B
TR
GIÁO D C VÀ ĐÀO T O
NG Đ I H C BÁCH KHOA HÀ N I
HÀ V NH H NG
NGHIÊN C U QUÁ TRÌNH HÒA TÁCH THU
H I VÀNG T
CH T TH I ĐI N T
B NG H
DUNG D CH AMONIAC-Đ NG(II)-THIOSUNPHAT
Chuyên ngành: Công ngh môi tr
ng ch t th i r n
Mã s : 62.85.06.10
LU N ÁN TI N S CÔNG NGH
NG
IH
MÔI TR
NG D N KHOA H C:
1.
PGS. TS. Hu nh Trung H i
2.
PGS. TS. Ngô Th Nga
Hà N i, 2012
NG
L I C M ƠN
Tôi xin bày t
lòng bi t ơn sâu s c t i PGS. TS. Hu nh
Trung H i, PGS. TS. Ngô Th Nga là nh ng ng
h
ng cho tôi nh ng b
c đi quan tr ng trên con đ
i th y đ nh
ng nghiên
c u khoa h c, luôn đ ng viên, chia s và t o nh ng đi u ki n
t t đ tôi ti n hành nh ng nghiên c u trong lu n án.
Tôi xin c m ơn s
giúp đ nhi t tình, h tr kinh phí và
t o đi u ki n thu n l i c a TS. Jae-chun Lee, TS. Jin-ki Jeong
trong su t th i gian tôi th c hi n nghiên c u trong lu n án t i
Vi n Khoa h c Đ a ch t và Tài nguyên khoáng s n Hàn Qu c.
Tôi xin c m ơn gia đình và nh ng ng
i thân đã dành cho
tôi nh ng đi u ki n t t nh t đ tôi toàn tâm toàn ý nghiên c u
khoa h c.
Tôi xin c m ơn nh ng đ ng nghi p
Công ngh Môi tr
Vi n Khoa h c và
ng – Đ i h c Bách khoa Hà N i, Vi n Khoa
h c Đ a ch t và Tài nguyên khoáng s n Hàn Qu c và b n bè
thân h u đã cung c p và h tr nhi u tài li u, thông tin b ích
giúp cho tôi hoàn thành lu n án này.
L I CAM ĐOAN
Tôi xin cam đoan đây là công trình nghiên c u c a b n
thân tôi. Các k t qu công b trong lu n án là trung th c,
chính xác và tôi xin hoàn toàn trách nhi m v các s li u,
n i dung đã trình bày trong lu n án.
NCS. Hà V nh H ng
M CL C
DANH M C CÁC KÝ HI U VÀ CH
VI T T T ................................................ iv
DANH M C B NG ............................................................................................ v
DANH M C CÁC HÌNH V
M
Đ U
VÀ Đ
TH ............................................................ vi
.................................................................................................. 1
Ch ơng 1.
T NG QUAN TÀI LI U ............................................................. 5
1.1 HI N TR NG CH T TH I ĐI N T
VÀ CÔNG NGH
THU H I
VÀNG .................................................................................................. 5
1.1.1
Hi n tr ng phát sinh ch t th i đi n t .................................... 5
1.1.2
Thành ph n ch t th i đi n t ................................................. 8
1.1.3
T ng quan tình hình thu h i vàng t ch t th i đi n t hi n
nay ........................................................................................ 11
1.1.4
Đánh giá l a ch n tác nhân hòa tách vàng t
ch t th i
đi n t ................................................................................... 15
1.2 T NG QUAN PH ƠNG PHÁP THIOSUNPHAT ................................. 16
1.2.1
Đ c tính c a vàng.................................................................. 16
1.2.2
Nhi t đ ng h c c a hòa tách vàng trong h
dung d ch
amoniac – đ ng(II) - thiosunphat .......................................... 19
1.2.3
Đ ng h c hòa tách vàng ........................................................ 22
1.2.3.1
nh h
ng c a n ng đ thiosunphat .......................... 23
1.2.3.2
nh h
ng c a n ng đ ion đ ng(II) ........................... 24
1.2.3.3
nh h
ng c a n ng đ amoniac ................................ 25
1.2.3.4
nh h
ng c a pH ...................................................... 26
1.2.3.5
nh h
ng c a nhi t đ .............................................. 27
1.3 NH NG V N Đ
Ch ơng 2.
C N GI I QUY T .................................................. 28
NGHIÊN C U TH C NGHI M................................................ 30
2.1 N I DUNG NGHIÊN C U ................................................................. 30
2.2 V T LI U NGHIÊN C U .................................................................. 31
i
2.2.1
M u nghiên c u .................................................................... 31
2.2.2
Hóa ch t, v t li u khác .......................................................... 32
2.3 MÔ HÌNH THI T B NGHIÊN C U ................................................... 33
2.4 PH ƠNG PHÁP NGHIÊN C U.......................................................... 36
2.4.1
Quy trình thí nghi m hòa tách vàng ...................................... 36
2.4.2
Ph ơng pháp quan tr c và phân tích các thông s ................ 39
2.4.3
Tính toán và x lý s li u ...................................................... 42
2.4.3.1 Ph ơng pháp xác đ nh hi u su t hòa tách vàng .......... 42
2.4.3.2 Ph ơng pháp xác đ nh t c đ hòa tách vàng ............... 43
2.4.4
Ch ơng 3.
