Đáp Án HSGQG hoá học 2017

17a.pdf
17b.pdf


B

GIÁO D

O

K THI CH N H C SINH GI I QU C GIA THPT
NG D N CH
THI CHÍNH TH C
Mơn: HÓA H C
Ngày thi th nh t: 05/01/2017

ng d n chung:
1. Cán b ch
ng d n ch
m c a B Giáo d c và
o.
i v i câu, ý mà thí sinh có cách tr l i khác so v
mt
c
m.
3. Cán b ch
m thành ph
mt
m c a bài thi và s
m hai
bài thi c a thí sinh.

ng d n c th :
Câu I
m)
ng Eo (J) c a m
ng h p l c m t h
c tính b ng bi u
th c:

n tích nguyên t
là s

ng t

n tích h t nhân;
(kg) là kh

n; h là h ng s Planck; n

là h ng s

ng rút g n c a h

c tính b ng bi u th c

= (mh t nhân .melectron) : (m h t nhân + melectron).
c
max (nm) c a dãy ph Lyman khi electron chuy n t n = 2 v n = 1 trong nguyên
t
b) T n s
ng v

t
max c a dãy Lyman có s khác bi t nh gi
ng v c
t nhân có m t proton và m
Nguyên nhân là do s khác bi t v
kh
ng rút g n gi
u ng này g i là s chuy n d
ng v . Tính s khác
vi t v t n s
a photon phát x khi electron chuy n t n = 2 v n
c) Positroni là m t h g m m t positron, là h
n tích +1 và m t electron. Khi electron chuy n
t n = 3 v n = 2, h b c x
ng m (kg) c a positron.
ng d n ch m
a) Thay các h ng s vào bi u th c

-

ta có:

c sóng tính theo cơng th c:

b) G i

và

là kh

ng rút g n c

d
ng c
- T n s photon b c x khi eletron chuy n d ch t n = 2 v n
công th c:

ng;

và

là t n s cho s chuy n
c tính theo


- L y (**) chia cho (*), ta có t n s

- S chuy n d

- Kh

iv

c tính b ng:

ng v gi

c tính b i cơng th c:

ng rút g n c

-T

t là:

ct l :

V y s chuy n d

ng v là:

i v i dãy Lyman, t n s c a s chuy n d

iv iH(

c tính theo cơng th c:

V y
*Chú ý:

bi u th c (***) n u h c sinh không s d ng gi thi t g

ng c

t qu cu i cùng là

c) H positrnoni có th bi u di

ng rút g n c a h :

-T

c kh

(v

m)

+

i d ng: e e

- Khi electron chuy n d ch t n = 3 v n = 2, ta có bi u th c:

- Suy ra kh

i

ng c a positron:

ta có:


*Chú thích: trên th c t , kh
ng positron b ng kh
ng electron, s sai l ch
c
c sóng là trịn.
Câu II: (4,0
m)

1. Th c nghi m cho bi t, NH3 ph n ng v i BF3 t o ra m t ch t r n X duy nh t, có màu tr ng.
a) Vi
c c a ph n ng. Cho bi t ph n
c lo i nào. T i sao?
b) Vi t công th c Lewis c a m i phân t trong ph n ng trên. Cho bi t d ng hình h c c a m i phân
t
t VSEPR (thuy t v s
y gi a các c p electron l p v hóa tr ).
c) D
c a góc liên k t trong phân t ch t X.
2. G
i ta tìm ra m i lo i h p ch t m
yh ah
là nhiên li
a
y. H p ch
4N(NO2)2 .
a) Vi t các công th c Lewis cho anion

và các d ng c

ng b n nh t c a nó. Gi thi t

các nguyên t
u n m trong m t m t ph ng.
b) Khi n , phân t
4 N(NO2)2 có th b phân h
oxi. Vi
h hóa h c và tính hi u ng nhi t c a ph n
Cho bi t:

