Nghiên cứu xử lý một số hợp chất hữu cơ độc hại bằng phương pháp oxi hóa quang hóa trên hệ xúc tác dị thể chứa ti

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI
TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN

NGUYỄN THỊ HÀ

NGHIÊN CỨU XỬ LÝ MỘT SỐ HỢP CHẤT HỮU CƠ
ĐỘC HẠI BẰNG PHƯƠNG PHÁP OXI HÓA QUANG
HÓA TRÊN HỆ XÚC TÁC DỊ THỂ CHỨA Ti

LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC

Hà Nội – Năm 2014


ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI
TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN

NGUYỄN THỊ HÀ

NGHIÊN CỨU XỬ LÝ MỘT SỐ HỢP CHẤT HỮU CƠ
ĐỘC HẠI BẰNG PHƯƠNG PHÁP OXI HÓA QUANG
HÓA TRÊN HỆ XÚC TÁC DỊ THỂ CHỨA Ti
Chuyên ngành: Hóa môi trường
Mã số: 60 44 01 20

LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC

Người hướng dẫn khoa học:
TS. Nguyễn Minh Thư
GS. TSKH. Nguyễn Đức Huệ

Hà Nội – Năm 2014


LỜI CẢM ƠN
Luận văn thạc sỹ này đƣợc hoàn thành tại phòng thí nghiệm Hóa Môi Trƣờng,
khoa Hóa – trƣờng Đại Học Khoa Học Tự Nhiên Hà Nội.
Tôi xin gửi những lời cảm ơn chân thành và sâu sắc nhất tới GS.TSKH Nguyễn
Đức Huệ và TS. Nguyễn Minh Thƣ đã tin tƣởng giao đề tài, tận tình hƣớng dẫn và
giúp đỡ tôi hoàn thành luận văn này.
Tôi xin chân thành cảm ơn PGS. TS. Đỗ Quang Trung đã cho tôi nhiều ý kiến
quý báu trong thời gian làm thực nghiệm vừa qua.
Tôi xin chân thành cảm ơn các thầy cô trong khoa Hóa, đặc biệt là trong bộ
môn Hóa Môi Trƣờng đã tạo điều kiện cho tôi trong suốt quá trình học tập và
nghiên cứu.
Tôi xin gửi lời cảm ơn tới các anh chị và bạn bè trong phòng phân tích Hóa Môi
Trƣờng, đặc biệt là các bạn Bùi Văn Dƣơng K53 Tiến Tiến, Nguyễn Thị Nhâm và
Nguyễn Thị Hƣơng K57B đã giúp đỡ tôi rất nhiều trong suốt thời gian vừa qua.
Cuối cùng, xin cảm ơn gia đình, bạn bè đã luôn động viên, giúp đỡ tôi trong
thời gian học tập và nghiên cứu.
Hà Nội Ngày 25 tháng 12 năm 2014
Học viên

Nguyễn Thị Hà


MỤC LỤC
LỜI CẢM ƠN .............................................................................................................1
DANH MỤC BẢNG ...................................................................................................6
CHƢƠNG 1 - TỔNG QUAN ................................... Error! Bookmark not defined.
1.1. Ô nhiễm môi trƣờng nƣớc ............................... Error! Bookmark not defined.

