I H C QU CăGIAăHĨăN I
TR
NGă
I H C KHOA H C T
NHIÊN
-----------------
Syamphone KEOJAMPA
T NG H Pă VĨă
ÁNHă GIÁă KH
N NGă X
Lụă ANIONă ASEN,ă
PHOTPHAT, CROMAT C A V T LI UăMnO2ăKệCHăTH
TRÊNăN N PYROLUZIT
ChuyênăngƠnh:ăK thu tăhóaăh c
Mƣăs : 60520301
LU NăV NăTH CăS ăKHOAăH C
HƠăN i - N mă2016
C NANOMET
Lu
c s khoa h c
T
ng Đ i h c Khoa H c T N
L ic m n
V i lòng bi t n sâu s c, em xin chân thành c m n Th y GS.TS.NG T.
Nguy n Tr ng Uy n; NCS. Th c s Lê M nh C
ng đã giao đ tài và t n tình h
ng
d n, giúp đ , cho em nh ng ki n th c quý giá trong su t quá trình th c hi n đ tài.
ng th i em xin chân thành c m n các th y, các cô trong khoa hóa h c, các
Th y cô trong B môn K thu t hóa h c đã giúp đ , cung c p ki n th c khoa h c cho
em trong quá trình nghiên c u, các anh, ch và các b n trong phòng Hóa h c môi
tr
ng - tr
tr
ng
ng
i h c Khoa h c T nhiên, Phòng thí nghi m phân tích môi tr
ng –
i h c Xây D ng đã t o đi u ki n giúp đ trong th i gian làm đ tài.
C m n các phòng thí nghi m trong Khoa Hóa H c – Tr
ng
i h c Khoa
h c T nhiên đã t o đi u ki n giúp đ tôi trong quá trình làm th c nghi m.
hoàn thi n b n lu n v n này,ngoài s n l c tìm tòi, nghiên c u c a b n
thân, s giúp đ c a nh ng ng
i xung quanh, đ c bi t là ng
i th y, đ ng nghi p
đã đóng góp m t ph n không nh trong đ hoàn thành đ tài này.
Tôi xin chân thành c m n!
H c viên cao h c
Syamphone KEOJAMPA
Syamphone KEOJAMPA
K25 CHH
Lu
c s khoa h c
ng Đ i h c Khoa H c T N
T
M CăL C
M
U .................................................................................................................... 8
CH
NGă1ă:ăăT NG QUAN................................................................................... 9
1.1. Gi i thi u chung v asen, photphat, cromat ......................................................... 9
1.1.1. Asen .................................................................................................................. 9
1.1.2. Photphat ......................................................................................................... 15
1.1.3. Cromat ........................................................................................................... 15
1.2. Các ph
ng pháp x lí asen, photphat, cromat ................................................. 17
1.2.1.ăCácăph
ngăphápăx lỦăasen ........................................................................ 17
1.2.2.ăăCácăph
ngăphápăx lỦăphotphat ............................................................... 18
1.2.3.ăPh
ngăphápăx lỦăcromat ........................................................................... 20
1.3. Gi i thi u chung v pyroluzit............................. Error! Bookmark not defined.
1.3.1. Pyroluzit ............................................................. Error! Bookmark not defined.
1.4. Kh n ng h p ph asen c a s t hyđroxit/oxit và kh n ng ng d ng làm v t li u
h p ph ..................................................................... Error! Bookmark not defined.
1.5. C ch h p ph asen, photphat, cromat c a mangan dioxit Error! Bookmark not defined.
1.6. Công ngh nano và ng d ng trong x lý môi tr
CH
NGă2.ăPH
2.1. Ý t
ng và ph
2.2. Các ph
ng Error! Bookmark not defined.
NGăPHÁPăNGHIÊNăC U ...... Error! Bookmark not defined.
ng pháp t o v t li u m i ......... Error! Bookmark not defined.
ng pháp v t lý xác đ nh đ c tr ng v t li uError! Bookmark not defined.
2.2.1.ăPh
ngăphápănhi u x R nghenă(XRD) ......... Error! Bookmark not defined.
2.2.3.ăPh
ngăphápăhi năviăđi n t truy n qua (TEM)Error! Bookmark not defined.
2.2.4.ăPh
ngăphápăPh
2.2.5.ăPh
ngăphápăph tánăx n ngăl
2.2.6.ăPh
ngăphápăxácăđ nh pH t iăđi măđ ngăđi n PZCError! Bookmark not defined.
2.2.7.ăPh
ngăphápăphơnătíchănhi t (TG, DTA, DTG)Error! Bookmark not defined.
2.2.8.ăPh
ngăphápăph h ng ngo i (IR) .................. Error! Bookmark not defined.
2.2.9.ăPh
ngăphápăph hu nh quang tia X (XRF) . Error! Bookmark not defined.
2.2.10.ăPh
ngăphápăph tánăx Raman ................... Error! Bookmark not defined.
2.3. Ph
2.3.1.ăPh
ngăphápăđoădi nătíchăb m tăriêngă(BET)Error! Bookmark not defi
ng (EDS)... Error! Bookmark not defined.
ng pháp xác đ nh m t s ch tiêu môi tr
ng n
cError! Bookmark not defined.
ngăphápătr c quang (UV-Vis) .................. Error! Bookmark not defined.
Syamphone KEOJAMPA
K25 CHH
Lu
c s khoa h c
2.3.2.ăCácăph
2.3. Ph
ngăphápăxácăđ nhăhƠmăl
T
ng Đ i h c Khoa H c T N
ng asen, ph tăphát,ăcromatError! Bookmark not d
ng pháp hóa lý............................................ Error! Bookmark not defined.
2.3.1.ăPh
ngătrình LANGMUIR .............................. Error! Bookmark not defined.
2.3.2.ăPh
ngătrìnhăFRENDLICH............................. Error! Bookmark not defined.
CH
NGă3:ăTH C NGHI M ................................. Error! Bookmark not defined.
3.1. Hoá ch t và d ng c ........................................... Error! Bookmark not defined.
3.2. T ng h p v t li u MnO2 kích c nanomet trên ch t mang silicagen, laterit,
pyroluzit. ................................................................... Error! Bookmark not defined.
3.2.1. Chu n b v t li u n n ....................................... Error! Bookmark not defined.
3.2.2. T ng h p h keo MnO2 ..................................... Error! Bookmark not defined.
3.2.3. Ch t o v t li u M1, M2 ..................................... Error! Bookmark not defined.
3.3. Kh o sát hình thái và c u trúc li u ..................... Error! Bookmark not defined.
3.4. Kh o sát kh n ng h p th asen, photphat c a v t li uError! Bookmark not defined.
3.5.1. H p ph asen ..................................................... Error! Bookmark not defined.
3.5.2. H p ph photphat ............................................. Error! Bookmark not defined.
3.5.3. H p ph cromat................................................. Error! Bookmark not defined.
CH
NGă4:ăK T QU VĨăTH O LU N ............. Error! Bookmark not defined.
4.1. Nghiên c u đ c tính và c u trúc v t li u ............ Error! Bookmark not defined.
4.1.1. Kh oăsátăkíchăth
c h t nano MnO2 ............... Error! Bookmark not defined.