Liên k t
N H
N N
N=H
N O
N=O
1
ng (kJ.mol )
391
160
418
201
607

c và khí

914

H O
467

O=O
495

3.
ng ion hóa th nh t c a m t mol Br2(k) có giá tr 240,88kJ. Tính s sóng (cm 1) nh
nh t c a m
có th
u tiên ra kh i m t phân t Br2 (k).
4. Cho bi t lo i liên k t gi a các h t nút m

i trong m i lo i tinh th c a các ch t r n sau:
b
ng d n ch m
1.
a)
c c a ph n ng gi a NH 3 và BF 3:
NH3 + BF3
3N BF3
- Ph n ng này thu c lo i ph n ng axit
3 là axit Lewis (có orbital p cịn tr ng).
NH3
p electron t do, có th cho sang orbital tr ng c a phân t khác).
b) Công th c c u t o Lewis và hình d ng c a m i phân t trong ph n ng trên:
NH3 thu c lo i AX3E nên theo VSEPR, nó có hình tháp/chóp tam giác:

BH3 thu c lo i AX3

u:


H3N BF3 g m 2 n a AX4 g n/liên k t v i nhau: H3N B và N BF3 nên theo VSEPR, nó có
hình t di
u kép.

c)

2.
a)

l n góc liên k t

m in

nh t i N và B x p x 109o

ch a 5 + 2.5 + 4.6 + 1 = 40 electron hóa tr .

Có 4 cơng th c c

ng phù h p nh t (theo công th c Lewis) là:


Có th có nhi u cơng th c c
nh t. Gi i thích: s d ng khái ni
V i

O(1)
N(1)
N(2)
N(3)
O(2)
O(3)
O(4)

ng khác, tuy nhiên nh ng công th c trên là phù h p
n tích hình th c: (FC)

ng s electron hóa tr
ng s electron t do
ng s s liên k t trong công th c gi

theo th t
các công th c c

6
5
5
5
6
6
6

A
(4 + 2) = 0
(0 + 4) = 1
(3 + 2) = 0
(0 + 4) = 1
(6 + 1) = -1
(6 + 1) = -1
(6 + 1) = -1

K t qu tính FC cho 4 d
ng bi u di
Chú ý: n u h c sinh vi
trên v
m.

6
5
5
5

6
6
6

B
(6 + 1) = -1
(0 + 4) = 1
(2 + 3) = 0
(0 + 4) = 1
(6 + 1) = -1
(6 + 1) = -1
(4 + 2) = 0

6
5
5
5
6
6
6

nh
tính FC
C
(6 + 1) = -1
(0 + 4) = 1
(2 + 3) = 0
(0 + 4) = 1
(6 + 1) = -1
(4 + 2) = 0

(6 + 1) = -1

6
5
5
5
6
6
6

D
(6 + 1) = -1
(0 + 4) = 1
(2 + 3) = 0
(0 + 4) = 1
(4 + 2) = 0
(6 + 1) = -1
(6 + 1) = -1

4 d ng công th c c ng
c ch p nh n.
các cơng th c c

ng mà khơng trình bày cách tính

c c a ph n ng phân h
NH4N(NO2)2
Hph n ng
2 + O2 + 2H2O
- T ph n ng này, chúng ta d

ng c a ph n ng theo cơng th c sau:
Hph n ng
phá v
hình thành
- Ta li
ng các liên k t b phá v và các liên k t hình thành
ng phá v liên k t (kJ.mol 1)
ng hình thành liên k t (kJ.mol 1)
4N H
4.391
2.941
1N N
1.160
4H O
4.467
b)


1N = N
3N O
1N = O
phá v

- T các giá tr
Hph n
3.
Br2

ng

1.418
3.201
1.607
= 3352 (kJ.mol 1 )

phá v

1O = O
hình thành

1.495
= 4245 (kJ.mol 1)

ng c a ph n ng n là:
4245 = 893 (kJ.mol 1)
hình thành = 3352

4. Liên k t gi a các h t nút m
i:
- Trong tinh th b c, liên k t gi a các h t là liên k t kim lo i Ag Ag.
- Trong tinh th CaO, liên k t gi a các h t Ca2+ và O có b n ch t liên k t ion.
- Trong tinh th
t gi a các h t có b n ch t là liên k t c ng hóa tr C C.
- Trong tinh th than chì (graphit) có liên k t c ng hóa tr (liên k
xen ph c a các obitan lai
2
hóa sp , t o ra vòng 6 c nh gi ng vòng benzen và liên k
xen ph c a các obitan px vng
góc v i m t ph ng vịng 6 c nh) và liên k t phân t
a các l p vòng 6