1.1.1. Ô nhiễm bởi các chất vô cơ ......................... Error! Bookmark not defined.
1.1.2. Ô nhiễm nƣớc bởi các chất hữu cơ .............. Error! Bookmark not defined.
1.1.3. Một số loại thuốc nhuộm ............................. Error! Bookmark not defined.
1.1.4. Giới thiệu về Rhodamin B ........................... Error! Bookmark not defined.
1.1.5. Giới thiệu chung về Alizarin Yellow GG .... Error! Bookmark not defined.
1.1.6. Giới thiệu về Xanh Metylen ........................ Error! Bookmark not defined.
1.2. Các phƣơng pháp xử lý nƣớc thải chứa phẩm nhuộm .. Error! Bookmark not
defined.
1.2.1. Phƣơng pháp hấp phụ .................................. Error! Bookmark not defined.
1.2.2. Xử lý nƣớc thải bằng phƣơng pháp sinh học............. Error! Bookmark not
defined.
1.2.3. Phƣơng pháp oxi hóa tăng cƣờng ................ Error! Bookmark not defined.
1.3. Xúc tác quang hóa ........................................... Error! Bookmark not defined.
1.3.1. Giới thiệu chung về vật liệu TiO2 ................ Error! Bookmark not defined.
1.3.2. Tính chất quang của TiO2 ............................ Error! Bookmark not defined.
1.4. Hệ vật liệu TiO2 biến tính................................ Error! Bookmark not defined.
1.5. Giới thiệu chung về ZnO ................................ Error! Bookmark not defined.
1.6. Giới thiệu chung về SiO2 ................................ Error! Bookmark not defined.
1.7. Một số phƣơng pháp điều chế vật liệu nano TiO2 ........ Error! Bookmark not
defined.
1.7.1. Phƣơng pháp sol – gel ................................. Error! Bookmark not defined.
1.7.2. Phƣơng pháp thủy nhiệt (Hydrothermal treatment) .. Error! Bookmark not
defined.
2.1. Hóa chất và dụng cụ ........................................ Error! Bookmark not defined.
2.1.1. Hóa chất ....................................................... Error! Bookmark not defined.
2.1.2. Dụng cụ và thiết bị....................................... Error! Bookmark not defined.
2.2. Tổng hợp vật liệu ............................................ Error! Bookmark not defined.
2.2.1. Quy trình tổng hợp vật liệu 10%TiO2/SiO2 (T-0) ..... Error! Bookmark not
defined.
2.2.2. Quy trình tổng hợp vật liệu x%ZnO/10%TiO2/SiO2 ( x = 1,5,10%) ... Error!

Bookmark not defined.
2.3. Các phƣơng pháp nghiên cứu đặc trƣng của vật liệu .... Error! Bookmark not
defined.


2.3.1. Nhiễu xạ Ronghen (XRD) ........................... Error! Bookmark not defined.
2.3.2. Phƣơng pháp hiển vi điện tử quét (SEM) .... Error! Bookmark not defined.
2.3.3. Hấp phụ và giải hấp N2 (BET)..................... Error! Bookmark not defined.
2.3.4. Phƣơng pháp phổ EDX ................................ Error! Bookmark not defined.
2.4. Các phƣơng pháp theo dõi sự phân hủy của phẩm nhuộm .. Error! Bookmark
not defined.
2.4.1. Phƣơng pháp đo trắc quang ......................... Error! Bookmark not defined.
2.4.2. Phƣơng pháp phổ hấp thụ electron (Ultraviolet - visible spectroscopy, UVVIS) Error! Bookmark not defined.
2.4.3. Phƣơng pháp đo sắc ký lỏng LC.................. Error! Bookmark not defined.
CHƢƠNG 3 - KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN........... Error! Bookmark not defined.
3.1. Kết quả tổng hợp và đặc trƣng của vật liệu .... Error! Bookmark not defined.
3.1.1. Kết quả tổng hợp vật liệu............................. Error! Bookmark not defined.
3.1.2. Nghiên cứu đặc trƣng các mẫu vật liệu bẳng phƣơng pháp XRD ....... Error!
Bookmark not defined.
3.1.3. Phƣơng pháp hiển vi điện tử quét SEM....... Error! Bookmark not defined.
3.1.4. Phƣơng pháp EDX ....................................... Error! Bookmark not defined.
3.1.5. Phƣơng pháp hấp phụ và giải hấp Nito ....... Error! Bookmark not defined.
3.2. Đánh giá hoạt tính xúc tác oxi hóa quang phân hủy Rhodamin B của vật liệu
Error! Bookmark not defined.
3.2.1. Xây dựng đƣờng chuẩn................................ Error! Bookmark not defined.
3.2.2. Khảo sát khả năng xử lý RhB của vật liệu T-0.......... Error! Bookmark not
defined.
3.2.3. Khảo sát khả năng xử lý Rhodamin B của vật liệu x%ZnO/T-0 ......... Error!
Bookmark not defined.
3.3. Kết quả theo dõi sự phân hủy Rhodamin B bằng phƣơng pháp UV - VIS

