và đang là đối tƣợng nghiên cứu của nhiều nhà khoa học bởi
những ứng dụng to lớn của chúng trong nhiều lĩnh vực, đặc biệt là đối với y học
trong việc chống lại một số dòng vi khuẩn, virut. Từ khi phát hiện hoạt tính ức chế

sự phát triển ung thƣ của phức chất cis - platin [Pt(NH3)2Cl2] vào năm 1969, nhiều
nhà hóa học và dƣợc học đã chuyển sang nghiên cứu hoạt tính sinh học của các
phức chất kim loại chuyển tiếp. Trong số đó, phức chất của các kim loại chuyển tiếp
với các phối tử hữu cơ nhiều chức, nhiều càng, có khả năng tạo hệ vòng lớn có cấu
trúc gần giống với cấu trúc của các hợp chất trong cơ thể sống đƣợc quan tâm hơn cả.
Một trong số các phối tử kiểu này là thiosemicacbazon và các dẫn xuất của nó.
Việc nghiên cứu các phức chất của thiosemicacbazon với các kim loại
chuyển tiếp đang thu hút nhiều nhà hóa học, dƣợc học, sinh - y học trên thế giới.
Các đề tài nghiên cứu trong lĩnh vực này rất phong phú vì thiosemicacbazon rất đa
dạng về thành phần, cấu trúc và kiểu phản ứng. Ngày nay, hàng năm có hàng trăm
công trình nghiên cứu hoạt tính sinh học, kể cả hoạt tính chống ung thƣ của các
thiosemicacbazon và phức chất của chúng đăng trên các tạp chí Hóa học, Dƣợc học,
Y- sinh học v.v... nhƣ Polyhedron, Inorganica Chimica Acta, Inorganic
Biochemistry, European Journal of Medicinal Chemistry, Toxicology and Applied
Pharmacology, Bioinorganic & Medicinal Chemistry, Journal of Inorganic
Biochemistry v.v...
Các nghiên cứu hiện nay tập trung chủ yếu vào việc tổng hợp mới các
thiosemicacbazon và phức chất của chúng với các kim loại khác nhau, nghiên cứu
cấu trúc của các sản phẩm và khảo sát hoạt tính sinh học của chúng.
Mục tiêu của việc khảo sát hoạt tính sinh học là tìm kiếm đƣợc các hợp chất
có hoạt tính cao đồng thời đáp ứng tốt nhất các yêu cầu sinh - y học khác nhƣ không
độc, không gây hiệu ứng phụ, không gây hại cho tế bào lành... để dùng làm thuốc
chữa bệnh cho ngƣời và vật nuôi.


Xuất phát từ những lí do trên, chúng tôi chọn đề tài: “Tổng hợp, nghiên cứu
các phức chất của Fe(II) và Co(II) với một số dẫn xuất của thiosemicacbazon”
Bản luận văn tập trung giải quyết những vấn đề sau:
- Tổng hợp 02 phối tử là thiosemicacbazon benzanđehit và N(4) - phenyl
thiosemicacbazon benzanđehit.

- Tổng hợp các phức chất của 02 phối tử trên với Fe(II) và Co(II). Phân tích hàm
lƣợng kim loại trong các phức chất.
- Nghiên cứu các hợp chất tổng hợp đƣợc bằng các phƣơng pháp phổ hấp thụ hồng
ngoại, phổ khối lƣợng, phổ UV - Vis, phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 1H và 13C để xác
định công thức phân tử, cách phối trí của các phối tử và công thức cấu tạo của các
phức chất.
- Thử khả năng kháng khuẩn, kháng nấm của các phối tử và phức chất nhằm tìm
kiếm các hợp chất có hoạt tính sinh học cao làm đối tƣợng nghiên cứu tiếp theo
trong y và dƣợc học.
Chúng tôi hy vọng rằng những kết quả thu đƣợc sẽ đóng góp một phần nhỏ
dữ liệu cho lĩnh vực nghiên cứu phức chất của thiosemicacbazon nói chung, hoạt
tính sinh học của các thiosemicacbazon và phức chất của chúng nói riêng.