c nh.
- Trong tinh th I2, liên k t gi a các h t (các phân t ) hình thành l c van der Waals y u.
m)
1. M t b nh nhân n ng 60,0kg b s
t ng t. Trong th i gian r t ng n, nhi
c
b nh
o
o
t1 = 36,5 C lên t2 = 40,5 C. M t cách g
thi
b
i
c tinh khi
i nhi t và ch t v
ng bên ngoài trong th i
o
o
o
gian b s
ng H , S và G
xét riêng cho quá trình nhi
t t1 lên t2, không xét cho các ph n ng d
ns
i nhi t
u ki n
ng áp (p = const).
a) Khi s
r t nóng do nh n nhi u nhi t t các ph n ng sinh hóa x
. Tính

o
bi n thiên entanpy H (kJ) khi nhi
t1 lên t2. Bi t r ng, nhi
ng áp
c

c

i trong kho ng nhi

b) Tính bi n thiên entropy So (J.K 1) khi nhi
c)
ng t do Gibbs Go (kJ) khi nhi
entropy c

c t i 36,5oC,

. Go

t t1

n t2.

t1 lên t2.
t1 lên t2. Bi t r ng,
ng h

c tính theo cơng

th c:

N
c câu c, gi s l y
tính ti p.
d) Khi s
m
ng m t cách vơ ích. Gi s
i ph
kh
i y ch
cm
ng dài nh t là bao nhiêu km? Bi t r
khi ch y m i 1 km là 200kJ.

ng tiêu th


2. M t m u N2 (khí) (coi N2 là khí lí
ng) t
tích lên g p ba
l n trong quá trình giãn n
n nhi t b t thu n ngh ch ch ng l i áp su
i, pngoài
= 0,25 bar. T ng công giãn n c a h là 873J.
1
a) Tính bi
)c ah ,c
ng xung quanh và c a h cơ l p trong q
trình trên.
b)
t kh

di n bi n c a h ?
ng d n ch m
1. a) Tính bi n thiên entanpy H (kJ) khi nhi
o

t1 lên t2.

S mol H2O:
Bi n thiên entanpy:
b) Tính bi n thiên entropy So (J.K 1) khi nhi
Bi
u ki

c)

t1 lên t2.
c tính theo:

ng t do Gibbs Go (kJ) khi nhi
Áp d ng công th c:

t1 lên t2.

ng (km):

d)

ng:
-

ng h p s d ng giá tr

2. a) Giãn n
n nhi t b t thu n ngh ch, ch ng l i áp su
i, p = 0,25 bar.
c tiên, c n tính s mol c a h
u bài, công giãn n c a h A = 873 J. T cơng th c:
A = pngồi(V2
- Thay s :

-T

- Thay vào các giá tr :

V1) = pngoài.2V1 (do V2 = 3V1); v i


V y h chuy n t tr
u (2,5 bar; 17,41 L; 350 K) sang tr ng thái (0,766 bar; 52,23
L; 322 K) b
n nhi t b t thu n ngh
tính bi
ng
h
ng thu n ngh
ng áp.

k t lu n kh

b)

m)
1. Cacbon t nhiên ch
ng v
ng v phóng x

di n bi n c a h .

ng v b n là 12C (98,9% kh
14
C (phân rã ,

s ng là 230Bq.kg

1

ng) và

13

C (1,1% kh
ng) cùng
phóng x riêng c a cacbon

i ta tìm th y m t con thuy n c
i Tây D
c a con thuy n này có ho
phóng x riêng là 180Bq.kg 1.
a) T l s nguyên t gi
ng v 13C/12 C và 14C/12
s ng là bao nhiêu?

b)
dùng làm g
nh
1
c) Gi thi t, 180Bq.kg là tr s trung bình c a các giá tr
c, cịn sai s trung bình trong vi c
phóng x c a cacbon trong m u g nói trên là ±1,3%. Cho bi
n h trong
kho ng th i gian t
2. Poli(etylen terephtalat) còn g i là PET, là m t polime t ng h p.
c s d ng r ng rãi trong
cơng nghi p d t, bao bì, làm chai l
c t o thành t ph n
a 2 monome A
và B.
a) Cho bi t tên g i là công th c c u t o c a hai monome trên.
b) Vi
c c a ph n ng t ng h p PET t hai monome trên.
c) Th c hi n ph n ng t ng h p PET v i n
u c a hai monome b ng nhau. S ph thu c
c a t ng n
các monome còn l i theo th
c cho trong b
:
0
30
560
90
120
t (phút)