Error! Bookmark not defined.
3.4. Kết quả theo dõi sự phân hủy Rhodamin B bằng phƣơng pháp sắc ký lỏng LC
Error! Bookmark not defined.
3.5. Nghiên cứu khả năng quay vòng và tái sinh vật liệu TM2 .. Error! Bookmark
not defined.
3.6. Thử nghiệm khả năng xử lý các hợp chất hữu cơ khó phân hủy khác của vật
liệu TM2 .................................................................... Error! Bookmark not defined.
KẾT LUẬN ............................................................... Error! Bookmark not defined.
TÀI LIỆU THAM KHẢO ...........................................................................................3
PHỤ LỤC .................................................................. Error! Bookmark not defined.



DANH MỤC BẢNG
Bảng 1.1. Một số loại thuốc nhuộm hòa tan trong nƣớc……………………………5
Bảng 1.2. Một số loại thuốc nhuộm không tan trong nƣớc .... Error! Bookmark not
defined.
Bảng 1.3. Một số thông số về cấu trúc tinh thể của các dạng thù hình TiO2 ... Error!
Bookmark not defined.
Bảng 1.4. Một vài thông số của ZnO ........................ Error! Bookmark not defined.
Bảng 3.1. Các mẫu vật liệu đã tổng hợp đƣợc .......... Error! Bookmark not defined.
Bảng 3.2. Phần trăm về khối lƣợng các nguyên tố trong hệ vật liệu ................ Error!
Bookmark not defined.
Bảng 3.3. Kết quả khảo sát ảnh hƣởng của lƣợng xúc tác T-0 ..... Error! Bookmark
not defined.
Bảng 3.4. Ảnh hƣởng của ánh sáng đến khả năng xử lý của vật liệu ............... Error!
Bookmark not defined.
Bảng 3.5. Ảnh hƣởng của thời gian và pH đến hiệu suất xử lý .... Error! Bookmark
not defined.
Bảng 3.6. Ảnh hƣởng của tỉ lệ lƣợng ZnO .............. Error! Bookmark not defined.

Bảng 3.7. Ảnh hƣởng của ánh sáng đến khả năng xử lý Rhodamin B TM2………50
Bảng 3.8. Ảnh hƣởng của pH đến khả năng xử lý Rhhodamin B của TM2 .... Error!
Bookmark not defined.
Bảng 3.9. Ảnh hƣởng của thời gian đến khả năng xử lý Rhodamin B của TM2
................................................................................... Error! Bookmark not defined.
Bảng 3.10. Khả năng quay vòng của vật liệu TM2 . Error! Bookmark not defined.
Bảng 3.11. Khả năng tái sinh của vật liệu TM2 ...... Error! Bookmark not defined.
Bảng 3.12. Ảnh hƣởng của thời gian đến hiệu suất xử lý Alizarin Yellow GG và
Xanh Metylen ............................................................ Error! Bookmark not defined.