4.1.2. Kh oăsátăc uătrúcăb m tăsilicagenăvƠăpyroluzitătr
c khi ph Error! Bookmark not de
4.1.3. Kh oăsátăc uătrúcăv m t v t li u M1 .............. Error! Bookmark not defined.
4.1.4. Kh oăsátăc uătrúcăv m t v t li u M2 .............. Error! Bookmark not defined.
4.2. Ph XRD c a v t li u M1 và v t li u M1 nung t i các nhi t đ khác nhauError! Bookmark
4.3. Ph EDS c a v t li u M1 .................................... Error! Bookmark not defined.
4.3. Kh o sát kh n ng h p ph c a v t li u ............ Error! Bookmark not defined.
4.3.1. H p ph t nh ..................................................... Error! Bookmark not defined.
4.4. Nghiên c u kh n ng ng d ng c a v t li u ...... Error! Bookmark not defined.
4.4.1 H p ph đ ng ..................................................... Error! Bookmark not defined.
4.4.2ă
xu tăc ăch h p ph asen gi đ nh .............. Error! Bookmark not defined.
K T LU N .................................................................. Error! Bookmark not defined.
TĨIăLI UăTHAMăKH O ...................................................................................... 75
Syamphone KEOJAMPA
K25 CHH
Lu
c s khoa h c
T
ng Đ i h c Khoa H c T N
DANH M C B NG
B ng 1.1: L u l
ng th i c a m t s c s s n xu t c khí có phân x
ng m ..... 15
B ng 4.1. Hi u su t ( H% ) h p ph PO43- v i n ng đ ban đ u 10mg/l Error! Bookmark not def
B ng 4.2: Giá tr pH đ u và pH sau ............................. Error! Bookmark not defined.
B ng 4.3: Th i gian cân b ng h p ph c a v t li u M0p Error! Bookmark not defined.
B ng 4.4: Các giá tr đ
ng cong h p ph asen c a v t li u M0p Error! Bookmark not defined.
B ng 4.4. Giá tr pH tr
c và sau c a v t li u M2 ........... Error! Bookmark not defined.
B ng 4.5. Th i gian cân b ng h p ph c a v t li u M2 Error! Bookmark not defined.
B ng 4.6: Các giá tr đ
ng cong h p ph c a v t li u M1 Error! Bookmark not defined.
B ng 4.7: Các giá tr đ
ng cong h p ph c a v t li u M2 Error! Bookmark not defined.
B ng 4.8: K t qu kh o sát th i gian cân b ng h p ph c a v t li u M2 Error! Bookmark not def
B ng 4.9: Các giá tr đ
ng cong h p ph c a v t li u M2 Error! Bookmark not defined.
B ng 4.10: Kh o sát kh n ng x lý Cr(VI) c a v t li u M2 theo th i gian. Error! Bookmark not
B ng 4.11: Các giá tr đ
ng cong h p ph c a v t li u M2 Error! Bookmark not defined.
B ng 4.12: H p ph đ ng photphat ............................. Error! Bookmark not defined.
Syamphone KEOJAMPA
K25 CHH
Lu
c s khoa h c
T
ng Đ i h c Khoa H c T N
DANHăM CăHÌNHăV
Hình 1.1. Các d ng t n t i c a asen trong n
c ph thu c vào pe/pH. ................... 11
Hình 1.2. S phân b khu v c ô nhi m asen trên th gi i ....................................... 12
Hình 1.3. Ọ nhi m asen t i Vi t Nam ...................................................................... 13
Hình 1.4. Ọ nhi m asen t i đ ng b ng châu th sông H ng .................................... 14
Hình 1.5. C u trúc c a pyroluzit ................................. Error! Bookmark not defined.
Hình 2.1. S đ chùm tia t i và chùm tia nhi u x trên tinh th Error! Bookmark not defined.
Hình 2.2.
tù c a pic ph n x gây ra do kích th
c h t Error! Bookmark not defined.
Hình 2.3. S đ nguyên lý c a kính hi n vi đi n t quét Error! Bookmark not defined.
Hình 2.4. S đ nguyên lý c a kính hi n vi đi n t truy n qua Error! Bookmark not defined.
Hình 2.5. S đ cho th y s phong phú v thông tin thu đ
ct t
ng tác gi a
chùm đi n t v i m u trong nghiên c u hi n vi đi n t Error! Bookmark not defined.
Hình 2.6. Các d ng đ
ng đ ng nhi t h p ph -kh h p ph theo phân lo i IUPAC Error! Bookmar
Hình 2.7: Nguyên lý phát hu nh quang tia X .............. Error! Bookmark not defined.
Hình 2.8. B
c chuy n c a các electron trong phân t Error! Bookmark not defined.
Hình 4.1. H t MnO2 kích th
c nanomet phóng đ i 40000 l n. Error! Bookmark not defined.
Hình 4.2. H t MnO2 kích th
c nanomet phóng đ i 60000 l n. Error! Bookmark not defined.
Hình 4.3. H t MnO2 kích th
c nanomet phóng đ i 100000 l n. Error! Bookmark not defined.
Hình 4.4. H t MnO2 kích th
c nanomet phóng đ i 30000 l n Error! Bookmark not defined.
Hình 4.5. H t MnO2 kích th
c nanomet phóng đ i 50000 l n Error! Bookmark not defined.
Hình 4.6: B m t silicagen tr
c khi ph .................... Error! Bookmark not defined.
Hình 4.8. B m t silicagen ph MnO2 kích th
c nanomet phóng đ i 100000 l n Error! Bookma
Hình 4.9. B m t pyroluzit bi n tính nhi t ph MnO2 kích th
c Error! Bookmark not defined.
Hình 4.10. B m t pyroluzit bi n tính nhi t ph MnO2 kích th
c nanomet phóng
đ i 200000 l n .............................................................. Error! Bookmark not defined.
Hình 4.11. Ph XRD v t li u M1 .................................. Error! Bookmark not defined.
Hình 4.12. Ph XRD v t li u M1 nung
2000C .......... Error! Bookmark not defined.
Hình 4.13. Ph XRD v t li u M1 nung
3000C .......... Error! Bookmark not defined.
Hình 4.15. Ph EDS c a v t li u M1 ............................ Error! Bookmark not defined.
Hình 4.16:
th s ph thu c pH vào pH c a v t li u M0p Error! Bookmark not defined.
Hình 4.17.
th hi u su t h p ph theo th i gian c a v t li u M0p Error! Bookmark not define
Syamphone KEOJAMPA
K25 CHH
Lu
c s khoa h c
T
ng Đ i h c Khoa H c T N
Hình 4.18.
ng cong h p ph asen c a VL M0p .... Error! Bookmark not defined.
Hình 4.20:
thì s ph thu c pH vào pH c a v t li u M2 Error! Bookmark not defined.
Hình 4.21:
th hi u su t h p ph theo th i gian ..... Error! Bookmark not defined.
Hình 4.22.
ng cong h p ph asen c a VL M1 .................................................. 64
Hình 4.23.
ng X t i tr ng h p th asen c a VL M1 Error! Bookmark not defined.