Ph ơng pháp quy ho ch th c nghi m ................................... 44
K T QU VÀ TH O LU N ...................................................... 46
3.1 KH O SÁT HÌNH THÁI C A CÁC LO I M U NGHIÊN C U ............ 46
3.1.1
Phân tích SEM-EDX c a m u ph li u công nghi p đi n t .. 47
3.1.2
Phân tích SEM-EDX c a m u PCBs đi n tho i di đ ng ........ 49
3.2 NH N D NG CÁC Y U T
NH H
NG Đ N QUÁ TRÌNH HÒA
TÁCH VÀNG ..................................................................................... 52
3.2.1
Xác đ nh kho ng n ng đ c a hóa ch t ................................ 52
3.2.1.1 Kh o sát hòa tách vàng trong h dung d ch amoniac
– thiosunphat – đ ng(II) .............................................. 52
3.2.1.2 Xác đ nh kho ng n ng đ các hóa ch t ....................... 54
3.2.2
Các y u t
nh h
ng đ n quá trình hòa tách vàng .............. 57
3.2.2.1
nh h
ng c a n ng đ oxy ........................................ 57
3.2.2.2
nh h
ng c a n ng đ ion clorua ............................. 61
3.2.2.3
nh h
ng c a n ng đ thiosunphat .......................... 63
3.2.2.4
nh h
ng c a n ng đ ion đ ng(II) ........................... 65
3.2.2.5
nh h
ng c a n ng đ amoniac ................................ 66
3.2.2.6
nh h
ng c a nhi t đ .............................................. 70
3.3 T I
3.3.1
U HÓA CÁC ĐI U KI N QUÁ TRÌNH HÒA TÁCH VÀNG ........ 71
Xây d ng k ho ch th c nghi m ........................................... 72
ii
3.3.2
Xác đ nh t c đ hòa tách vàng b ng th c nghi m ................. 76
3.3.3
Xây d ng ph ơng trình h i quy ............................................ 78
3.3.4
Đánh giá s
nh h
tác đ ng qua l i l n nhau gi a các y u t và
ng c a chúng đ n t c đ hòa tách vàng .................... 80
3.3.5
T i u hóa các đi u ki n c a quá trình hòa tách vàng .......... 87
3.3.6
Xác đ nh các thông s
đ ng h c c a quá trình hòa tách
vàng ...................................................................................... 87
3.3.6.1 Xác đ nh b c ph n ng đ i v i n ng đ các hóa ch t . 87
3.3.6.2 Xác đ nh năng l
3.3.7
ng ho t hóa hi u d ng .................... 91
Hòa tách vàng t b n m ch in đi n tho i di đ ng ................. 93
3.3.7.1 Hòa tách vàng t
PCBs trong h
dung d ch
thiosunphat -đ ng(II)- amoniac ................................... 93
3.3.7.2 Nâng cao hi u qu hòa tách vàng ................................ 95
K T LU N VÀ KI N NGH ............................................................................. 97
TÀI LI U THAM KH O................................................................................... 99
DANH M C CÁC CÔNG TRÌNH ĐÃ CÔNG B
PH N PH
C A LU N ÁN .................... 111
L C ............................................................................................ 112
iii
DANH M C CÁC KÝ HI U VÀ CH
VI T T T
AAS
Quang ph h p th nguyên t
BFRs
Ch t làm ch m cháy brom
CRT
ng phóng tia đi n t
DO
Hàm l
ng oxy hòa tan
EDX
Tán x năng l
Eh
Th ôxy hóa kh
EU
Liên minh châu Âu
E-waste
Ch t th i đi n t
ng tia X
N ng đ c a hóa ch t trong không khí
GAS-RAT (LC50)
có th
gây ch t 50% s
qua đ
ng th sau 4 gi ti p xúc
LCD
Màn hình tinh th l ng
MSDS
B ng an toàn c a v t li u
Li u l
ORL-RAT-LD50
cá th
chu t
ng ch t đ c gây ch t cho m t
n a (50%) s
cá th chu t qua đ
ng
mi ng
ORP
Th ôxy hóa kh
PC
Máy tính cá nhân
PCBs
B n m ch in
RPM
Vòng/phút
SEM
Hi n vi đi n t quét
TV
Ti vi
Ch ơng trình môi tr
ng Liên h p
UNEP
qu c
URENCO
Công ty môi tr
US EPA
C c b o v môi tr
WEEE
Thi t b đi n và đi n t th i
iv
ng đô th
ng M
DANH M C B NG
B ng 1.1 S l
ng thi t b đi n, đi n t gia d ng th i n m 2006 ................. 8
B ng 1.2 Các thành ph n v t li u trung bình c a b n m ch in ................... 9
B ng 1.3 Thành ph n kim lo i trong PCBs c a m t s
lo i ch t th i
đi n t ............................................................................................................ 10
B ng 1.4 Giá tr kinh t c a kim lo i trong PCBs c a m t s lo i ch t
th i đi n t .................................................................................................... 10
B ng 1.5 Đ đ c c a các tác nhân hòa tách vàng thu th p t MSDS.......... 15
B ng 1.6 Tính ch t v t lý c a vàng .............................................................. 16
B ng 1.7 H ng s b n đ i v i ph c Au(I) và Au(III) và th ôxy hóa kh
tiêu chu n đ i v i ph n ng t ơng ng
B ng 1.8
nh h
B ng 1.9 nh h
B ng 1.10
B ng 1.11
ng c a n ng đ thiosunphat đ n hòa tách vàng.............. 24
ng c a n ng đ đ ng(II) đ n hòa tách vàng ..................... 25
nh h
nh h
25oC ............................................. 19
ng c a n ng đ amoniac đ n hòa tách vàng ................ 26
ng c a pH đ n hòa tách vàng ........................................ 27
B ng 2.1. Thành ph n các kim lo i ch y u trong m u nghiên c u ............ 32
B ng 2.2 Hóa ch t đ
B ng 2.3. Các thi t b đ
B ng 2.4. L
c s d ng trong quá trình thí nghi m ..................... 32
c s d ng trong quá trình thí nghi m .................. 33
ng amoniac bù áp su t hơi bão hòa ........................................ 38
B ng 2.5. Các thông s k thu t c a quy trình phân tích kim lo i .............. 42
B ng 3.1 Ký hi u và các m c c a các y u t
nh h
ng .............................. 74
B ng 3.2 Xây d ng ma tr n k ho ch th c nghi m theo bi n mã hóa ....... 75
B ng 3.3 K t qu th c nghi m theo k ho ch .............................................. 77
B ng 3.4 Các h s h i quy thu đ
c t quy ho ch th c nghi m ................ 79
B ng 3.5 N ng đ các kim lo i trong dung d ch hòa tách ............................ 96
B ng A3.1 N ng đ hóa ch t trong các dung d ch hòa tách ....................... 113
v
DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ VÀ ĐỒ THỊ
Hình 1.1 S l
n
ng thi t b đi n, đi n t
gia d ng đang s
d ng trong c
c qua các năm ........................................................................... 6
Hình 1.2 S thuê bao đi n tho i di đ ng trong c n
c .................................. 7
Hình 1.3
dung d ch amoniac-
Mô hình cơ ch
hòa tách vàng trong h
đ ng(II)-thiosunphat ..................................................................... 20
Hình 1.4
Gi n đ
2-
Eh-pH c a h
Au(0)-Au(I)-Au(III)-NH3- S2O3 -H2O
-5
+
25°C; [Au(I)]= 10 M, [Na2S2O3]= 0,1 M, [NH3+NH4 ]= 1 M.. ...... 21
Hình 1.5 Gi n đ Eh-pH c a h Cu-NH3-S-H2O
2-
25°C (0,5 mM Cu, 0,1
+
M S2O3 , 0,1 M NH3/NH4 ) ............................................................ 22
Hình 1.6 Sơ đ công ngh hòa tách và thu h i vàng t ch t th i đi n t .......... 29
Hình 2.1. (a) M u ph li u và (b) PCBs đi n tho i di đ ng th i đ
c s
d ng trong nghiên c u .................................................................. 31
Hình 2.2 Sơ đ h th ng thí nghi m hòa tách vàng t ch t th i đi n t ........ 35
Hình 2.3 Sơ đ
quy trình thí nghi m hòa tách vàng t
m u ph li u và
PCBs ............................................................................................. 36
Hình 2.4 Ph UV/vis c a amoniacat đ ng(II) và ph c thiosunphat đ ng(I).... 39
Hình 2.5 Ph UV/vis c a h amoniac - đ ng(II) - thiosunphat sau 30 giây
hòa tr n hóa ch t .......................................................................... 40
Hình 2.6
Xây d ng đ
đ ng(II)
b
ng chu n xác đ nh n ng đ
ph c amoniacat
c sóng 610 nm ........................................................ 40
Hình 3.1 Ph tán x năng l
ng tia X c a b m t m u ph li u .................... 48
Hình 3.2 Hình nh SEM c a m t c t ngang m u ph li u .............................. 48
Hình 3.3 T l ph n trăm các b ph n c a đi n tho i di đ ng ...................... 50
Hình 3.4 PCBs đi n tho i di đ ng và phân b kim lo i ................................. 50
Hình 3.5 Ph tán x năng l
ng c a b m t v t li u PCBs ............................ 51
vi
Hình 3.6 Hình nh phân tích SEM c a m t c t ngang c a m u PCBs........... 51
Hình 3.7
nh h
ng c a th i gian đ n hi u su t hòa tách vàng .................... 53
Hình 3.8 S thay đ i pH và ORP trong dung d ch theo theo th i gian ........... 53
Hình 3.9 N ng đ đ ng(II) theo th i gian trong th i gian hòa tách vàng ........ 54
Hình 3.10
nh h
ng c a hóa ch t tham gia ph n ng hòa tan vàng trong
môi tr
ng n ng đ amoniac khác nhau a) 0,1M; b) 0,2M; c)
0,3M; d) 0,4M (các đi u ki n khác: th i gian ti p xúc: 2 gi , pH
ban đ u = 10, nhi t đ phòng) ..................................................... 56
Hình 3.11
nh h
ng c a n ng đ oxy đ n hi u su t hòa tách vàng trong
đi u ki n 10 mM ion đ ng(II) ....................................................... 58
Hình 3.12
nh h
ng c a n ng đ oxy đ n hi u su t hòa tách vàng trong
đi u ki n không có ion đ ng(II) .................................................... 58
Hình 3.13
nh h
ng c a oxy đ n t c đ hòa tách ban đ u ......................... 58
Hình 3.14
nh h
ng c a oxy đ n hi u su t hòa tách................................... 58
Hình 3.15
nh h
ng c a n ng đ oxy đ n t c đ ôxy hóa thiosunphat ....... 60
Hình 3.16 N ng đ
ph c amoniacat đ ng(II) theo th i gian hòa tách
nh ng đi u ki n s c khí khác nhau .............................................. 61
Hình 3.17
nh h
ng c a clorua đ n quá trình hòa tách vàng ..................... 62
Hình 3.18 Di n bi n th ôxy hóa kh
và pH trong th i gian hòa tách v i
s có m t c a ion clorua............................................................... 62
Hình 3.19
nh h
ng c a thiosunphat đ n quá trình hòa tách vàng ............ 64
Hình 3.20 Hi u su t chuy n hóa vàng sau 10 phút và t c đ hòa tách vàng
ban đ u theo n ng đ thiosunphat ............................................... 64
Hình 3.21 So sánh s
kh
amoniacat đ ng(II)
các n ng đ thiosunphat
khác nhau ..................................................................................... 65
Hình 3.22
T c đ
kh
amoniacat đ ng(II) ph
thu c vào n ng đ
thiosunphat .................................................................................. 65
Hình 3.23
nh h
ng c a n ng đ
ion đ ng(II) đ n hi u su t hòa tách
vàng .............................................................................................. 67
vii
Hình 3.24 Hi u su t hòa tách vàng sau 10 phút và t c đ hòa tách ban
đ u ph thu c vào n ng đ ion Cu(II) .......................................... 67
Hình 3.25 T c đ kh ion đ ng(II) ph thu c vào n ng đ đ ng(II)............. 67
Hình 3.26
nh h
ng c a n ng đ amoniac đ n hi u su t hòa tách vàng..... 69
Hình 3.27
N ng đ
ph c amoniacat đ ng(II) còn l i
theo th i gian
nh ng đi u ki n n ng đ amoniac khác nhau ............................. 69
Hình 3.28 Bi n thiên t c đ hòa tách vàng ban đ u theo n ng đ amoniac .. 69
Hình 3.29
nh h
ng c a nhi t đ đ n quá trình hòa tách vàng .................. 70
Hình 3.30 S thay đ i n ng đ amoniacat đ ng(II) theo th i gian hòa tách
nh ng nhi t đ khác nhau ......................................................... 70
Hình 3.31 S t ơng quan gi a giá tr t c đ hòa tách vàng t th c nghi m
và t mô hình mô ph ng ............................................................... 80
Hình 3.32 S t ơng tác gi a n ng đ ion đ ng(II) và thiosunphat (0,26 M
NH3) .............................................................................................. 81
Hình 3.33 S
t ơng tác gi a n ng đ
ion đ ng(II) và amoniac (70 mM
thiosunphat) ................................................................................. 81