DANH MỤC HÌNH
Hình 1.1. Công thức cấu tạo của Rhodamin B ........ Error! Bookmark not defined.
Hình 1.2. Công thức cấu tạo Alizarin Yellow GG .. Error! Bookmark not defined.
Hình 1.3. Công thức cấu tạo Xanh Metylen ............. Error! Bookmark not defined.
Hình 1.4. Cơ chế phản ứng xúc tác Fenton .............. Error! Bookmark not defined.
Hình 1.5. Các dạng thù hình khác nhau của TiO2: (A) Rutile, (B) Anatase. (C)
Brookite ..................................................................... Error! Bookmark not defined.
Hình 1.6. Giản đồ năng lƣợng của anatase và rutile. Error! Bookmark not defined.
Hình 1.7. Sự hình thành các gốc OH* và *O2- .......... Error! Bookmark not defined.
Hình 1.8. Biến tính chất bán dẫn làm giảm năng lƣợng vùng cấmError! Bookmark
not defined.
Hình 1.9. Cấu trúc tinh thể ZnO ............................... Error! Bookmark not defined.
Hình 1.10. Sơ đồ tổ hợp hai tứ diện SiO2: ............... Error! Bookmark not defined.
a) Thạch anh, b) Cristobalit ∝, c) Tridimit ............... Error! Bookmark not defined.
Hình 2.2. Quy trình tổng hợp TiO2/SiO2 xốp ........... Error! Bookmark not defined.
Hình 2.3. Sơ đồ quy trình tổng hợp x%ZnO/10%TiO2/SiO2 . Error! Bookmark not
defined.
Hình 2.4. Sơ đồ bƣớc chuyển dịch năng lƣợng các electron trong phân tử ..... Error!
Bookmark not defined.

Hình 3.1. Phổ XRD của mẫu vật liệu T- 0 (10%TiO2/SiO2) .. Error! Bookmark not
defined.
Hình 3.2. Phổ XRD của mẫu vật liệu TM2 .............. Error! Bookmark not defined.
Hình 3.3. Hình ảnh SEM của mẫu T-0 (10%TiO2/SiO2) ....... Error! Bookmark not
defined.
Hình 3.4. Hình ảnh SEM của mẫu TM2 (5%ZnO/10%TiO2/SiO2) ................ Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.6. Phổ EDX của vật liệu TM1 (1%ZnO/10%TiO2/SiO2) . Error! Bookmark
not defined.
Hình 3.7. Phổ EDX của vật liệu TM2 (5%ZnO/10%TiO2/SiO2) . Error! Bookmark
not defined.
Hình 3.8. Phổ EDX của vật liệu TM3(10%ZnO/10%TiO/SiO2) . Error! Bookmark
not defined.
Hình 3.9. Kết quả đo BET của hệ vật liệu T-0 (9%TiO2/SiO2) ... Error! Bookmark
not defined.
Hình 3.10. Kết quả đo BET của hệ vật liệu TM2 (4%ZnO/9%TiO2/SiO2) .... Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.11. Đƣờng chuẩn Rhodamin B .................... Error! Bookmark not defined.


Hình 3.12. Ảnh hƣởng của lƣợng xúc tác ............... Error! Bookmark not defined.
Hình 3.13. Ảnh hƣờng của ánh sáng đến khả năng xử lý của vật liệu T-0 ..... Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.14. Đồ thị khảo sát ảnh hƣởng của thời gian và pH .. Error! Bookmark not
defined.
Hình 3.15. Quá trình hình thành các gốc tự do •OH và HOO* trong môi trƣờng
kiềm và môi trƣờng axit ............................................ Error! Bookmark not defined.
Hình 3.16. Ảnh hƣởng của tỉ lệ lƣợng ZnO ............. Error! Bookmark not defined.
Hình 3.17. Ảnh hƣờng của ánh sáng đến khả năng xử lý của vật liệu TM2 ... Error!
Bookmark not defined.

Hình 3.18. Màu của dung dich RhodaminB và vật liệu TM2 Error! Bookmark not
defined.
Hình 3.19. Kết quả phân tích UV - VIS .................. Error! Bookmark not defined.
Hình 3.20. Kết quả phân tích LC ............................. Error! Bookmark not defined.
Hình 3.21. Kết quả quay vòng vật liệu…………………………………………….55
Hình 3.22. Ảnh hƣởng của thời gian và pH đến hiệu suất phân hủy Alizarin Yellow
GG và Xanh Metylen………………………………………………………………56
Hình 3.23. Màu của dung dịch Alizarin Yellow GG và vật liệu TM2 sau phản ứng
................................................................................... Error! Bookmark not defined.
Hình 3.24. Màu của dung dịch Xanh Metylen và vật liệu TM2 sau phản ứng Error!
Bookmark not defined.



DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT
APOs

Advanced Oxidation Process

BOD

Biochemical Oxygen Demand

COD

Chemical Oxygen Demand

SEM

Scanning Electron Microscopy (Hiển vi điện tử quét)

UV-Vis

Ultraviolet-Visible (Tử ngoại - khả kiến)

XRD

X-ray diffraction (Nhiễu xạ tia X)


MỞ ĐẦU
Việt Nam đang trong quá trình công nghiệp hóa hiện đại hóa đất nƣớc, nền
kinh tế đang trên đà đi lên phát triển một cách mạnh mẽ, hàng trăm khu công nghiệp
mới nổi lên, nhiều làng nghề truyền thống đƣợc khôi phục. Tuy nhiên, mặt trái của
sự phát triển chính là vấn đề ô nhiễm môi trƣờng, đặc biệt là môi trƣờng nƣớc xung
quanh khu vực xả thải của các nhà máy, làng nghề. Bên cạnh đó nền nông nghiệp
ngày nay đang dần đƣợc cơ giới hóa và ứng dụng nhiều tiến bộ khoa học kỹ thuật.
Lƣợng thuốc bảo vệ thực vật và phân bón hóa học đƣợc sử dụng ngày càng tăng
nhằm mục đích nâng cao năng suất, song dƣ lƣợng của chúng sẽ lan truyền tích lũy
trong đất, nƣớc gây tác động tiêu cực đến đời sống con ngƣời, sinh vật. Vì vậy việc
tìm ra phƣơng pháp tối ƣu để xử lý các chất độc hại đó trở nên rất cần thiết và cấp
bách.
Trong nƣớc thải công nghiệp, làng nghề thành phần khó xử lý nhất là các
chất hữu cơ bởi những chất này rất bền vững và khó phân hủy sinh học. Các loại
hợp chất hữu cơ này sẽ là mối nguy hại đến sức khỏe của con ngƣời, chẳng hạn
nhƣ: Rhodamin B, Xanh Methylen, Phenol đỏ,…Đã có rất nhiều phƣơng pháp xử lý
nƣớc thải đƣợc nghiên cứu và áp dụng nhƣ: hấp phụ, keo tụ,…những phƣơng pháp
này không xử lý triệt để đƣợc các hợp chất hữu cơ mà chỉ chuyển chúng sang dạng
khác đòi hỏi phải tiếp tục xử lý để tránh ô nhiễm thứ cấp [1]. Để khắc phục những
hạn chế trên, trong những năm gần đây ngƣời ta đã nghiên cứu sử dụng phƣơng

pháp oxi hóa phân hủy các hợp chất hữu cơ bằng cách sử dụng xúc tác quang TiO2.
Đây là phƣơng pháp mang lại hiệu quả cao vì TiO2 có khả năng oxi hóa phân hủy
triệt để các hợp chất hữu cơ. Với cơ chế quang hóa là dùng ánh sáng mặt trời
(nguồn UV tự nhiên) và các tác nhân oxi không khí hoặc hơi nƣớc để oxi hóa các
hợp chất hữu cơ trong nƣớc cho ra sản phẩm cuối cùng là các hợp chất vô cơ đơn
giản: CO2, H2O, PO43-…[2]. Tuy nhiên, vật liệu TiO2 dạng nano có kích thƣớc nhỏ
nên gây khó khăn cho việc lọc tách sau khi xử lý. Một nhƣợc điểm nữa là TiO2 chỉ
hoạt động trong quang hóa trong vùng UV hẹp. Vì vậy để khắc phục phần nào
những vấn đề này ngƣời ta thƣờng sử dụng chất nền để mang TiO2 và biến tính vật

