Cơ chế phân hủy nanocomposite PVC
Giả thuyết 1 : cơ chế gốc tự do
+
NR4
Phân hủy
Gốc tự do
Nếu gốc tự do khơi mào
cho sự phân hủy
Khơi mào
Phân hủy
nanocomposite
PVC
sử dụng antioxydants
để hạn chế sự phân hủy này
Nanocomposite PVC-Montmori
1
Cơ chế phân hủy nanocomposite PVC
Hổn hợp
PVC/N15
Thời gian phân hủy (phút)
10,9
11,3
PVC/N15/Irganox 1010
PVC/N15/Irgafos 168
14,5
11,6
PVC/N15/Irganox 1076
PVC/N15/Irganox B215
12,9
10,4
PVC/N15/Irganox 1089
antioxydants không ảnh
hưởng lên sự phân hủy này
Thời gian phân hủy không
thay đổi
giả thuyết 1 : cơ chế gốc tự do
Nanocomposite PVC-Montmori
2
2. Cơ chế phân hủy nanocomposite PVC
Giả thuyết 2: phản ứng khử Hofmann
C8H17
(mmt , Cl )
-
Base Hβ
H2
C
H3C
C
H2
-
H2
C
C
H2
Hβ
C
C
H2
C8H17
C8H17
N
C
Hα
N
Hα
...
+
Alcène
Amine tam cấp
N
C8H17
H
H
H
CH
CH
CH
CH
Cl
PVC
C8H17
CH3
CH
...
+
H
Cl
...
H
H
C
CH
CH3
+ PVC
C8H17
HN
CH3
CH3
C8H17
Cl
C8H17
CH
Cl
CH
C
H
...
PVC
Phân hủy PVC
Nanocomposite PVC-Montmori
3
Cơ chế phân hủy nanocomposite PVC
Để kiểm tra giả thuyết này :
Chúng tôi thực hiện phối trộn trực tiếp PVC với TriEthylAmin
Đường Brabender của PVC-TEA
Hổn hợp này không phân hủy
Giả thuyết 2: phản ứng khử Hofmann
Nanocomposite PVC-Montmori
4
Cơ chế phân hủy nanocomposite PVC
Giả thuyết 3 : cơ chế ion
Phản ứng trực tiếp giữa PVC và Aliquate
Phần còn lại
sau phản ứng
PVC + Aliquate 336
AgNO3
Trích bằng
Hexane
Phân tích
GC-MS
Xác định HCl
Azote liquid
Thu sản phẩm khí
Phân tích RMN
Aliquate : Chlorure de Trioctyle Méthyle Ammonium
Nanocomposite PVC-Montmori
5
Cơ chế phân hủy nanocomposite PVC
Phổ GC của phần trích
bằng Hexane
Phân tích sản phẩm của phản ứng
trực tiếp giữa PVC và Aliquate
Phổ RMN 1H của sản
phẩm khí
Phổ MS của sản phẩm
tương ứng với Rt=10,64
Cơ chế ion đề nghị
Cl
N
CH3
H
*
Cl
C
H
Phổ MS của sản phẩm
tương ứng với Rt=16,26.
C
H
*
CH3Cl
+
*
H
Cl
C
H
C
H
Nanocomposite PVC-Montmori
C
H
C
H
*
+
N
+
6
HCl
Cơ chế phân hủy nanocomposite PVC
Kết luận : +NR4 tồn tại trong organo-mmt
đã trực tiếp gây ra sự phân hủy của nanocomposite PVC
Để điều chế nanocomposite PVC không phân hủy
Phương pháp 1
Sử dụng polymère thứ hai có
thể hạn chế sự phân hủy
ELNR đã được chọn
để điều chế nanocomposite
PVC/ELNR/N15
N15 : mmt thương mại biến tính bằng
chlorure de distéaryle diméthyle ammonium
Phương pháp 2
Thay thế +NR4 bằng 1 tác
chất khác để biến tính mmt
Hợp chất non ion PEO đã được chọn
để điều chế nanocomposite
PVC/N757-PEO
N757 : sodium mmt thươngmại.
Nanocomposite PVC-Montmori
7
Nanocomposite PVC-Montmori
8