1
4,000
2,000
1,334
1,000
0,800
([A] + [B]) (mol.L )
Tính h ng s t
c a ph n
t b c t ng c ng c a
ph n ng.
3. Gi thi t có ph n ng chuy
hình bên. Các h ng
s t
có giá tr : k1 = 1,2.10 2 giây 1 ; k 1 = 1,5.10 5 giây 1 ; k2 = 3,2.10 2
giây 1 ; k 2 = 1,1.10 4 giây 1. T i th
m t = 0, n
các ch
sau: [C]o
= 1M ; [D]o = [E]o = 0.
a) Tính n
các ch t C, D và E t i th
m t = 30 giây.
b) Tính n
các ch t C, D và E t i th
mt


1. a) T l s nguyên t gi
- T l 13C/ 12C:

ng v

13

ng d n ch m
C/ C và 14 C/12
12

s ng là bao nhiêu?

C/ 12C:
Trong 1 kg C, ho
phóng x riêng c a cacbon là 230 Bq. Suy ra, trong 1 gam C, ho
phóng x riêng c a cacbon là 230.10 3 Bq
-T l

14

- T công th c:
- S nguyen t

14

C trong 1 gam C t nhiên là:

- S nguyen t

12

C trong 1 gam C t nhiên là:

-V yt l

14

C/12 C:

b)

dùng làm g

nh

- V y cây b ch t h
c) Sai s
nh tu i khi sai s
- Giá tr gi i h n trên c a ho
-T

tu i c

nh

- V y cây b ch t h
- Giá tr gi i h
i c a ho
-T

ic

2026 = 43 (t
c Cơng ngun).
phóng x riêng c a m u C là ±1,3%.
phóng x riêng: 180 + 180.1,3% = 182,34 (Bq/kg)

1920 = 63 (t
phóng x riêng: 180

nh

- V y cây b ch t h
2135 =
*K t lu n:
n h trong kho ng th i gian t
Công nguyên.
2. a) Tên g i và công th c c u t o c a hai monome:
- Etilen glicol và axit tere-phtalic:

- Ho c etilen glicol và

c Công nguyên).
180.1,3% = 177,66182,34 (Bq/kg)

-phtalat:

(t

c Công nguyên).

b) Ph n
a etilen glicol và axit tere-phtalic:
nHOOC-C 6H4 -COOH + nHO-(CH2)2 -OH
-[-OOC-C6H4 -COO-(CH2)2 -] n-OH + (2n 1)H2O
Ph n
a etilen glicol và
-phtalat:
nH3COOC-C6H4 -COOCH3 + nHO-(CH2)2 -OH
CH3 -[-OOC-C6H4 -COO-(CH2 )2 -] n-OH + (2n 1)CH 3OH
c) Gi thi t ph n ng có b c 2 (b
iv im
ng h c b c 2 v i n ng
hai ch
u b ng nhau:

- Ta có b ng tính
t (phút)
[A] + [B] (mol. L 1)
[A] = [B]

theo th i gian t:
0
4,000
2
0,5

30
2,000
1

1

60
1,334
0,667
1,5

k (M 1.phút 1)
0,0167
0,0167
- Các giá tr k
u b ng nhau, vì th gi thi t ph n ng có b
1
s t
k = 0,0167 (M .phút 1)
3. a) Tính n
các ch t C, D và E t i th
m t = 30 giây.
Nh n xét:

y, t

90
1,000
0,5
2

120
0,800
0,4

2,5

0,0167

0,0167
y, h ng

ph n ng thu

ng

v i quá trình chuy n hóa C thành D và C thành E l
t nhi u so v i t
ph n ng ngh ch
ng v i q trình chuy n hóa D thành C và E thành C. Vì th , m t cách g
b
qua t
ph n ng ngh ch t i th
m ph n ng b
u x y ra và t
n ng
ph n ng song song b
i v i ch t C
i v i ph n ng song song b c I, bi u th c
ng h c áp d ng v i ch t C
ng h c b c I.)
-N

c a ch t C:

-N

c a ch t D và E t i th

mt

- Ki m tra l i gi thi
u v v n t c:
T i th
m t = 30 giây
-T

chuy n hóa C thành D:

-T

chuy n hóa D thành C:

c tính d a vào h

n:


V yt

chuy n hóa C thành D l

-T

chuy n hóa C thành E:

-T

chuy n hóa E thành C:

V yt

chuy n hóa C thành E l

t nhi u so v i t

chuy n hóa D thành C.

t nhi u so v i t

chuy n hóa E thành C.