Hình 4.24.
ng cong h p ph asen c a VL M2 ...... Error! Bookmark not defined.
Hình 4.26: Ph EDS v t li u M2 .................................................... Error! Bookmark not defined.
Hình 4.27: Ph EDS v t li u M2 sau khi h p ph asen . Error! Bookmark not defined.
Hình 4.28:
th bi u di n th i gian cân b ng h p ph c a v t li u M2 Error! Bookmark not de
Hình 4.29.
ng cong h p ph c a VL M2........................ Error! Bookmark not defined.
Hình 4.31: Ph EDS v t li u M2 sau khi h p ph photphat Error! Bookmark not defined.
Hình 4.32: S ph thu c c a hi u su t h p ph vào th i gian. Error! Bookmark not defined.
Hình 4.33:
ng cong h p ph c a VL M2 ............... Error! Bookmark not defined.
Hình 4.35: Ph EDS v t li u M2 sau khi h p ph photphat Error! Bookmark not defined.
Hình 4.36.
th s ph thu c n ng đ photphat qua c t vào th tích n
Syamphone KEOJAMPA
c ch y qua Error! Bookm
K25 CHH
M Đ U
Hi n nay, v n đ ô nhi m môi tr
tri n, vi c gi i quy t ô nhi m môi tr
nhi m n ng b i n
n
l
c s ch cho sinh ho t là m t v n đ r t l n mà
c b m t: sông, su i, ao, h đang ngày càng b ô
c th i các nhà máy, xí nghi p, n
c th i sinh ho t thì vi c s d ng
c ng m nh là m t gi i pháp h u hi u cho vi c cung c p n
nh h
ng b i tác đ ng do con ng
ng n
c b m t. Trong n
vi sinh trong n
c phát
ng đang là m t thách th c l n đ i v i m i qu c gia.
Trên th gi i hi n nay v n đ cung c p n
xã h i quan tâm. Trong khi ngu n n
ng đang tr nên tr m tr ng. K các n
i gây ra. Ch t l
ng n
c s ch. N
c ng m th
c ng m ít ch u
ng t t h n ch t
c ng m, không có các h t keo hay c n l l ng, các ch tiêu
c ng m c ng t t h n. Tuy nhiên, khi khai thác ngu n n
c ng m, chúng
ta ph i đ i m t v i m t v n đ r t đáng lo ng i, đó là vi c nhi m đ c asen, photphat,
cromat có trong n
c ng m ch y u do s hòa tan các h p ch t qu ng có ch a asen, các
h p ch t ch a photphat có trong đ t, đá do quá trình phong hóa và còn do quá trình s n
xu t công, nông nghi p x y ra.
Vi c s d ng các ngu n n
h i r t l n t i s c kh e c a con ng
c b nhi m đ c b i asen, photphat, cromat đang gây tác
i mà h u qu đ l i thì con ng
i ch a có cách ch a
tr . Do v y vi c x lý asen, photphat, cromat là m t v n đ c p bách hi n nay.
tài: “T ng h p và đánh giá kh n ng x lí anion asen, photphat, cromat c a
v t li u MnO2 kích th
ngh x lý môi tr
c nanomet trên n n pyroluzit ” là đóng góp thi t th c cho công
ng hi n nay.
8
CH
NGă1ă:ăăT NG QUAN
1.1. Gi iăthi uăchungăv ăasen,ăphotphat, cromat
1.1.1. Asen[4,5,14,18,24,26,36]
Asen là nguyên t t n t i t nhiên trong v trái đ t, trong nhi u lo i khoáng v t,
d ng nguyên ch t asen là kim lo i màu xám, nh ng d ng này không t n t i trong t nhiên.
i ta th
Ng
ng tìm th y asen d
i d ng các h p ch t v i m t hay m t s nguyên t khác
nh oxy, clo và l u hu nh. Asen trong thiên nhiên còn có th t n t i trong các thành ph n
môi tr
ng đ t, n
c, không khí, sinh h c v.v… và có liên quan ch t ch t i các quá trình
đ a ch t, quá trình sinh đ a hoá. Các quá trình này s làm cho asen có m t trong m t s
thành t o đ a ch t và s phân tán hay t p trung là nguyên nhân gây ô nhi m môi tr
ng
s ng.
Asen đ
c gi i phóng vào môi tr
ng n
c do quá trình oxi hoá các khoáng sunfua
ho c kh các khoáng oxi hidroxit giàu asen. Nh ng hi n t
ng asen có m t trong n
c
ng m cho đ n nay đã có khá nhi u gi thi t khác nhau nh ng v n ch a có s th ng nh t.
Gi thi t có th là thông qua các quá trình thu đ a hoá và sinh đ a hoá, các đi u ki n đ a
ch t thu v n mà asen đã xâm nh p vào môi tr
Hàm l
tr
ng asen trong n
c d
ng đ a hoá. Asen t n t i trong n
c.
i đ t ph thu c vào tính ch t và tr ng thái môi
cd
iđ t
axit đ n g n trung tính), HAsO4-2 (trong môi tr
thành ch y u trong môi tr
ng n
d ng H2AsO4-1 (trong môi tr
ng pH
ng ki m). H p ch t H3AsO3 đ
c hình
ng kh y u. Các h p ch t c a asen v i natri có tính hoà tan
r t cao. Nh ng mu i c a asen v i Ca, Mg và các h p ch t asen h u c trong môi tr
ng
pH g n trung tính, nghèo canxi thì đ hoà tan kém h n các h p ch t h u c , đ c bi t là
asen- axit fulvic thì r t b n v ng có xu th t ng theo đ pH và t l asen- axit fulvic. Các
h p ch t c a As(V) hình thành theo ph
ng th c này.
9
Asen là nguyên t vi l
ng
ng, r t c n thi t cho s sinh tr
ng và phát tri n c a con
i và sinh v t. Asen có vai trò trong trao đ i ch t nuclein, t ng h p protit và
hemoglobin.
Các ngành công nghi p khai thác và ch bi n các lo i qu ng c ng đã t o ra ngu n ô
nhi m Asen. Vi c khai thác
các m nguyên sinh đã ph i l các qu ng sunfua, làm gia
t ng quá trình phong hoá, bào mòn và t o ra kh i l
ng l n đ t đá th i có l n asenopyrit
lân c n khu m . T i các nhà máy tuy n qu ng, asenopyrit đ
v t có ích và đi vào trong môi tr
l n asen đ
c đ a vào môi tr
thành ch t th i và đ
c tách ra kh i các khoáng
ng. Asenopyrit b r a l a, d n đ n h u qu là m t l
ng
ng xung quanh, Asenopyrit sau khi tách kh i qu ng s
c ch t đ ng ngoài tr i và trôi vào sông su i, gây ô nhi m tràn lan.
Asen có th k t h p v i m t s nguyên t t o thành các h p ch t asen vô c nh
các khoáng v t, đá thiên th ch, Reagal (AsS), Orpiment (As2S3), Arsenolit (As2O3),
Arsenopyrit (FeAs2, FeAsS, AsSb), vv… H p ch t c a asen v i carbon và hydro g i là
h p ch t asen h u c . Th
ng thì các d ng h p ch t h u c c a asen ít đ c h i h n so v i
các h p ch t asen vô c .