Hình 3.34 S
t ơng tác gi a n ng amoniac và thiosunphat (10 mM ion
đ ng(II)) ........................................................................................ 82
Hình 3.35 Phân b
t c đ
thiosunphat
Hình 3.36 Phân b
amoniac
Hình 3.37
Phân b
hòa tách vàng theo n ng đ
ion đ ng(II) và
các n ng đ amoniac khác nhau ............................ 83
t c đ
hòa tách vàng theo n ng đ
ion đ ng(II) và
các n ng đ thiosunphat khác nhau ............................ 84
t c đ
thiosunphat
hòa tách vàng theo n ng đ
amoniac và
các n ng đ ion đ ng(II) khác nhau ....................... 85
Hình 3.38 Các tham s t i u hóa s d ng ph n m m Modde 5.0 ............... 86
Hình 3.39
B
m t bi u di n t c đ
hòa tách vàng theo n ng đ
thiosunphat và ion đ ng(II) khi n ng đ amoniac 0,269 M .......... 86
Hình 3.40 Bi n thiên t c đ hòa tách vàng theo n ng đ amoniac ................ 89
Hình 3.41 Bi n thiên t c đ hòa tách vàng theo n ng đ ion đ ng(II) ........... 89
viii
Hình 3.42 Bi n thiên t c đ hòa tách vàng theo n ng đ thiosunphat .......... 90
Hình 3.43 Xác đ nh t c đ
hòa tách vàng ban đ u
các nhi t đ
khác
nhau.............................................................................................. 92
Hình 3.44 nh h
ng c a nhi t đ đ n t c đ hòa tách vàng ban đ u........... 92
Hình 3.45 Quan h gi a logarit c a t c đ hòa tách vàng ban đ u và 1/T ..... 92
Hình 3.46 Hoà tách vàng t PCBs ................................................................. 94
Hình 3.47 S gi m n ng đ đ ng(II) trong dung d ch hòa tách ..................... 94
Hình 3.48 S thay đ i pH và ORP trong dung d ch hòa tách ......................... 94
Hình 3.49
nh h
ng c a oxy hòa tan đ n hi u su t hòa tách vàng t
PCBs ............................................................................................. 95
Hình 3.50 S thay đ i DO trong dung d ch hòa tách ..................................... 95
Hình A3.1 N ng đ vàng hòa tách trong các thí nghi m TN1 - TN4 ............ 114
Hình A3.2 N ng đ vàng hòa tách trong các thí nghi m TN5 - TN8 ............ 114
Hình A3.3 N ng đ vàng hòa tách trong các thí nghi m TN9 - TN12 .......... 115
Hình A3.4 N ng đ vàng hòa tách trong các thí nghi m TN13 - TN16 ........ 115
Hình A3.5 N ng đ vàng hòa tách trong các thí nghi m TN17 - TN20 ........ 116
ix
MỞ ĐẦU
1. Lý do ch n đ tài
Ngày nay, s
đ i m i công ngh và m r ng th tr
ng đã tác đ ng
đ n các s n ph m thi t b đi n, đi n t ngày càng gia tăng v s l
ng, đa
d ng v ch ng lo i và tu i th ngày càng gi m. Nh ng tác đ ng đó là thách
th c l n đ i v i môi tr
ng v l
ng ch t th i đi n t đ
d ng. Thi t b đi n và đi n t
c th i b sau s
th i (Waste Electrical and Electronic
Equipment - WEEE) hay ch t th i đi n t (E-waste) đ
c coi là m t trong
nh ng lo i ch t th i có t c đ phát sinh nhanh nh t trên th gi i trong giai
đo n hi n nay [106].
Thành ph n c a ch t th i đi n t r t đa d ng và khác nhau đ i v i
các s n ph m hay ch ng lo i khác nhau, có ch a nhi u h p ch t khác
nhau, thu c nhóm "nguy h i" và "không nguy h i", bao g m kim lo i màu,
nh a, th y tinh, g , b n m ch in, g m s , cao su và các v t li u khác... S
t n t i c a các nguyên t nh chì, th y ngân, asen, cadmi, selen, crom hóa
tr sáu và ch t ch ng cháy v
t quá ng
ng gi i h n nên phân lo i chúng
nh là ch t th i nguy h i.
Bên c nh đó, do có tính d n đi n t t, b n nhi t, b n hóa h c, kim
lo i màu và kim lo i quý đ
c s
d ng trong công ngh k thu t đi n
trong b n m ch in (Printed Circuit Boards - PCBs) c a các thi t b đi n,
đi n t . Hàm l
màu nh
l
ng kim lo i trong PCBs x p x 28%, bao g m kim lo i
đ ng, chì, thi c [73] c ng nh
các kim lo i quý, hi m v i hàm
ng l n hơn 10 l n so v i qu ng [35]. Do đó, tái ch PCBs th i không ch
đ ng trên quan đi m x
Theo
lý ch t th i mà còn là thu h i v t li u có giá tr .
c tính c a Cui Jirang và c ng s (2008), giá tr đ
c quy đ i b ng
ti n c a các kim lo i màu và kim lo i quý trong m i t n PCBs kho ng
5.000 USD, trong đó, kim lo i đ ng kho ng 1000 USD chi m 20%; kim
lo i b c kho ng 300 USD và kim lo i vàng – 2.800 USD [35]. Đi u này cho
th y r ng đ ng l c kinh t đ i v i vi c tái ch ch t th i đi n t nh m thu
h i v t li u nói chung và kim lo i quý hi n nói riêng là r t l n. Vì v y, ch t
1
th i đi n t
không nh ng c n đ
gây nguy h i đ n môi tr
còn có th đ
c xem xét, đánh giá nh
ng và con ng
m t tác nhân
i khi th i b không phù h p, mà
c đánh giá nh m t ngu n tài nguyên "th c p" quan tr ng
c a nh ng lo i nguyên li u không tái t o b i có hàm l
ng cao và giá tr
kinh t c a nó.
Trên th gi i, vi c thu h i kim lo i t
ti n hành t
ch t th i đi n t
đã đ
c
nh ng th p niên 80 v i công ngh nhi t luy n (thiêu đ t,
n u ch y) [35], [65], [73], [108]. Các công ngh này đã l c h u do hi u
su t thu h i th p, d sinh ra h p ch t đioxin khi thiêu đ t hay n u ch y
gây ô nhi m môi tr
đ
c
hơn, d
ng d ng khá ph
bi n b i các công ngh
này có đ
chính xác
đoán và ki m soát d dàng hơn [35], [72]. Tuy nhiên, các tác
nhân đã và đang đ
môi tr
ng. Hai th p k g n đây, các công ngh th y luy n
c s
d ng đ thu h i vàng c ng gây nguy h i đ n
ng r t l n. H p ch t xyanua làm h y ho i môi tr
tr ng. Các h p ch t halogen (flo, clo, brom, i
tan vàng đ
c
ng d ng tr
d ng h p ch t n
c c
c c
t) đ
c s
ng nghiêm
d ng đ hòa
quá trình xyanua. Đi n hình là s
ng toan, là h n h p c a ba ph n axit clohidric
và m t ph n axit nitric. Tuy nhiên hòa tách vàng b ng h p ch t clo khó
ng d ng hơn xyanua do quá trình này có tính ăn mòn cao và khí clo
sinh ra r t đ c, ph i đ
c ki m soát nh m ngăn ng a r i ro s c kh e
[82]. Chính vì v y, các nghiên c u quá trình hòa tách thu h i vàng b ng
các tác nhân có đ đ c th p đ
c nhi u nhà khoa h c trên th gi i quan
tâm.