TÀI LIỆU THAM KHẢO
I. Tiếng Việt
1. Trịnh Ngọc Châu (1993), Tổng hợp, nghiên cứu cấu tạo của các phức chất
Coban, Niken, Đồng và Molipđen với một số Thiosemicacbazon và thăm dò
hoạt tính sinh học của chúng, Luận án Phó Tiến sĩ Hoá học, Trƣờng đại học
Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội.
2. Trần Thị Đà, Nguyễn Hữu Đĩnh (2006), Phức chất: Phương pháp tổng hợp và
nghiên cứu cấu trúc, Nhà xuất bản Khoa học và Kỹ thuật.
3. Nguyễn Thị Bích Hƣờng (2012), Tổng hợp, nghiên cứu cấu tạo và thăm dò hoạt
tính sinh học của phức chất Pd(II), Ni(II) với một số dẫn xuất
Thiosemicacbazon, Luận án Tiến sĩ Hoá học, Trƣờng đại học Khoa học Tự
nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội.
4. Lê Chí Kiên (2006), Hóa học phức chất, Nhà xuất bản Đại học Quốc gia Hà Nội.
5. Hoàng Nhâm (2005), Hoá học Vô cơ, Tập 3, Nhà xuất bản giáo dục.
6. Dƣơng Tuấn Quang (2002), Tổng hợp nghiên cứu cấu trúc và thăm dò hoạt tính
sinh học của phức Platin với một số Thiosemicacbazon, Luận án tiến sĩ Hoá

học, Viện Hoá học, Trung tâm khoa học Tự nhiên và Công nghệ quốc gia.
7. Thái Doãn Tĩnh (2008), Cơ chế và phản ứng hoá học hữu cơ, Tập 3, Nhà xuất
bản Khoa học và Kỹ thuật, Hà Nội.
8. Nguyễn Đình Triệu (2006), Các phương pháp vật lý ứng dụng trong hoá học,
Nhà xuất bản Đại học Quốc gia.
9. Phan Thị Hồng Tuyết (2007), Tổng hợp nghiên cứu cấu trúc và thăm dò hoạt tính
sinh học của một số phức chất kim loại với Thiosemicacbazon, Luận án Tiến
Sĩ Hóa học, Viện Hóa học, Viện khoa học và công nghệ Việt Nam.
II. Tiếng Anh
10. Akinchan N.T, Drozdzewski PP.M, Holzer W (2002), “Syntheses and
spectroscopic studies on zinc(II) and mercury(II) complexes of isatin-3thiosemicarbazone”, Journal of Molecular Structure, 641, pp. 17 – 22.


11. Andreas J. Kesel (2011), “Broad-spectrum antiviral activity including human
immunodeficiency and hepatitis C viruses mediated by a novel retinoid
thiosemicarbazone derivative”, European Journal of Medicinal Chemistry,
46, pp. 1656-1664.
12. Bikshandarkoil R. Srinivasan, Pallepogu Raghavaiah, V.S. Nadkarni (2013),
“Reinvestigation of growth of urea thiosemicarbazone monohydrate crystal”,
Spectrochimica Acta, 112, pp. 84–89.
13. Casas J.S, Castano M.V, Garcίa-Tasende M.S, Sánchez A, Sordo J, Touceda A
(2005), “Zn(II) pyrazolonate complexes obtained by metal-induced
cyclization of thiosemicarbazones: Crystal structures and spectroscopic
properties”, Polyhedron, 24, pp. 1 - 9.
14. Chad N. Hancock, Luke H. Stockwin, Bingnan Han, Raymond D. Divelbiss,
Jung Ho Jun, Sanjay V. Malhotra, Melinda G. Hollingshead, Dianne L.
Newton (2011), “A copper chelate of thiosemicarbazone NSC 689534
induces oxidative/ER stress and inhibits tumor growth in vitro and in vivo”,
Free Radical Biology & Medicine, 50, pp. 110–121.
15. Dmitra Kovala - Demertzi, Alexandros Alexandratos, Athanassios Papageorgiou

(2008), “Synthesis, characterization, crystalstructures, invitro and invivo
antitumor activity of palladium(II) and zinc(II) complexes with 2-formyl and
2-acetyl

pyridine

N(4)-1-(2-pyridyl)-piperazinyl

thiosemicarbazone”,

Polyhedron, 27, pp. 2731 - 2738.
16. Duraippandi Palanimuthu, Ashoka G. Samuelson (2013), “Dinuclear zinc
bis(thiosemicarbazone) complexes: Synthesis, in vitro anticancer activity,
cellular uptake and DNA interaction study”, Inorganica Chimica Acta, 408,
pp. 152–161.
17. Hussain Reddy K., Prasad N.B.L, Sreenivasulu Reddy T (2003), “Analytical
properties

of

1-phenyl-1,2-propanedione-2-oxime

thiosemicarbazone:

simultaneous spectrophotometric determination of copper(II) and nickel(II) in
edible oils and seeds”, Talanta, 59, pp. 425 - 433.