Các d ng t n t i c a Asen(III) và Asen(V) trong môi tr
Trong môi tr
ng [10,14].
ng oxi hoá và thoáng khí, d ng t n t i ch y u c a asen trong n
c
và đ t là asenat. Asen có th b n v i m t dãy các oxyanion: H3AsO4, H2AsO4-, HAsO42- và
AsO43-. D
i đi u ki n kh và ng p n
c (<200 mV), asenit là d ng t n t i chính c a
asen. T c đ chuy n hoá ph thu c vào th oxi hoá kh Eh và pH c a môi tr
nhân t v t lý, hoá h c, sinh h c khác. Trong môi tr
ng trung tính, asenat t n t i ch y u
d ng H2AsO4- và HAsO42- , còn asenit t n t i ch y u
H3AsO3. Bi u đ d
ng và các
d ng axit không phân ly
i đây cho th y các d ng t n t i c a asen ph thu c vào pH và Eh
[10].
pe
H3AsO4
10
O2
H2AsO4-
55
H3AsO3
00
AsS (s)
HAsO42-
AsS2-5
10
H2AsO3-
H2
-10
0
2
44
66
88
10
pH
Hìnhă1.1.ăCácăd ng t n t i c a asen trong n
c ph thu căvƠoăpe/pH.
c tính c a Asen
Asen là ch t r t đ c h i, có th gây 19 lo i b nh khác nhau, trong đó có các b nh
nan y nh ung th da, ph i. T xa x a asen
đ c (th ch tín), m t l
có th d n đ n th
Asen nh h
d ng h p ch t vô c đ
ng nh As lo i này có th gây ch t ng
c s d ng làm ch t
i. M c đ nhi m nh h n
ng t n các mô hay h th ng c a c th sinh v t.
ng đ i v i th c v t nh m t ch t ng n c n quá trình trao đ i ch t, làm
gi m n ng su t cây tr ng.
B nh nhi m đ c mãn tính asen đ
đ i v i s c kho con ng
c g i là arsenicosis. ó là m t tai h a môi tr
ng
i. Nh ng bi u hi n c a b nh nhi m đ c asen là ch ng s m da
(melannosis), dày bi u bì (keratosis), t đó d n đ n ho i th hay ung th da, viêm r ng,
kh p…. Hi n t i trên th gi i ch a có ph
ng pháp h u hi u ch a b nh nhi m đ c asen.
Liên quan đ n vi c xác đ nh, đánh giá tác đ ng c a asen đ i v i c th ,
Vi t Nam
trong m t s n m g n đây đã có các nghiên c u phân tích m u tóc, m u máu đ xác đ nh
hàm l
ng asen.
Nhi m đ c asen không phân bi t đ tu i, t tr em đ n ng
i già. Nh ng qua các s
li u nghiên c u cho th y, t l b nhi m b nh này thu c v n nhi u h n nhi u l n so v i
nam gi i. N u ng
i dân s d ng ngu n n
c có n ng đ asen là 0,75mg asen/ lít trong 1
n m thì theo th ng kê cho th y t l phát b nh là 16,3%; 2 n m là 28,8%; 3 n m là
35,52%; 4 n m là 42,2%; 5 n m là 62,9%. Khu v c nào có khí h u khô và nóng thì t l
nhi m cao h n, nh ng d u hi u b nh l i d nh n th y vào mùa đông. Vùng nào kinh t
phát tri n thì ít b nhi m b nh h n.
Tình tr ng ô nhi m asen hi n nay [5,18,25]
11
Ô nhi m asen trên th gi i
Hìnhă1.2. S phơnăb khu v căôănhi măasenătrênăth gi i
Hi n nay trên th gi i có hàng ch c tri u ng
s ng hoá da, ung th da v.v… do s d ng ngu n n
Nhi u n
c đã phát hi n hàm l
i đã b b nh đen và r ng móng chân,
c sinh ho t có n ng đ asen cao.
ng asen r t cao trong ngu n n
c sinh ho t nh Canada,
Alaska, Chile, Arhentina, Trung Qu c, India, Thái Lan, Bangladesh v.v…
Trung Qu c, tr
ng h p b nh nhân nhi m đ c asen đ u tiên đ
c phát hi n t
n m 1953. S li u th ng kê cho th y 88% nhi m qua th c ph m, 5% t không khí và 7%
t n
c u ng.
n n m 1993 m i có 1.546 n n nhân c a c n b nh asenicosis (b nh nhi m
đ c asen) nh ng cho đ n th i đi m này đã phát hi n 13.500 b nh nhân trong s 558.000
ng
n
iđ
c ki m tra
462 làng thu c 47 vùng b li t vào khu v c nhi m asen cao. Trên c
c Trung Qu c có t i 13 - 14 tri u ng
nhi m asen cao, t p trung nhi u nh t
i s ng trong nh ng vùng có ngu n g c b ô
t nh An Huy, S n Tây, N i Mông, Ninh H , Tân
C
ng. T i S n Tây đã phát hi n 105 làng b ô nhi m asen. Hàm l
đ
c trong n
ng asen t i đa thu
c u ng là 4,43 mg/l g p t i 443 l n giá tr Asen cho phép c a t ch c y t
th gi i WHO (10 g/l).
Khu v c b ô nhi m asen l n nh t là vùng đ ng b ng châu th sông Ganges n m
gi a Tây Bengal c a n
và Bangladesh (Chowdhury và c ng s , 1999).
12
Tây Bengal,
trên 40 tri u ng
i có nguy c nhi m đ c asen do s ng trong các khu v c có n ng đ asen
cao. T i nay đã có 0,2 tri u ng
i b nhi m và n ng đ asen t i đa trong n
l n n ng đ cho phép c a WHO. T i Bangladesh, tr
đ
ng h p đ u tiên nhi m asen m i
c phát hi n vào n m 1993, nh ng cho đ n nay có t i 3.000 ng
asen m i n m và 77 tri u ng
c cao g p 370
i ch t vì nhi m đ c
i có nguy c nhi m asen. T ch c y t Th gi i đã ph i coi
đây là "v nhi m đ c t p th l n nh t trong l ch s ".
Con s b nh nhân nhi m đ c asen
các n
Archentina c ng có t i 20.000 ng
i. Ngay c
c phát tri n m nh nh M , Nh t B n c ng đang ph i đ i phó v i th c tr ng ô
nhi m asen.
M , theo nh ng nghiên c u m i nh t cho th y trên 3 tri u ng
nguy c nhi m đ c asen, m c đ nhi m asen trong n
mg/l. Còn
i dân M có
c u ng dao đ ng t 0,045 – 0,092
Nh t B n, nh ng n n nhân đ u tiên có tri u ch ng nhi m asen đã đ
c phát
hi n t n m 1971, cho đ n n m 1995 đã có 217 n n nhân ch t vì asen.