Vi t Nam hi n nay, ch t th i đi n t
h u nh
ch a đ
c quan
tâm đúng m c c v qu n lý, tái ch và tái s d ng [54]. B i v y m t l
ng
l n các v t li u quý hi m không tái t o đã và đang b th i b m t cách lãng
phí, không nh ng thi t h i l n v kinh t mà còn nh h
đ n môi tr
t
ng nghiêm tr ng
ng s ng. Bên c nh đó, vi c tái ch , tái s d ng ch t th i đi n
Vi t Nam ch m i d ng
quy mô nh , phân tán t i các h gia đình
các làng ngh v i công ngh - k thu t c ng nh thi t b l c h u, hi u su t
thu h i th p nên làm th t thoát tài nguyên và gây ra ô nhi m môi tr
nghiêm tr ng [81].
2
ng
Xu t phát t nh ng tình hình th c ti n đ
c phân tích
“Nghiên c u quá trình hòa tách thu h i vàng t
trên, đ tài
ch t th i đi n t
h dung d ch amoniac - đ ng(II) - thiosunphat” đ
b ng
c l a ch n nghiên
c u.
2. M c tiêu nghiên c u
Thông qua nghiên c u, lu n án mong mu n đ t đ
c các m c tiêu
sau:
- Sáng t b n ch t c a các y u t
vàng t
ch t th i đi n t
nh h
ng đ n quá trình hòa tách
b ng h dung d ch amoniac – đ ng(II) -
thiosunphat.
- Xác đ nh đ
c đi u ki n t i u c a quá trình hòa tách vàng.
- Xác đ nh đ
c các thông s đ ng h c c a quá trình hòa tách vàng.
3. Đ i t
ng nghiên c u
Lo i ch t th i đi n t
đ
c l a ch n nghiên c u là ph li u công
nghi p đi n t và b n m ch in c a đi n tho i di đ ng th i.
4. Ph m vi nghiên c u
Ph m vi nghiên c u c a lu n án t p trung nghiên c u quá trình hòa
tách vàng t
ch t th i đi n t
s
d ng h dung d ch amoniac – đ ng(II) -
thiosunphat.
5. Ý ngh a khoa h c và th c ti n c a đ tài nghiên c u
Vi c nghiên c u hòa tách thu h i vàng t ch t th i đi n t b ng tác
nhân thân thi n môi tr
ng có ý ngh a th c ti n r t l n c v môi tr
ng,
xã h i và kinh t . Thành công c a đ tài s góp ph n ti t ki m ngu n tài
nguyên thiên nhiên không tái t o; t o đ ng l c cho vi c tái ch thu h i các
v t li u có giá tr khác trong ch t th i đi n t ; góp ph n thúc đ y phát
tri n công nghi p tái ch nói riêng và công nghi p môi tr
Đ ng th i, gián ti p làm gi m l
ng nói chung.
ng ch t th i đi n t phát sinh và mang l i
l i ích v kinh t .
6. Các k t qu m i c a lu n án
3
- Xác đ nh đ
c các y u t
nh h
ng và nguyên nhân nh h
ng
đ n quá trình hòa tách vàng t ch t th i đi n t . T đó, làm sáng t cơ ch
hòa tách vàng trong h dung d ch amoniac - đ ng(II) - thiosunphat.
- Tìm ra ph ơng trình bi u di n m i quan h gi a t c đ hòa tách
vàng và n ng đ c a các ion đ ng(II), thiosunphat và amoniac. Đ ng th i
xác đ nh s t ơng tác qua l i gi a các y u t
chúng đ n t c đ
hòa tách vàng. T
nh h
đó, c ng c
ng và nh h
ng c a
cơ ch hòa tách vàng
trong h dung d ch amoniac - đ ng(II) - thiosunphat.
- T i
u hóa các đi u ki n n ng đ
thiosunphat, n ng đ
ion
đ ng(II) và n ng đ amoniac đ hòa tách vàng t ch t th i đi n t v i hàm
m c tiêu là t c đ hòa tách vàng.
- Xác đ nh các thông s
đ ng h c c a quá trình hòa tách vàng t
ch t th i đi n t trong h dung d ch amoniac - đ ng(II) - thiosunphat: b c
ph n ng, h ng s t c đ , năng l
ng ho t hóa.
4
Chương 1. TỔNG QUAN TÀI LIỆU
1.1 HIỆN TRẠNG CHẤT THẢI ĐIỆN TỬ VÀ CÔNG NGHỆ THU
HỒI VÀNG
Thi t b đi n và đi n t th i (WEEE) hay ch t th i đi n t (E-waste)
đang là v n đ mang tính toàn c u vì nh ng lý do sau: (1) t c đ phát sinh
dòng th i đ
c coi là l n nh t trong dòng th i đô th ; (2) ch a nhi u ch t
đ c h i; (3) ch a m t l
ng l n kim lo i quý và các v t li u có giá tr ; (4)
cơ s h t ng và công ngh tái ch còn nhi u h n ch .
1.1.1 Hi n tr ng phát sinh ch t th i đi n t
Công nghi p đi n t đ
l n và tăng tr
c coi là m t trong nh ng ngành công nghi p
ng nhanh trên th gi i. S phát tri n nhanh chóng v công
ngh d n đ n các s n ph m nhanh l i th i, k t qu là th i b hàng lo t
các thi t b đi n t
mà hi n gi đ
c coi là dòng th i có t c đ phát sinh
nhanh nh t trên th gi i [114].
Theo báo cáo c a Ch ơng trình môi tr
ng Liên hi p qu c,
m i năm có kho ng 20 - 50 tri u t n ch t th i đi n t đ
toàn th gi i, chi m kho ng 5% t ng l
[105].
các n
c phát tri n, l
c tính
c phát sinh trên
ng rác th i sinh ho t phát sinh
ng ch t th i đi n t
trung bình b ng 1%
t ng s ch t th i r n. D ki n s tăng 2% vào đ u nh ng năm 2010 [106].