V y gi thi t t
ph n ng thu n l
t nhi u so v i t
ph n ng ngh ch trong kho ng
th i gian t
n t = 30 giây là h p lí.
b) Tính n
các ch t C, D và E t i th
mt
T i th
mt
t t i tr ng thái cân b
ba ch t C, D và E cùng n m t i tr ng

thái cân b ng, ta có h
n sau:

Câu V
m)
1. Ti n hành 3 thí nghi m gi a 3 dung d
u ch a 0,166 gam KI
ng khác nhau v i
1
dung d ch KMnO4 n
C (mol.L ). Các k t qu
Thí nghi m 1: dung d ch KI ph n ng v
v i 4,00 mL dung d ch KMnO 4.
Thí nghi m 2: dung d ch KI ph n ng v
v i 40,00 mL dung d ch KMnO4.
Thí nghi m 3: dung d ch KI ph n ng v
v i 160,00 mL dung d ch KMnO4.
a) Bi n lu
vi
c x y ra trong m i thí nghi m, bi t trong Thí nghi m 3 có
m t c a Ba(NO3)2
b) Tính n
C (mol.L 1) c a dung d ch KMnO 4
c) Thêm 5,00 mL dung d ch CuSO4 0,02M vào dung d ch ch a 0,166 gam KI r
u ch nh mơi
Thí nghi m 1
c h n h p X. Tính th tích dung d ch V (mL) KMnO4 n
1
C (mol.L
ph n ng v

v i h n h p X.
2. tr
c a nguyên t kim lo i nhóm IA và nhóm IB có kh
thành phân t hai nguyên t v
ng liên k
Cu2
Ag2
Au2
K2
Rb2
Cs2
Phân t
1
174,3
157,5
210
50,2
46,0
41,8
ng liên k t (kJ.mol )
a) So sánh và gi
b n liên k t trong các phân t kim lo i c a nhóm IB v
b n liên k t
trong các phân t kim lo i c a nhóm IA.
b) Gi i thích s khác nhau v quy lu t bi
ic
ng liên k t trong m i dãy phân t
sau: Cu2 Ag2 Au2 và K2 Rb2 Cs2.
ng d n ch m
1. a) Bi n lu n:

Ion

ng axit b kh v Mn2+;

có tính oxi hóa ph thu

ng trung tính b kh v MnO2
Ion I có th b oxi hóa thành I2, IO ,

ng ki m b kh v
và


Có th l p b ng s

i c a ch t oxi hóa và ch t kh

nhau:
S n ph m kh
c a ion

S n ph m oxi hóa c a ion I
IO ( 2e)
( 6e)

½ I2 ( 1e)

1
2
6

(+1e)
MnO2 (+3e)
1/3
2/3
2
Mn2+ (+5e)
1/5
2/5
6/5
T l th tích dung d ch KMnO4
vào b ng trên có th l a ch n các t l
ng là 1/5 : 2 : 8. T
1, ph n ng x
ng axit; thí nghi m 2 x
y u); thí nghi m 3 x
ng ki m.
Thí nghi m 1: 10I +

+ 16H+

2

8
8/3
8/5
n theo t l 1 : 10 : 40,
c thí nghi m
ng trung tính (ho c ki m

+ 2Mn2+ + 8H2O

Thí nghi m 2: I +

+ H 2O

+ 2MnO2 + 2OH

Ho c: I +

+ 2OH

+

Thí nghi m 3: 2I +

( 8e)

+ H 2O

+ 16OH + Ba2+

4 )2

+ 8H2O

b) S mol KI b ng 10 3 mol. Tính theo thí nghi m 1, s mol KMnO4 b ng 2.10 4 mol. N
dung d ch KMnO4 là 0,05M. (H c sinh có th tính theo b
c) Khi cho thêm CuSO 4 x y ra các ph n ng:
2Cu2+ + 4I
10CuI +