Ô nhi m asen t i Vi t Nam [5,18,25]
Hìnhă1.3.ăỌănhi m asen t i Vi t Nam
Do c u t o t nhiên c a đ a ch t, nhi u vùng c a n
c ta n
c ng m b nhi m asenic
(th ch tín). Theo th ng kê ch a đ y đ , hi n có kho ng h n 1 tri u gi ng khoan, nhi u
13
gi ng trong s này có n ng đ asen cao h n t 20-50 l n theo tiêu chu n c a B Yt
0,01mg/l, gây nh h
nhi m asen c a n
ng x u đ n s c kho , tính m ng c a c ng đ ng. Vùng n
c ta khá r ng nên vi c c nh báo nhi m đ c t n
c b
c gi ng khoan cho
kho ng 10 tri u dân là r t c n thi t. Nh ng nghiên c u g n đây cho th y vùng châu th
sông H ng có nhi u gi ng khoan có hàm l
Y t Th gi i (WHO) và v
ng asen cao v
t quá tiêu chu n c a T ch c
t quá tiêu chu n B Y t Vi t Nam (0,01mg/l). Nh ng vùng
b ô nhi m nghiêm tr ng nh t là phía Nam Hà N i, Hà Nam, Hà Tây, H ng Yên, Nam
nh, Ninh Bình, Thái Bình và H i D
ng.
Hìnhă1.4.ăỌănhi m asen t iăđ ng b ngăchơuăth sôngăH ng
đ ng b ng sông C u Long c ng phát hi n ra nhi u gi ng khoan có hàm l
asen cao n m
cao h n
ng Tháp và An Giang. S ô nhi m asen
mi n B c hi n ph bi n và
mi n Nam. Qua đi u tra cho th y 1/4 s h gia đình s d ng tr c ti p n
ng m không x lý
ngo i thành Hà N i đã b ô nhi m asen, t p trung nhi u
thành ph (20,6%), huy n Thanh Trì (41%) và Gia Lâm (18.5%).
không gây mùi khó ch u khi có m t trong n
c ngay c khi
c
phía Nam
i u nguy hi m là asen
hàm l
ng gây ch t ng
nên n u không phân tích m u mà ch b ng c m quan thì không th phát hi n đ
14
ng
i
cs t n
t i c a asen. B i v y các nhà khoa h c còn g i asen là “sát th vô hình’’. Hi n nay có
kho ng 13,5% dân s Vi t Nam (10-15 tri u ng
i đang s d ng n
c n t gi ng khoan
nên r t d b nhi m asen).
T n m 1999, t ch c UNICEF, m t s c quan chính ph Vi t nam, các vi n
nghiên c u đã b t đ u t p trung nghiên c u m t cách nghiêm túc v asen và tìm h
gi m nh . B tài nguyên và Môi tr
ô nhi m asen trong ph m vi c n
ng yêu c u đ n cu i n m 2006 ph i l p đ
ng
cb nđ
c.
1.1.2. Photphat [3,14,20,28]
Ph t phát t n t i trong n
c ng m ch y u là do s phát tán t các ngu n nhân t o
nh : Phân bón, thu c tr sâu, t ngu n c a ch t t y r a.Ngoài ra n
c th i dân d ng, n
c
th i công nghi p, nông nghi p c ng chính là ngu n gây ô nhi m.
Theo các báo cáo tác đ ng môi tr
ng, nguyên nhân chính làm cho ngu n n
cb ô
nhi m ph t phát là do ngu n th i c a các nhà máy s n xu t phân bón và b t gi t. C n
hi n nay có m t s
nhà máy s n xu t phân vô c
t
đá qu ng apatit nh
c
công ty
Supephotphat Lâm Thao, công ty TNHH phân đ m và hóa ch t Hà B c, công ty CP Phân
lân nung ch y V n i n… Và h u h t b t gi t t ng h p đ
c s n xu t ch a m t l
ng l n
polyphotphat, t 12-13% photpho[14].
1.1.3. Cromat[6,7,19,20]
Trên đ a bàn Hà N i, ngành c khí t p trung ch y u vào l nh v c gia công kim
lo i, ch t o máy móc, chi ti t ph tùng máy nên quá trình liên quan đ n m khá phong
phú. Theo s li u th ng kê, các c s m l n c a công ty xe đ p Lixeha, kim khí C u
B
u, công ty khóa Minh Khai, công ty D ng c c khí xu t kh u, công ty kim khí Th ng
Long hàng ngày th i ra môi tr
ng kho ng 8,6kg Cu, 14kg Ni, 7kg Cr, 20kg Zn và 5kg
CN .
B ng 1.1:ăL uăl
ng th i c a m t s c ăs s n xu tăc ăkhíăcóăphơnăx
15
ng m
Ngu n:
L
ng n
khác nh n
ng ình Kim – 2002
c th i c a m đi n không ph i là l n so v i các ngành công nghi p
c th i c a ngành công nghi p gi y, d t, ... song thành ph n và n ng đ
các ch t đ c h i trong đó khá l n. H n n a các hóa ch t đ c h i này l i có nh ng bi n
thiên h t s c ph c t p và ph thu c vào quy trình công ngh c ng nh t ng công đo n
trong quy trình đó. Vì v y, mu n x lý đ t hi u qu cao thì chúng ta c n ph i thu gom,
tách dòng theo t ng công đo n, t ng tr
ng h p c th và l a ch n ph
ng án x lý
thích h p.
Theo các tài li u th ng kê cho ta th y, h u h t các nhà máy, c s xi m có quy
mô nh và v a đ u t p trung ch y u
các thành ph l n nh Hà N i, H i Phòng,
TP.HCM, Biên Hòa... Trong quá trình s n xu t, n
c th i c a các nhà máy xí nghi p
này đ u b ô nhi m các kim lo i n ng, nh ng v n đ x lý n
c th i còn ch a đ
c
quan tâm, xem xét đ y đ ho c vi c x lý ch mang tính hình th c vì đ u t cho m t
quy trình x lý n
đ
c th i khá t n kém và vi c th c thi Lu t B o v môi tr
ng ch a
c nghiêm minh, còn mang tính đ i phó.
c tr ng chung c a n
c th i ngành m đi n là ch a hàm l
vô c và kim lo i n ng nh đ ng, k m, crom, niken ... Trong n
ng cao các mu i
c th i xi m th
ng có
s thay đ i pH r t r ng t r t axit (pH = 2-3) đ n r t ki m (pH = 10-11). Các ch t h u
c th
ng có r t ít trong n
c th i xi m , ph n đóng góp chính là các ch t t o bóng,
16
ch t ho t đ ng b m t... nên ch s COD, BOD c a n
không thu c đ i t
ng c n x lý.
it
c th i m đi n th
ng c n x lý chính trong n
ng nh và
c th i là các mu i
kim lo i n ng nh crom, niken, đ ng, k m, s t, photpho...
1.2.ăăCácăph
ngăphápăx ălíăasen,ăphotphat, cromat
1.2.1. Các ph
ng pháp x lý asen [4,5,18,23]
ã có r t nhi u công ngh đ
c phát tri n đ x lý asen trong n
c ng m. T t c
đ u d a trên các quá trình c b n sau [5]:
- Oxi hoá/ kh .
- K t t a.
- H p ph và trao đ i ion.
- Tách l ng/r n.