1


liệu để có thể mở rộng vùng ánh sáng tác dụng mang lại hiệu quả xúc tác cao hơn.
Trên cơ sở đó chúng tôi đã lựa chọn và thực hiện đề tài luận văn :“Nghiên cứu xử
lý một số hợp chất hữu cơ độc hại bằng phương pháp oxi hóa quang hóa trên hệ
xúc tác dị thể chứa Ti”. Trong đề tài này chúng tôi đã nghiên cứu tổng hợp hệ xúc
tác quang hóa TiO2 phân tán trên nền SiO2, biến tính bằng ZnO và đánh giá tính
chất xúc tác oxi hóa quang hóa của hệ vật liệu này qua phản ứng oxi hóa quang
phân hủy một số hợp chất hữu cơ.

2


TÀI LIỆU THAM KHẢO
Tiếng Việt
1.

Đào Thị Hiên (2013), “Nghiên cứu tổng hợp vật liệu xúc tác TiO2 xử lý Xanh
Metylen trong nước”, Khóa luận tốt nghiệp, Đại học Khoa Học Tự Nhiên, Đại

Học Quốc Gia Hà Nội.

2.

Đặng Kim Chi (1998), Hóa học môi trường, NXB Khoa Học Kỹ Thuật, Hà
Nội.

3.

Hoàng Ngọc Chiến (2012), Nghiên cứu tổng hợp vật liệu xúc tác quang hóa
dựa trên cơ sở TiO2 ứng dụng cho việc xử lý một số hợp chất hữu cơ độc hại
trong nước, Luận văn thạc sĩ, Trƣờng Đại học Khoa Học Tự Nhiên, Đại học
Quốc Gia Hà Nội.

4.

Nguyễn Đình Triệu (1999), Các phương pháp vật lí ứng dụng trong hóa học,
Nhà xuất bản Đại học Quốc Gia Hà Nội.

5.

Nguyễn Thị Kim Giang (2005), Nghiên cứu vật liệu TiO2 biến tính và khả
năng quang xúc tác của chúng, Luận văn thạc sĩ, Trƣờng Đại học Khoa Học
Tự Nhiên, Đại học Quốc Gia Hà Nội.

6.

Nguyễn Thị Thu Hà (2013), “Nghiên cứu quang hóa xúc tác TiO2 phân hủy
thuốc trừ cỏ trong môi trường nước”, Luận văn thạc sĩ, Trƣờng Đại học Khoa
Học Tự Nhiên, Đại học Quốc Gia Hà Nội.

7.

Phan Văn Tƣờng (2007), Các phương pháp tổng hợp vật liệu gốm, NXB Đại
học quốc gia Hà Nội

8.

Phạm Văn Thƣởng, Đặng Đình Bạch (2001), “Giáo trình cơ sở hóa học môi
trường”, Nhà xuất bản khoa học kỹ thuật Hà Nội.

9.

Trần Thị Thanh Xuân (2005), Điều chế và khảo sát tính chất TiO2 dạng bột
kích thước nano mét từ chất đầu là titan acoxit, Luận văn thạc sĩ, Trƣờng Đại
học Khoa Học Tự Nhiên,Đại học Quốc Gia Hà Nội.

3


Tiếng Anh
10. A.R. Khataee, M.B.Kasiri (2010), “Review Photocatalytic degradation of
organic dyes in the presence of nanostructured titanium dioxide: Influence of
the chemical structure of dyes”, Journal of Molecular Catalysis A: Chemical ,
328, pp. 8-26.
11. B.A. Sava, Adriana Diaconu, M. Elisa, C.E.A. Grigorescu, I.C. Vasiliu, A.
Manea (2007), “Structural characterization of the sol–gel oxide powders from
the ZnO–TiO2 –SiO2 system”, Superlattices and Microstructures 42, pp. 314–
321.
12. Chen