+ 32H+

c a

2CuI + I2
10Cu2+ + 5I2 + 4Mn2+ + 16H2O

C
10I +

+ 16H+

5I2 + 2Mn2+ + 8H2O

Ph n ng t ng c
i, vì v t vi c cho thêm CuSO4
i th tích
dung d ch KMnO4
y, V = 4,00 mL.
2. a) B n ch t liên k t trong phân t M2: liên k t c ng hóa tr b ng c p electron chung c a electron
ns1. tr
ng liên k t c a các phân t M2 c a kim lo i nhóm IB l
u so
v i kim lo i nhóm IA, vì các nguyên t kim lo i nhóm IB có bán kính nh
ng c a s
n tích h t nhân l
i nhóm IA nên l c hút c a h
chung l n, d
ng liên k t l

t khác, trong các phân t Cu2 Ag2 Au2, ngoài
liên k
li n k
ud
c t o thành gi a các c p electron trên obitan d c a
nguyên t này cho vào obitan tr ng c a nguyên t kia.
b) Trong dãy K2 Rb2 Cs2
ng liên k t gi m, do t
n Cs, theo chi
n tích
h
d
dài liên k
ng liên k t gi m. Còn trong dãy
Cu2 Ag2 Au2, t Cu2 n Ag2
ng liên k t gi m do bán kinh Ag l
Ag2
14
10 1
n Au2
ng liên k t l
nh do Au có c u hình electron [Xe]4f 5d 6s có nh
ng c a s
n tích h

so v i Ag
. Vì v

m)
1. Tính th kh chu n c a c p Fe3+/Fe2+

Fe(OH)3/Fe(OH)2
ng ki m. Kh
Cho bi t:

ng liên k t trong Au2

c

trong
nh so v i Ag2.

ng axit và th kh chu n c a c p
ng nào m


2. Thêm V (mL) dung d ch K2Cr2O7 0,02M vào 100mL dung d ch FeSO4 0,12M (t i pH = 0 và khơng
i trong su t q tình ph n
c dung d ch A. Tính th kh c a c p Fe3+/Fe2+ trong dung
d ch A m
ng h
i) V = 50 mL; ii) V = 100 mL; iii) V = 101 mL.
Cho bi t:
3. M t bài t
u bài
c cho
n 15,00 mL dung d ch HCl n
1
C (mol.L ) v i 5,00 mL dung d ch Na2C2O4 0,100M
c dung d ch X có pH = 1,25. Tính n ng
1

1
C (mol.L )
tính n
C (mol.L
t h c sinh l p lu
Ka1 =
1,25, suy ra

nên h

vào trung hòa h t n c 1 và trung hòa h t n a n c 2 c a

c là h

ng axit cho

, t c là trung hóa h t 1,5 n c c a

a) B ng các l p lu n và tính tốn, cho bi t h
b) Tính n
C (mol.L 1) c a dung d
N
c ý b, gi s dung d ch X ch ch a H2C2O4
tính ti p.
2+
2+
c) Tr n 5,00 mL dung d ch X v i 5,00 mL dung d ch g m Ca 0,01M và Sr 0,01M. Khi h
t tr i
tr ng thái cân b ng, cho bi t có nh ng k t t a nào tách ra. Gi thi t khơng có s c ng k t.
d) Thi t l

c ghép b
n c c Pt(H2) nhúng trong dung d ch X v
n c c Pt(H2)
nhúng trong dung d ch Y ch a (NH4)2 S 0,02M. Áp su t H2 c
nc
u b ng 1atm. Vi t n a
ph n ng hóa h c x y ra m
n c c và ph n ng t ng c ng khi pin ho
ng.
Cho bi t:

ng d n ch m
1. a) Tính
Fe3+ + e

Fe2+

(1)

Fe2+ + 2e

Fe

(2)

Fe

(3)

C ng (1) v i (2) ta có:

Fe3+ + 3e

b) Tính
Fe(OH)3

Fe3+ + 3OH

(4)

Fe3+ + e

Fe2+

(5)

Fe2+ + 2OH

Fe(OH)2

(6)

T h p (4), (5) và (6):
Fe(OH)3 + e

Fe(OH)2 + OH


M t khác:
ng ki m, Fe2+

y:
có tính kh m

ng axit.
oxi hóa Fe2+ theo ph n ng sau:

ng axit m nh,

2.
6Fe2+ +
Vì

+ 14H+

6Fe3+ + 2Cr3+ + H2O

(1)

r t l n nên coi ph n ng (1) x y ra hoàn toàn.