- Các ph
ng pháp v t lý.
a/ Oxi hoá/kh : H u h t các công ngh x lý asen ch có hi u qu cao đ i v i vi c
lo i b asen
d ng As(V), vì v y As(III) th
khi x lý. Các tác nhân hoá h c th
ng đ
ng đ
c oxi hoá lên tr ng thái As(V) tr
c
c s d ng đ oxi hoá asenit thành asenat bao
g m : khí clo, khí ozon, kali pemanganat, hydro peoxit, tác nhân Fenton’s (H2O2/Fe2+)...
M t s ch t r n nh mangan oxit c ng đ
Ngoài ra ng
c s d ng đ oxi hoá asen.
i ta còn có th s d ng tr c ti p các b c x t m t tr i đ oxi hoá
asenit thành asenat v i s có m t c a các ch t xúc tác nh : sunfua, Fe3+, xitrat...
N u ch s d ng quá trình oxi hoá thì không th lo i b asen ra kh i dung d ch. Vì
th , quá trình này th
ng ph i k t h p v i các quá trình keo t , h p th ho c trao đ i ion.
b/ K t t a: Quá trình này chuy n asen t d ng tan thành các d ng ít tan nh canxi
asenat nh ph n ng hoá h c, sau đó lo i b chúng nh quá trình l ng ho c l c. Vi c x lý
ch t th i r n c a quá trình này là m t v n đ .
17
c/ H p ph và trao đ i ion: Ph
ng pháp h p ph là t o ra các v t li u có di n tích
b m t l n, có ái l c l n v i các d ng asen hoà tan và s d ng các v t li u đó đ lo i b
asen ra kh i n
c. Ng
i ta đã phát hi n ra kh n ng h p ph asen c a nhôm oxit đã ho t
hoá (Al2O3), các v t li u có ch a oxit, hyđroxit s t, các lo i qu ng s t t nhiên: limonit,
laterit...
d/ Tách pha r n và pha l ng: Quá trình này th
r nđ
ng đ
c s d ng đ tách các ch t
c t o ra do quá trình k t t a, keo t ra kh i dung d ch. Các k thu t tách th
th y là l ng và l c, trong đó, ph
ng pháp l c b ng m t l p cát dày th
ng
ng cho hi u qu
cao.
e/ Các ph
ng pháp v t lý: M t s k thu t nh : th m th u ng
c, màng l c nano,
đi n th m tách có kh n ng lo i b t t c các d ng asen hoà tan ra kh i n
trình này, ng
i ta cho n
gi l i nh các t
ng
c. Trong quá
c ch y qua m t màng l c đ c bi t, các ch t gây ô nhi m đ
ng tác v t lý.
x lý n
c b ng ph
ng pháp l c màng, tr
c
ch t
i ta ph i lo i b các ch t r n l l ng và đ a asen v d ng As(V).
1.2.2. Các ph
* Ph
ng pháp x lý photphat [14,15,22,28,36]
ng pháp k t t a, sa l ng
Có hai ph
+ N
ng th c k t t a:
c th i có axit: S
hydrophotphat
d ng dung d ch n
c vôi trong đ t o k t t a canxi
pH 6-7:
2H3PO4 + Ca(OH)2
Ca(HPO4)2 + 4H2O
(1.1)
K t t a canxi photphat t pH 9-12
2CaHPO4 + Ca(OH)2
+N
Ca3(PO4)2 + 2H2O
(1.2)
c th i không axit: S d ng dung d ch mu i Al, Fe vì t o AlPO4 và FePO4 là
mu i k t t a. K t t a t p ch t đ
c lo i b b ng h p th trên b m t hydroxit đ
t mu i c a kim lo i d [28]
18
ct ob i
Cácăli uăl
ngăphènănhômăth
ngăs ăd ngăvƠăhi uăsu tăx ălỦăphotphat
Hi uăsu tăx ălỦăphotphată
T ăl ămolă(Al:P)
(%)
Kho ngăbi năthiên
75
1,25:1 ÷ 1,5:1
1,4 ÷ 1
85
1,6:1 ÷ 1,9:1
1,7 ÷ 1
95
2,1:1 ÷ 2,6:1
2,3 ÷ 1
* Ph
Giáătr ăth
ngădùng
ng pháp h p ph
Nguy n Th Hu và c ng s [14] đã bi n tính qu ng laterit, pyroluzit b ng Al, Mn,
Fe, La đ làm v t li u h p ph photphat trong n
c th i công nghi p v i dung l
ng h p
ph c c đ i đ u trên 15 mg/g.
ào Ng c Nhi m[24] kh o sát kh n ng h p ph photphat t h oxit CeO2 – Al2O3
trên ch t mang than ho t tính có t i tr ng h p ph c c đ i 125,42 mg/g.
Qu n C m Thúy [25] kh o sát kh n ng h p ph photphat t
photphat ra kh i ngu n n
bùn đ đ lo i
c.
Bùi V n Th ng [26] bi n tính betonit b ng Al, La, Fe đ h p ph photphat và có t i
tr ng h p ph cao nh t 14,2 mg/g v i h bentonit bi n tính Al-Fe.
Trên th gi i, h p ph photphat c ng là m t v n đ r t đ
c quan tâm. Ting Liua và
c ng s đã ch t o thành công v t li u compozit oxit kim lo i t qu ng mangan đ lo i b
photphat v i dung l
có th lo i b
ng 26,3 mg/g t i pH=6[41]; S i cacbon ho t tính t m La2O3 11,78%
97,6% v i n ng đ
photphat ban đ u 30 mg/g[31]; Maryon Paulsen
Strugstad [28] đã nghiên c u h p ph photphat, asenat trong n
c bi n b ng v t li u
MnO2. Talal Almeelbi [39] đã nghiên c u h p ph photphat b ng v t li u -FeOOH, hi u
su t h p ph
đ t 99% v i n ng đ photphat ban đ u 10mg/l; Ibrahim Bakry Abdul
Razaq[41] đã nghiên c u h p ph photphat t bentonit; J. Das[28,39,41] và c ng s đã
ti n hành t ng h p h các oxit ph c h p Mg-Al, Zn-Al, Ni-Al, Co-Al, Mg-Fe, Zn-Fe, Ni-
19
Fe, Mn-Fe đ u cho hi u su t đ t trên 91,7% v i n ng đ photphat qua c t h p ph là 50
mg/l.