18. Ilknur Babahan, Fatih Eyduran, Esin Poyrazoglu Coban, Nil Orhan, Didem
Kazar, Halil Biyik (2014), “Spectroscopic and biological approach of Ni(II),

Cu(II)

and

Co(II)

complexes

of

4-methoxy/ethoxybenzaldehyde

thiosemicarbazone glyoxime”, Spectrochimica Acta, 121, pp. 205–215.
19. Janardhan Reddy, Rajesh Kumar, Ramachandraiah (2007), “Spectrophotometric
determination of zinc in foods using N-ethyl-3-carbazolecarboxaldehyde-3thiosemicarbazone: Evaluation of a new analytical reagent”, Food Chemistry,
101, pp. 585 - 591.
20. Javier Garcia - Tojal, LuisLezama, Jose Luis Pizarro, Maite Insausti (1999),
“Spectroscopic and magnetic properties of copper(II) complexes derived
from

pyridine-2-carbaldehyde

thiosemicarbazone.

[Cu(NO3)(C7H8N4S)-(H2O)](NO3)

and

[{Cu(NCS)(

Structures

of

C7H7N4S)}2]”,

Polyhedron, 18, pp. 3703 - 3711.
21. Jesús Gismera M., Antonia Mendiola M., Jesús Rodriguez Procopio (1998),
“Copper potentiometric sensors based on copper complexes containing
thiohydrazone and thiosemicarbazone ligands”, Analytica Chimica Acta, 404,
pp.143 - 149.
22. Kusaï Alomar, Anne Landreau, Magali Allain, Gills Bouet (2013), “Synthesis,
structure

and

antifungal

bis(thiosemicacbazone)

and

activity

of

niken(II),

thiophene-2,3-dicacboxaldehyde
copper(II)

and

cadmium(II)

complexes: Unsymmetrical coordination mode of nikel complex”, Journal of
Inorganic Biochemistry, 126, pp. 76-83.
23. Kusaï Alomar, Anne Landreau, Marie Kempf, Mustayeen A. Khan (2010),
“Synthesis, crystal structure, characterization of zinc(II), cadimium(II)
complexes with 3-thiophene aldehyde thiosemicacbazone (3TTSCH).
Biological activities of (3TTSCH) and its complexes”, Journal of Inorganic
Biochemistry, 104, pp. 397 – 404.
24. Leuteris Papathanasis, Mavroudis A. Demertzis, Paras Nath Yadav (2004),
“Palladium(II) and platinum(II) complexes of 2-hydroxy acetophenone N(4)-


ethylthiosemicarbazone - crystal structure and description of bonding
properties”, Inorganica Chimica Acta, 357, pp. 4113-4120.
25. Marisa Belicchi Ferrari, Corrado Pelizzi, Giorgio Pelosi (2002), “Preparation,
characterization and X-ray structures of 1- methylisatin 3-thiosemicarbazone
copper, nickel and cobalt complexes”, Polyhedron, 21, pp. 2593 - 2599.
26. Marthakutty Joseph , Mini Kuriakose , M.R. Prathapachandra Kurup (2006),
“Structural, antimicrobial and spectral studies of copper(II) complexes of 2benzoyl pyridine N(4)-phenylthiosemicarbazone”, Polyhedron, 25, pp. 61-70.
27. Mehmet (2001), “Synthesis and characterization of copper(II), nickel(II),
cadmium(II), cobalt(II) and zinc(II) complexes with 2-Benzoyl-3-hydroxy-1naphthylamino-3-phenyl-2-propen-1-on”, Turk J Chem, 25, pp. 181-185.
28. Mohammad Akbar Ali, Aminul H. Mirza, Jy D. Chartres , Paul V. Bernhardt
(2011), “Synthesis, characterization and X-ray crystal structures of sevencoordinate pentagonal-bipyramidal zinc(II), cadmium(II) and tin(IV)
complexes of a pentadentate N3S2 thiosemicarbazone”, Polyhedron, 30, pp.
299–306.
29. Mostapha Jouad El., Magali Allain, Mustayeen A. Khan., Gilles M.Bouet

(2005), “Structural and spectral studies of nickel(II), copper(II) and
cadmium(II) complexes of 3-furaldehyde thiosemicarbazone”, Polyhedron,
24, pp. 327 - 332.
30. Pandimuni Kalpaga Suganthy, Rupesh Narayana Prabhu, Venugopal
Shamugham

Sridevi

(2013),

“Nickel(II)

thiosemicarbazone

complex

catalyzed Mizoroki–Heck Reaction”, Tetrahedron Letters, 54, pp. 5695–
5698.
31. Prathima B., Subba Rao Y., Adinarayana Reddy S., Reddy Y.P., Varada Reddy
A. (2010), “Copper(II) and nickel(II) complexes of benzyloxybenzaldehyde4-phenyl-3-thiosemicarbazone, Synthesis, characterization and biological
activity, Spectrochimica”, Acta Part A, 77, pp. 248–252.