Shifu,

Cao

Gengyu

(2005),

“Photocatalytic

degradation

of

organophosphorus pesticides using floating photocatalyst TiO2/SiO2beads by
sunlight”, Solar Energy 79, pp. 1–9.
13. C.Jin, R.Y.Zheng, Y. Guo, J.L.Xie, Y.X.Zhu, Y.C.Xi(2009), “Hydrothermal
synthesis and characterization of phosphorous-doped TiO2 with high
photocatalytic activity for Methylene Blue degradation”, Journal of Molecular
Catalysis A: Chemical, 313, pp. 44-48.
14. Fawzi Banat, Sameer A1-Asheh, Ma'moun A1-Rawashdeh Mohammad
Nusair, “Photodegradation of methylene blue dye by the UV/H202 and
UV/acetone oxidation processes”, Desalination 181 (2005), pp.225-232.
15. M. Muneer , D. Bahnemann , M. Qamar , M.A. Tariq , M. Faisal
(2005),”Photocatalysed reaction of few selected organic systems in presence
of titanium dioxide”, Applied Catalysis A: General, 289,pp. 224–230.
16. Mangalampalli et al (2009), “An efficient and novel porous nanosilica
supported TiO2 photocatalyst for pesticide degradation using solar light”,
Journal of Hazardous Materials, 171, 626–633.

17. Min Gyu Choi, Young-Gi Lee, Seung-Wan Song, Kwang Man Kim (2010),
“Lithium-ion battery anode properties of TiO2 nanotubes prepared by the
hydrothermal

synthesis

of

mixed

Electrochimica Acta, 55, pp. 5975-5983.

4

(anatase

and

rutile)

particles”,


18. M.Saif, M.S.A.Abdel-Mottaleb (2007), “Titanium dioxide nanomaterial doped
with trivalent lanthanide ions of Eu and Sm: Preparation, characterization and
potential applications”, Inorganica Acta, 360, pp. 2863-2874.
19. Sangwook Lee, In-Sun Cho, Duk Kyu Lee, Dong Wook Kim, Tae Hoon Noh,
Chae Hyun Kwak, Sangbaek Park, Kug Sun Hong, Jung-Kun Lee, Hyun Suk
Jungc (2010), “Influence of nitrogenchemical states on photocatalytic
activities of nitrogen-doped TiO2 nanoparticles under visible light”, Journal of

Photochemistry and Photobiology.
20. S.Karvinen,

Ralf-Johan

Lamminmaki

(2003),

“Preparation

and

characterization of mesoporous visible-light-active anatase”, Solid State
Sciences, 5, pp. 1159-1166.
21. Thillai Sivakumar Natarajan, Molly Thomas, Kalithasan Natarajan, Hari C.
Bajaj, Rajesh J. Tayade (2011), “Study on UV-LED/TiO2 process for
degradation of Rhodamine B dye”, Chemical Engineering Journal.
22. U.G.Akpan, B.H.Hameed (2010), “The advancements in sol-gel method of
doped-TiO2 photocatalysts”, Applied Catalysis A: General, 375, pp. 1-11.
23. V. S. Shrivastava, “Photocatalytic degradation of Methylene blue dye and
Chromium metal from astewater using nanocrystalline TiO2 Semiconductor”,
Scholars Research Library.
24. Weihua Suna, Lujun Chen, Jinping Tian, Jianlong Wang, Shijun H (2013),
“Degradation of a monoazo dye Alizarin Yellow GG in aqueous solutions by
gamma irradiation: Decolorization and biodegradability enhancement”,
Radiation Physics and Chemistry 83, pp.86 – 89.
25. Xi-Tao Wang, Shun-He Zhong, Xiu-Fen Xiao (2005), “Photo-catalysis of
ethane and carbon dioxide to produce hydrocarbon oxygenates over ZnOTiO2/SiO2 catalyst”, Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 229, pp. 87–
93.

5