1.2.3. Ph
1.2.3.1.
ng pháp x lý cromat
c tính crôm
M c dù crôm t n t i
h
nhi u tr ng thái khác nhau, ch có Cr(III) và Cr(VI) gây nh
ng l n đ n sinh v t và con ng
i.
ng xâm nh p và đào th i:
Crôm xâm nh p vào c th theo 3 đ
ng: hô h p, tiêu hóa và qua da. Cr(VI) đ
c
c th h p thu d dàng h n Cr(III) nh ng khi vào c th Cr(VI) s chuy n thành d ng
Cr(III). Dù xâm nh p vào c th theo b t c đ
máu
n ng đ 0.001mg/ml, sau đó đ
qua phân và n
c đào th i qua n
n
c ti u bi n đ i nhi u và kéo dài.
h ng c u
c chuy n vào các t ch c và ph t ng. Crôm
c gi l i
ph i, x
ng, th n, gan, ph n còn l i thì
c ti u. T các c quan ph t ng, Crôm l i đ
đ
c hòa tan trong
c chuy n vào h ng c u và s hòa tan
nhanh h n 10-20 l n. T h ng c u, Crôm đ
g n v i Sidero filing albumin và đ
ng nào, Crôm c ng đ
c hòa tan d n vào máu, r i
c ti u t vài tháng đ n vài n m. Do đó n ng đ Crôm trong máu và
Tác đ ng đ n s c kho :
Qua ngiên c u ng
protein, ch t béo
i ta th y Crôm có vai trò sinh h c nh chuy n hóa glucose,
đ ng v t h u nh . D u hi u c a thi u h t Crôm
cân, c th không th lo i đ
hàm l
ng
i g m có gi m
ng ra kh i máu, th n kinh không n đ nh. Tuy nhiên v i
ng cao Crôm làm gi m protein, axit nucleic và c ch h th ng men c b n.
Cr(VI) đ c h n Cr(III). IARC đã x p Cr(VI) vào nhóm 1, Cr(III) vào nhóm 3 đ i v i các
ch t gây ung th . Hít th không khí có n ng đ Crôm (ví d axit crômic hay Cr(III)
trioxit) cao (>2 g/m3) gây kích thích m i làm ch y n
c m i, hen suy n d
ng, ung th
(khi ti p xúc v i Crôm có n ng đ cao h n 100-1000 l n n ng đ trong môi tr
nhiên). Ngoài ra Cr(VI) còn có tính n mòn, gây d
20
ng, l loét khi ti p xúc v i da.
ng t
N ng đ gi i h n:
US. EPA gi i h n n ng đ t i đa cho phép c a Cr(VI) và Cr(III) trong n
c u ng
là 100 g/l.
Quy đ nh c a SHA v n ng đ c a Crôm trong không khí t i n i làm vi c là:
o
Gi i h n ti p xúc ngh nghi p cho ngày làm vi c 8 gi , tu n làm vi c 40 gi là
500 g/m3 đ i v i Crôm tan trong n
c và 1000 g/m3 đ i v i Crôm kim lo i và mu i
không tan.
o
N ng đ c a Crôm trioxit (axit crômic) và các h p ch t c a Cr(VI) trong không
khí t i n i làm vi c không cao h n 52 g Cr(VI)/m3 cho ngày làm vi c 10 gi , tu n 40
gi .
NIOSH xem t t c h p ch t Cr(VI) có ti m n ng gây ung th ngh nghi p và đ a
ra gi i h n n ng đ ti p xúc là 1 g Cr(VI)/m3 cho ngày làm vi c 10 gi , tu n 40 gi .
1.2.3.2 Ph
Ph
ng pháp x lý cromat
ng pháp x lý n
đ n trao đ i ion, ph
c th i xi m ph bi n nh t là dùng ph
ng pháp ch ng c t, ph
ng pháp đi n th m tích. Ch n ph
nào là tu ch tiêu kinh t - k thu t cho phép, đi u ki n môi tr
m c đích dùng l i ho c th i th ng ra môi tr
đ m ch t l
Ph
ng môi tr
ng pháp hoá h c r i
ng… Ch n ph
ng đ a ph
ng pháp
ng, yêu c u,
ng pháp nào c ng ph i b o
ng theo TCVN 5945- 1995.
ng pháp k t t a:
Quá trình k t t a th
Kim lo i n ng th
ng đ
ng k t t a
c ng d ng cho x lý n
d ng hydroxit khi cho ch t ki m hóa (vôi, NaOH,
Na2CO3,…) vào đ đ t đ n giá tr pH t
thay đ i tu theo kim lo i.
ngoài giá tr đó, hàm l
c th i ch a kim lo i n ng.
ng ng v i đ hoà tan nh nh t.
hoà tan nh nh t c a Crôm
Giá tr pH này
pH 7.5 và k m là 10.2.
ng hoà tan t ng lên.
Khi x lý kim lo i, c n thi t x lý s b đ kh đi các ch t c n tr quá trình k t t a.
Thí d nh cyanide và ammonia hình thành các ph c v i nhi u kim lo i làm gi m hi u
qu quá trình k t t a. Cyanide có th x lý b ng chlorine hoá-ki m, ammonia có th kh
21
b ng ph
ng pháp chlorine hoá đi m u n (breakthrough point), tách khí (air stripping)
ho c các ph
ng pháp khác tr
Trong x lý n
c giai đo n kh kim lo i.
c th i công nghi p, kim lo i n ng có th lo i b b ng quá trình k t
t a hydroxit v i ch t ki m hóa, ho c d ng sulfide hay carbonat.
M t s nguyên t nh asen ho c cadimi
n ng đ th p có th x lý hi u qu khi
cùng k t t a v i phèn nhôm ho c s t. Khi ch t l
ng đ u ra đòi h i cao, có th áp d ng
quá trình l c đ lo i b các c n l l ng khó l ng trong quá trình k t t a.
i v i Crôm VI, c n thi t ti n hành kh Cr(VI) thành Cr(III) và sau đó k t t a v i
vôi ho c xút. Hoá ch t kh thông th
ng cho x lý n
c th i ch a Crôm là s t sunfat
(FeSO4), natri hidro sunfit, ho c sulfur dioxit. S t sunfat (FeSO4), natri hidro sunfit có th
d ng r n ho c dung d ch. SO2
qu trong môi tr
d ng khí nén trong các bình ch u áp. Quá trình kh hi u
ng pH th p. Vì v y các hoá ch t kh s d ng th
ng là các ch t mang
tính axit m nh. Trong quá trình kh , Fe(II) s chuy n thành Fe(III). N u s d ng natri
hidro sunfit ho c sulfur dioxit, ion SO32- chuy n thành SO42-.
Ph n ng t ng quát nh sau:
Cr6+ + Fe2+ + H+ Cr3+ + Fe3+
(1.1)
Cr6+ + Na2S2O3 (ho c SO2) + H+ Cr3+ + SO42Cr3+ + 3OH- Cr(OH)3
(1.2)
(1.3)
Trong ph n ng oxy hoá kh , ion Fe(II) ph n ng v i Cr(VI), kh Cr(VI) thành
Cr(III) và oxy hoá Fe(II) thành Fe(III). Ph n ng x y ra nhanh h n
có th đ
pH nh h n 3. Axit
c thêm vào đ đ t pH thích h p. S d ng FeSO4 là tác nhân kh có đi m b t l i
kh i l
ng bùn sinh ra khá l n do c n Fe(OH)3 t o thành khi cho ch t ki m hoá vào.
thu đ
c ph n ng hoàn toàn, c n thi t ph i thêm l
hàm l
ng tính toán trên lí thuy t.
L
ng FeSO4 d , kho ng 2.5 l n so v i
ng axit c n thi t cho quá trình kh Cr(VI) ph thu c vào đ axit c a n
nguyên thu , pH c a ph n ng kh và lo i hoá ch t s d ng.