T iM ,l
ng ch t th i này chi m 1% đ n 3% c a t ng s ch t th i r n đô
th phát sinh [106]. UNEP
kho ng t
ng
i và d
c tính r ng t ng l
ng WEEE phát sinh
EU
5 đ n 7 tri u t n/năm, trung bình kho ng 14 đ n 15 kg/đ u
ki n s tăng tr
ng v i t c đ t
3% đ n 5% m i năm, tăng
nhanh g p ba l n hơn so v i ch t th i r n đô th [106].
Hàn Qu c, l
ng
ch t th i đi n t tăng trung bình h ng năm là 10% [72].
T i các n
0,01% đ n 1% l
c đang phát tri n, l
ng ch t th i này chi m kho ng t
ng ch t th i r n đô th , m c dù l
năm bình quân đ u ng
i ít hơn 1 kg, nh ng tăng tr
5
ng phát sinh hàng
ng v i t c đ l n.
Ch ng h n,
Trung Qu c, t c đ tăng trung bình hàng năm c a WEEE là
23,5% [112].
Trong n
c, sau hai m ơi năm đ i m i, Vi t Nam đã đ t đ
nh ng thành t u to l n v kinh t , văn hoá - xã h i. cùng v i s
thu nh p c a ng
i dân Vi t Nam và s
c
gia tăng
phát tri n c a công ngh thông
tin, nhu c u v thi t b đi n, đi n t tăng lên đáng k . Theo s li u đi u tra
c a T ng c c Th ng kê, s l
ng gia đình s h u đ đi n, đi n t gia d ng
đang tăng v i t c đ cao, ví d nh t l s h u TV, đã tăng 17,5 % t năm
2004 (0,698 chi c/h ) đ n năm 2008 (0,92 chi c/h ), con s
l nh là 38,6 % (0,321 chi c/h
(0,055 chi c/h
[11]. S l
năm 2008), đi u hòa nhi t đ
năm 2008), máy gi t 50 % (0,133 chi c/h
ng thi t b đi n, đi n t
qua các năm đ
c trình bày
này v i t
68,2 %
năm 2008)
gia d ng đang s d ng trong c n
c
hình 1.1.
30000.0
Nghìn chiếc
25000.0
20000.0
2004
15000.0
2006
10000.0
2008
5000.0
2010
.0
Tủ TiVi Điều Máy
lạnh
hòa giặt
Hình 1.1 S l
trong c n
ng thi t b đi n, đi n t
PC
Điện
thoại
gia d ng đang s
d ng
c qua các n m [11]
Theo báo cáo nghiên c u c a URENCO Hà N i năm 2007, l
bán ra c a m t s thi t b đi n t
ng
gia d ng đi n hình bao g m tivi, máy
6
tính, đi n tho i di đ ng, t l nh, máy đi u hòa và máy gi t đã tăng t 2,5
tri u đơn v trong năm 2000 (trong đó có 1,1 tri u tivi, 180 nghìn máy
tính, 473 nghìn đi n tho i di đ ng, 330 nghìn t
nhi t đ
l nh, 80 nghìn đi u hòa
và 376 nghìn máy gi t) lên đ n 9,6 tri u đơn v vào năm 2006
(trong đó có 3,6 tri u tivi, g n 600 nghìn máy tính, 3,2 tri u đi n tho i di
đ ng, 985 nghìn t
gi t). D
l nh, 265 nghìn đi u hòa nhi t đ và 930 nghìn máy
báo nhu c u mua m i thi t b đi n t
gia d ng đ
cd
ki n s
tăng lên đ n g n 77 tri u đơn v vào năm 2020 [107].
Theo s li u t B Thông tin và Truy n thông, m c đ gia tăng thuê
bao đi n tho i di đ ng trong nh ng năm 2006 - 2009 là r t l n, m i năm
tăng kho ng 30 tri u thuê bao (Hình 1.2) [1]. Tính đ n tháng 12/2010, s
thuê bao đi n tho i di đ ng là 111,5 tri u thuê bao, đ t m t đ 127,68
thuê bao/100 dân, v
t xa Quy ho ch phát tri n vi n thông (Quy t đ nh s
32/2006/QĐ-TTg c a Th t
ng Chính ph v Phê duy t Quy ho ch phát
tri n vi n thông và Internet Vi t Nam đ n năm 2010). Bên c nh đó, s đa
d ng hóa v ki u dáng và phát tri n ch c năng c a các thi t b đ u cu i đã
thu hút ng
i tiêu dùng trong vi c mua s m các thi t b m i nh t, hi n đ i
nh t, h qu là các thi t b l i th i và h ng đ
c th i b ngày càng tăng.
Hình 1.2 S thuê bao đi n tho i di đ ng trong c n
7
c [1]
Theo các tính toán c a N.Đ.Quang và nhóm nghiên c u (2009) thì
năm 2010 có hơn 3,77 tri u thi t b đi n - đi n t gia d ng b th i b v i
tr ng l
ng
c tính kho ng 113 ngàn t n. Con s này s tăng lên 17 tri u
đơn v hay 563 ngàn t n vào năm 2025, cho th y s gia tăng nhanh chóng
c a lo i ch t th i này [80].
Theo s li u ki m kê đã nghiên c u, s l
ng thi t b đi n, đi n t
gia d ng th i tăng kho ng 15%/năm (B ng 1.1).
B ng 1.1 S l
ng thi t b đi n, đi n t gia d ng th i n m 2006 [107]
Đơn v tính: chi c
Lo i
S l
ng
Thu
gom
Tháo d
Tái s
d ng
Tái ch
Th i b
Tivi
364.684
100%
<20%
>80%
>8.5%
<5.5%
Máy tính
cá nhân
131,536
100%
<20%
>80%
>10%
<10%
Đi n tho i
di đ ng
505,268
100%
>30%
<70%
<10%
>20%
T l nh
230,856
100%
<20%
>80%
>10%
<20%
Đi u hòa
nhi t đ
49,782
100%
<20%
>80%
>15%
<3%
Máy gi t
327,649
100%
<10%
>90%
<10%
<5%
1.1.2 Thành ph n ch t th i đi n t
H u h t các thi t b đi n và đi n t th i đ u có b n m ch in (PCBs),
đây là đ i t
ng đ
c quan tâm r t l n trong l nh v c tái ch vì thành
ph n v t li u có trong đ i t
ng này. Thành ph n trung bình c a b n
m ch in g m có kho ng 40% tr ng l
và 30% tr ng l
ng nh a
ng là v t li u g m s (B ng 1.2) [117]. Trong s các kim
lo i, đ ng là kim lo i chi m hàm l
l
ng kim lo i, 30% trong l
ng cao nh t, t
10-26,8% v tr ng
ng. Bên c nh đó, kim lo i quý c ng chi m m t hàm l
8
ng không nh ,
ch ng h n nh b c chi m t 110-3301 ppm, vàng chi m t 80-1000 ppm,
paladi chi m t 10-294 ppm và b ch kim chi m t 4,6-30 ppm [117].