32. Rakesh Kumar Mahajan, Walia T.PP.S., Sumanjit (2005), “The versatility of
salicylaldehyde thiosemicarbazone in the determination of copper in blood
using adsorptives tripping voltammetry”, Talanta, 67, pp. 755 - 759.
33. Rebekka Hueting, Richard Tavaré, Jonathan R. Dilworth, Gregory E. Mullen
(2013), “Copper-64 radiolabelling of the C2A domain of synaptotagmin I
using a functionalised bis(thiosemicarbazone): A pre- and post-labelling
comparison”, Journal of Inorganic Biochemistry, 128, pp. 108–111.

34. Rohith PP.John, Sreekanth A., Rajakannan V (2004), “New copper(II)
complexes of 2-hydroxyacetophenone N(4)- substituted thiosemicarbazones
and

polypyridyl

co-ligands:

structural,

electrochemical

and

antimicrobialstudies”, Polyhedron, 23, pp. 2249 - 2559.
35. Rupesh Narayana Prabhu, Rengan Ramesh (2012), “Catalytic application of
dinuclear palladium(II) bis(thiosemicarbazone) complex in the MizorokiHeck reaction”, Tetrahedron Letters, 53, pp. 5961–5965.
36. Rupesh Narayana Prabhu, Rengan Ramesh (2013), “Synthesis and structural
characterization of palladium(II) thiosemicarbazone complex: application to
the Buchwald–Hartwig amination reaction”, Tetrahedron Letters, 54, pp.
1120–1124.
37. Seena E.B. and Prathapachandra Kurup M.R (2007), “Spectral and structural
studies of mono - and binuclear copper(II) complexes of salicylaldehyde
N(4)-substituted thiosemicarbazones”, Polyhedron, 26 , pp. 829 - 836.
38. Subrata Kumar Deya, Bappaditya Baga, Dilip Kumar Deyb, V. Gramlichc,
Yadong Lid (2003), “ Synthesis and Characterization of Copper(II) and
Zinc(II) Complexes Containing 1-Phenyl-3-methyl-4-benzoyl-5-pyrazolone”,
Naturforsch, 58, pp. 1009-1014.
39. Suja Krishnan, Laly K., Prathapachandra Kurup M.R (2010), “Synthesis and
spectral

investigations

of

Mn(II)

complexes

of

pentadentate

bis(thiosemicarbazones)”, Spectrochimica Acta, Part A, 75, pp. 585 – 588.


40. Sumita Naskar, Subhendu Naskar, Heike Mayer-Figge, William S. Sheldrick,
Montserrat Corbella, Javier Tercero, Shyamal Kumar Chattopadhyay (2012),
“Study

of

copper(II)

thiosemicarbazones:

complexes

X-ray

crystal

of

two

structure

diacetyl
and

monooxime

magneto-structural

correlation of [Cu(dmoTSCH)Cl]2_H2O (dmoTSCH = monoanion of
diacetyl monooxime thiosemicarbazone)”, Polyhedron, 35, pp. 77–86.
41. Tatjana PP. Stanojkovic, Dimitra Kovala-Demertzi, Alexandra Primikyri
(2010), “Zinc(II) complexes of 2-acetyl pyridine 1-(4-fluorophenyl)piperazinyl thiosemicarbazone: Synthesis, spectroscopic study and crystal
structures - Potential anticancer drugs”, Journal of Inorganic Biochemistry,
104, pp. 467 - 476.
42. Tudor Rosu, Elena Pahontu, Simona Pasculescu, Rodica Georgescu, Nicolae
Stanica, Adelina Curaj, Alexandra Popescu, Mircea Leabu (2010),
“Synthesis, characterization antibacterial and antiproliferative activity of
novel Cu(II) and Pd(II) complexes with 2-hydroxy-8-R-tricyclotridecane-13one thiosemicarbazone”, European Journal of Medicinal Chemistry, 45, pp.
1627–1634.
43. Vinuelas-Zahínos E., Luna-Giles F., Torres-García P., Fernández-Calderón
M.C. (2011), “Co(III), Ni(II), thiosemicarbazone: activity”, European
Journal of Medicinal Chemistry, 46, pp. 150-159.
44. Wangshu Yu, LeiShi, GuangquanHui, FenglingCui (2013), “Synthesis of

biological active thiosemicarbazone and characterization of the interaction
with human serumalbumin”, Journal of Luminescence, 134, pp. 491–497.