22
c th i
X lý t ng m (batch treatment) ng d ng có hi u qu kinh t , khi nhà máy xi m
có l u l
ng n
có dung tích t
c th i m i ngày ≤ 100m3/ngày. Trong x lý t ng m c n dùng hai lo i b
ng đ
ng l
ng n
c th i trong m t ngày Qngày. M t b dùng x lý, m t
b làm đ y.
Khi l u l
ng ≥ 100m3/ngày, x lý theo m không kh thi do dung tích b l n. X
lý dòng ch y liên t c đòi h i b axit và kh , sau đó qua b tr n ch t ki m hoá và b l ng.
Th i gian l u n
c trong b kh ph thu c vào pH, th
gian ph n ng lý thuy t. Th i gian t o bông th
ng l y t i thi u 4 l n so v i th i
ng l y kho ng 20 phút và t i tr ng b
l ng không nên l y ≥ 20m3/ngày.
Trong tr
đi u hoà tr
ng h p n
c r a có hàm l
c b kh đ gi m thi u dao đ ng cho h th ng châm hoá ch t.
Ph
ng pháp trao đ i ion:
Ph
ng pháp này th
Crôm.
ng crôm thay đ i đáng k , c n thi t có b
ng đ
c ng d ng cho x lý n
c th i xi m đ thu h i
thu h i axit crômic trong các b xi m , cho dung d ch th i axit crômic qua c t
trao đ i ion resin cation (RHm nh) đ kh các ion kim lo i (Fe, Cr3+, Al,…). Dung d ch sau
khi qua c t resin cation có th quay tr l i b xi m ho c b d tr . Do hàm l
ng Crôm
qua b xi m khá cao (105-120kg CrO3/m3), vì v y đ có th trao đ i hi u qu , nên pha
loãng n
c th i axit crômic và sau đó b sung axit crômic cho dung d ch thu h i.
TĨIăLI UăTHAMăKH O
Ti ngăVi t
1.
Tr n Cát,
V n An, Nguy n
c Chi n, Võ Th ch S n, Nguy n Hoàng Ngh
(2003), Suy ngh v vi c đào t o công ngh nano t i
i h c Bách Khoa Hà N i,
H i th o khoa h c khoa h c và công ngh nano, Hà N i.
2.
Nguy n Th Thanh Chuy n (2009), Nghiên c u c u trúc và tính ch t đi n hóa c a
v t li u MnO2 b ng ph n ng đi n phân, Khóa lu n t t nghi p,
nhiên - HQG Hà N i.
23
i h c khoa h c t
ông Thu Vân (2011), Nghiên c u công ngh x lý n
c th i công nghi p m đi n
khu công nghi p Phùng, Hà N i, Lu n v n th c s ,
i h c khoa h c t nhiên -
3.
HQG Hà N i.
4.
i (2009), Nghiên c u hoàn thi n công ngh ch t o v t li u xúc tác
L u Minh
ch a mangan oxit, s t oxit kích th
t n
c sinh ho t
c nanomet s d ng đ tách s t, mangan, asen
quy mô h gia đình, Báo cáo đ tài Vi n khoa h c v t li u –
Vi n khoa h c và công ngh Vi t Nam, Hà N i.
5.
ng (2012), T ng h p và đánh giá kh n ng x lí ch t h u c , amoni,
Lê M nh C
asen c a v t li u MnO2 kích th
Lu n v n th c s ,
6.
c nanomet mang trên silicagen, laterit, pyroluzit,
i h c khoa h c t nhiên - HQG Hà N i.
Bùi Th Hoàng Anh (2015), Nghiên c u kh n ng x lý Cr6+ trong n
v t li u h p ph ch t o t lá thông, Khóa lu n t t nghi p,
c th i b ng
i h c dân l p H i
Phòng.
7.
Lê Th Tình, (2011), Nghiên c u kh n ng h p ph Cr trên v tr u và ng d ng
tách Cr kh i ngu n n
c th i, Lu n v n th c s ,
i h c khoa h c t nhiên - HQG
Hà N i.
8.
T
9.
N
à
àK à
àV àK
àC àT
àL àH
à
10. Nguy n
à
à
C-
à
àH à
à à
à
à
àNXBàG
à
à
àD
à à
àH àN
à
à
à
à
àB à
à
àH àN
c Ngh a (2005), v t li u polyme c u trúc nano và nanocomposit, H i
ngh khoa h c KHOA H C VÀ CỌNG NGH , Hà N i.
11. Nguy n
c Ngh a (2007), Hóa h c nano, Nxb Khoa H c T Nhiên và Công ngh ,
Hà N i.
12. Hoàng Nhâm (2001), Hoá vô c , T p 2,3 Nxb Giáo D c, Hà N i.
24
13. Nguy n Th Thanh (2005), Nghiên c u ch t o v t li u nanocomposit(zieconichitosan) có t i tr ng h p ph asen cao ng d ng đ x lí asen trong môi tr
n
c , Khóa lu n t t nghi p,
ng
i h c khoa h c t nhiên - HQG Hà N i.
14. Nguy n Th Hu (2016), Nghiên c u, ch t o v t li u h p ph
ion flo, asen,
photphat và nhóm nito đ c h i trên c s bi n tính qu ng t nhiên s n có c a Vi t
tài B Công Th
Nam,
ng.
15. Bùi V n Th ng (2011), Nghiên c u t ng h p v t li u bentonit bi n tính, ng d ng
h p ph photopho trong n
c, Mã s B2010-20-23, đ tài c p B .
16. D Tr ch (12/12/2005), v t li u nano, Vietscience.
17. Tr n T Hi u, T V ng Nghi, Nguy n V n Ri, Nguy n Xuân Trung (2003), Giáo
trình Hóa h c phân tích, Khoa Hóa h c, Tr
ng
i h c Khoa h c t nhiên -
HQG Hà N i.
18. Nguy n Tr ng Uy n, Tr n H ng Côn, Ph m Hùng Vi t, Hoàng V n Hà (2000),
Nghiên c u CN x lý asen trong n
c sinh ho t, H i th o qu c t v ô nhi m asen ,
Hà N i.
19. Tr n V n Th ng, Mô hình hoá và t i u hoá quá trình công ngh kh Crôm (IV)
trong x lý n
20.
Đ
àT àT
àT
21.
PTH
P
à
àN
à
àĐHàKHTN àH àN
à
à
22.
c th i công nghi p m đi n, Lu n án Ti n s , (2009)
à
à
àĐ
à
àH
à
N
à à
àĐ
à
à
à à
à à
à
à
à
à
àL
à
à
à
(2008)
à
àT
à
à
à
àM O2
à
à
à
à
à
àL
à
à
Cà
à
à
à
à à
à
à
à
à à
à
à
-294.
à
à àT
à à
à
à
à
àĐHàKHTN àH àN
(2014)
à
à
à
à
à
23. Ph m Ng c Ch c, Nghiên c u t ng h p m t s oxit h n h p ch a Fe (h Fe – Mn,
Fe – Ti, Fe – Nd) kích th
c nanomet ng d ng đ x lý Asen trong n
Lu n án ti n s , H c vi n khoa h c và công ngh , (2016).
25
c sinh ho t,