B ng 1.2 Các thành ph n v t li u trung bình c a b n m ch in [117]
Thành ph n
(% tr ng l ng)
V t li u
Thành ph n
(% tr ng l ng)
Kim lo i
Kho ng 40%
Cu
10-26,8
SiO2
15-41,86
Al
1,33-4,78
Al2O3
6-6,97
Pb
0,99-4,19
Ki m và oxit ki m
th
6-9,95
Zn
0,16-2,17
Titan, mica, …
3
Ni
0,28-2,35
Nh a
Kho ng 30%
Fe
1,22-8,0
Polyethylen
9,9-16
Sn
1,0-5,28
Polypropylen
4,8
Sb
0,06-0,4
Polyeste
4,8
Au
80-1000 (ppm)
Epoxie
4,8
Pt
4,6-30 (ppm)
Polyvinyl clorua
2,4
Ag
110-3301 (ppm)
Polytetra
fluoroethan
2,4
Pd
10-294 (ppm)
Nylon
0,9
V t li u
G ms
Kho ng 30%
Theo Christian Hageluken và Christopher W. Corti, trong b n m ch
PC th i, b n m ch đi n tho i di đ ng th i, b n m ch máy tính th i thì
vàng và các kim lo i quý khác chi m hơn 80% v giá tr , còn trong b n
m ch tivi th i và đ u DVD th i thì chúng c ng đóng góp kho ng 50% v
giá tr [33].
9
B ng 1.3 Thành ph n kim lo i trong PCBs c a m t s lo i ch t th i đi n t [35]
Lo i PCB
Tivi
Máy tính cá nhân
Đi n tho i di đ ng
Máy nghe nh c xách tay
Đ u máy DVD
Máy tính b túi
Fe, %
28
7
5
23
62
4
Cu, %
10
20
13
21
5
3
Al, %
10
5
1
1
2
5
Pb, %
1.0
1.5
0.3
0.14
0.3
0.1
Ni, %
0.3
1
0.1
0.03
0.05
0.5
Ag, ppm
280
1000
1380
150
115
260
Au, ppm
20
250
350
10
15
50
Pd, ppm
10
110
210
4
4
5
B ng 1.4 Giá tr kinh t c a kim lo i trong PCBs c a m t s lo i ch t th i đi n t [35]
Đơn v tính: $/t n PCBs
Lo i PCB
Đơn giá ($/t n)*
Tivi
Máy tính cá nhân
Đi n tho i di đ ng
Máy nghe nh c
Đ u máy DVD
Máy tính b túi
Trung bình các lo i
* Đơn giá đ
Fe
300
84
21
15
69
186
12
65
Cu
7.736
774
1547
1006
1625
387
232
928
Al
2.475
248
124
25
25
50
124
99
Pb
3.580
36
54
11
5
11
4
20
c tham kh o t London Metal Exchange.
10
Ni
31.150
93
312
31
9
16
156
103
Ag
430.000
120
430
593
65
49
112
228
Au
24.490.000
490
6123
8572
245
367
1225
2837
Pd
11.660.000
117
1283
2449
47
47
58
667
T ng c ng
1961
9892
12701
2089
1112
1922
4946
Cui J. và Zhang L., (2008) đã kh o sát v thành ph n kim lo i trong
PCBs c a m t s
hàm l
thi t b đi n t
th i đi n hình cho th y m c dù chi m
ng th p nh ng vàng và các kim lo i quý hi m khác l i chi m
th v giá tr (B ng 1.3 và B ng 1.4). Hàm l
tho i di đ ng th i là 350 ppm, ti p đ n là
ng vàng
u
b n m ch đi n
b n m ch ch PC th i v i 250
ppm, nh ng xét v giá tr tính b ng ti n thì vàng là kim lo i cho giá tr cao
nh t chi m 91,5 %
b n m ch đi n tho i di đ ng th i, 81 %
b n m ch
ch PC th i.
1.1.3 T ng quan tình hình thu h i vàng t
Nh ng năm tr
th
ng đ
c x
lý nh
ch t th i đi n t
hi n nay
c đây, t i các qu c gia phát tri n, ch t th i đi n t
nh ng lo i ch t th i thông th
ng khác b i hai
ph ơng pháp ch y u là chôn l p và đ t [65]. Tuy nhiên, nh ng áp l c t
lu t pháp, kinh t và công ngh đã làm thay đ i m c tiêu x
lý ch t th i
đi n t . Theo đó, các nghiên c u khoa h c v tái ch ch t th i đi n t m i
b t đ u đ
c ti n hành m t cách quy mô đ có th chuy n dòng v t ch t
c a ch t th i đi n t t các bãi chôn l p và lò đ t v các cơ s tái ch công
nghi p, qua đó đã làm thay đ i chu trình luân chuy n v t ch t c a lo i ch t
th i này [66]. Ngoài ra, v i nh ng quan đi m m i v tái ch , tái s
d ng
ngu n tài nguyên thiên nhiên không tái t o c ng đã đ t ra nh ng yêu c u
m i trong vi c x lý lo i ch t th i này. Vì v y, t nh ng năm 1990 c a th
k tr
c và nh ng năm đ u c a th k này, t i nhi u qu c gia phát tri n và
đang phát tri n đã b t đ u đ nh h
ng công tác tái ch nh là m t yêu c u
b t bu c đ i v i lo i ch t th i này và trách nhi m tái ch đ
s n xu t và ng
c quy cho nhà
i s d ng, thay vì x p vào các d ng ch t th i đ
c x lý b i
l nh v c công.
Tái ch ch t th i đi n t
có th chia thành ba b
c chính: (1) tháo
r i: tháo r i m t cách ch n l c, phân tách các thành ph n có giá tr và đ c
h i đ x lý đ c bi t; (2) làm giàu: s d ng quá trình cơ h c và quá trình
luy n kim đ làm giàu nh ng v t li u mong mu n, t c là chu n b v t li u
cho quá trình tinh ch ; (3) tinh ch : là b
giàu đ
c x lý l i ho c đ
c cu i cùng, các v t li u đã làm
c làm s ch b ng các quá trình tinh luy n [90].
11
Quá trình tháo d và cơ h c ch
x
lý, làm nâng cao hàm l
kim lo i đ
y u đ
c th c hi n trong giai đo n ti n
ng v t li u.
giai đo n tinh ch cu i cùng,
c n u nóng ch y ho c hòa tan s
d ng các quá trình h a
luy n ho c th y luy n đ lo i b t p ch t. Thu h i kim lo i quý c ng đ
th c hi n theo các b
c
c này.
- Công ngh nhi t luy n
K thu t nhi t luy n là ph ơng pháp truy n th ng đ thu h i các
kim lo i màu c ng nh
là các kim lo i quý t
ch t th i đi n t , bao g m
các quá trình nh thiêu đ t, nung ch y trong lò h quang plasma ho c lò
đ ng, thiêu k t, n u ch y và ph n ng trong pha khí
nhi t đ 1200oC, không khí và nhiên li u đ
đ x y ra quá trình kh
đ
c xem nh
nhi t đ cao [35].
c phun vào cùng v i than c c
các kim lo i. Các thành ph n h u cơ t
PCBs
d ng nhiên li u b sung (nhiên li u tái ch ). Các kim lo i
t p ch t g m s t, chì, k m chuy n thành oxyt và đi vào ph n tro x . Kim
lo i đ ng có ch a kim lo i quý đ
cao hàm l
ng đ ng và đ
c chuy n vào lò tinh luy n nh m nâng
c đúc thành các anot v i hàm l
ng đ ng
chi m trên 99%, ph n còn l i là các kim lo i quý. Qua các quá trình tinh
luy n đ ng b ng đi n phân, kim lo i quý t bùn an t đ
b c, vàng, platin, paladi. Nh
c hòa tan thu h i
c đi m c a ph ơng pháp này là hi u su t
thu h i th p và gây ô nhi m không khí do s có m t c a ch t ch m cháy
halogen (HFR) trong ch t th i đi n t
ch t đioxin n u nh
không có s
có th d n đ n s
hình thành h p
thi t l p ch đ đ t và bi n pháp x
lý
đ c bi t. X lý ch t th i đi n t b ng các lò đ t truy n th ng g p ph i m t
s thách th c vì th
ng thì chúng đ
c thi t k đ x
lý t p trung trong
ngành m ho c là các ph li u ch ch a đ ng. Còn v i các lò đ t công ngh
cao thì đòi h i v n đ u t và v n v n hành r t l n.
- Công ngh th y luy n
Trong hai th p k qua, ph n l n các ho t đ ng nghiên c u thu h i
kim lo i quý t
ch t th i đi n t
t p trung vào k thu t th y luy n [64] -
[66], [72], [91], [98]. So v i quá trình h a luy n, ph ơng pháp th y luy n
có nhi u
u đi m hơn: chính xác hơn, d d
soát hơn. Do đó ph ơng pháp này đ
12
đoán hơn, và d dàng ki m
c nghiên c u r t sôi đ ng trong l nh
v c tái ch ch t th i đi n t , thu h i kim lo i quý. Quá trình th y luy n
bao g m hòa tách kim lo i vào dung d ch b ng các tác nhân hóa h c.
Dung d ch đ
c phân tách và tinh ch b ng các quá trình k t t a t p ch t,
trích ly, h p ph và trao đ i ion đ tách ra và làm giàu hàm l
đang quan tâm. Do đó, dung d ch đ
c x
ng kim lo i
lý b ng quá trình đi n phân,
ph n ng hóa h c ho c k t tinh đ thu h i kim lo i. Các tác nhân hóa h c
đ
c s d ng đ hòa tách thu h i kim lo i quý bao g m xyanua, h p ch t
halogen, thiourê và thiosunphat, trong đó đang đ
th c t là xyanua, dung d ch c
- Ô nhi m môi tr
các n
n
c áp d ng ch y u trong
ng toan.
ng t
ho t đ ng tái ch ch t th i đi n t
c phát tri n, tuy công ngh tái ch có hi n đ i hơn các
c đang phát tri n nh ng c ng không tránh kh i nh ng nguy hi m và
r i ro liên quan đ n thu h i kim lo i quý t
ch t th i đi n t
[55], [65],
[108].
Tái ch
Qu c và
đ
ch t th i đi n t
n Đ ch
các n
y u không đ
c đang phát tri n nh
c ki m soát, ch t th i đi n t
c x lý đ thu h i các v t li u có giá tr
ho c các doanh nghi p t
Ngoài l
ng
các h gia đình, các làng ngh
phát sinh
trong n
c, do chính sách lu t
ng l ng l o và giá nhân công r nên đây th
đ n c a ch t th i đi n t t các n
Đ và Pakistan đ
th
nhân nh v i các ph ơng pháp tái ch thô sơ.
ng ch t th i đi n t
pháp v môi tr
Trung
ng là đi m
c phát tri n, trong đó Trung Qu c,
n
c coi là “bãi rác đi n t ” c a th gi i [37], [48], [55],
[82], [90], [104], [105], [108], [113], [114].
Thi t b và linh ki n đ
cđ t
ngoài tr i đ tuy n các kim lo i, các
kim lo i đ ơc hòa tách v i xyanua ho c các axit m nh mà không có bi n
pháp b o v ho c x
lý dòng th i, các thành ph n th i đ
c th i b tr c
ti p vào môi tr
ng. Nhi u tác đ ng môi tr
ng t ho t đ ng này x y ra
3 c p đ : (a) t
chính các s n ph m khi chôn l p ch ng h n nh
s
gi i
phóng c a chì và th y ngân, (b) do quá trình không đ t chu n ch ng h n
nh dioxin hình thành trong quá trình đ t c a các nh a halogen hóa ho c
n u ch y mà không có h th ng x
ch t s
lý khí th i phù h p và (c) t
d ng trong quá trình tái ch , NOx và dòng th i t
13
các hóa
quá trình hòa