i) Khi V = 50 mL
Sau khi cho h t 50 mL dung d ch K2Cr2O 7, tính l i n

6Fe2+ +

Theo (1):

+ 14H+

3+

các ch t:

+ 2Cr 3+ + H2O

c ph n ng (M): 0,08
Sau ph n ng (M):

0,04

0,04

thành ph n gi i h n:

Vì ph n ng (1) có
s

cl

r t l n nên cân b

c l i có h ng s cân b ng r t nh

.

ii) Khi V = 100 mL
Sau khi cho h t 100 mL dung d ch K2Cr2O7 , tính l i n

6Fe2+ +

Theo (1):

+ 14H+

3+

c ph n ng (M): 0,06
0,01
Sau ph n ng (M):
0,06
Ph n ng x y ra v
, thành ph n gi i h n g m:
Vì ph n ng (1) có
s

cl

r t l n nên cân b
.

các ch t:

+ 2Cr 3+ + H2O
0,02

c l i có h ng s cân b ng r t nh


T
Ta tính

t

Khi h

t t i tr ng thái cân b ng thì:

(vì pH = 0)

iii) Khi V = 101 mL
Sau khi cho h t 101 mL dung d ch K2Cr2O7 , tính l i n

6Fe2+ +

Theo (1):

+ 14H+

3+

các ch t:

+ 2Cr 3+ + H2O

c ph n ng (M):
Sau ph n ng (M):
Thành ph n gi i h n g m:

Vì ph n ng (1) có
s

cl

r t l n nên cân b
k .

T
Ta tính

Khi h

t

t t i tr ng thái cân b ng thì:

c l i có h ng s cân b ng r t nh


Ka1 = 1,25, suy ra

3. a) T nh n xét:
h

m i liên

h

ng axit cho vào trung hòa h t 1,5 n c c a

theo

ph n ng:
+ 3H+

2C2 O 4

+

m g m H2C 2O4 (Ca mol.L 1) và

c là h
mol.L 1) có cùng n

ng h

lý vì n u dung d ch X là dung d
m thì pH X có th
u ki n proton vì [H+] >> [OH ])
Cách 1: theo cơng th c tính pH c a h

(C b
u này là vơ

c tính theo 1 trong 2 cách sau: (khơng c n

m:

Cách 2: tính theo cân b ng:
H 2C2O 4
[]

H+ +

0,0125 h
h
2 cách gi
0,056 > Ca = Cb, không th
cách 2 thì [H2C 2O4] = 0,0125

0,0125 + h
u khơng h p lý vì n u theo cách 1 thì h = [H +] = 10 1,25 M =
u ki n áp d ng cơng th c tính pH c a h
m. Cịn n u theo
h = 0,0125 0,056 < 0. Vơ lý!

V y cách gi i c a h
b) Tính l i n

các ch t sau khi tr n:

Khi tr n dung d ch HCl v i dung d ch
hai n c c a

trung hòa v
ng h p HCl ph n ng v
ah

0,025

c H2C2O4 0,025M

H+ +

x

x

x
u này ch ng t
. V y thành ph n gi i h

sau khi trung hòa h t hai n c c a
H2C2O4 0,025M và H+ (0,75C

0,05) M

c tính theo cân b ng:
H+

H 2C2O 4
[]

ho c trung hòa h t
v i

+

pH c a h

0,025

x

trung hòa h t

c tính theo cân b ng:

H 2C2O 4
[]

ng HCl có th

0,75C

0,05 + x

+
x

ng HCl cho vào v
c g m:


+

Vì pH = pKa1

]=

nên

M t khác, [H+] =

C

(Thí sinh có th
không là HCl và

0,05 + x = 10

1,25

nh lu t b

C = 0,125 (M)
n tích ho

u ki n proton v i m c

:

h = [H+] = [Cl ]
h = [H+] =
c) Thành ph n gi i h n c a dung d ch X g m H2C 2O4 0,025 M và H + 0,04375 M
Thành ph n c a h sau khi tr n: H2C2 O4 0,0125 M; H + 0,0219 M; Ca2+ 0,005 M và Sr2+ 0,005 M.
Vì

nên n u có k t t a thì CaC2O4 s

c.

Xét
ng axit và do Ka1 >> Ka2 nên
H+

H 2C2O 4
[]

0,0125

x

c tính theo cân b ng:
+

0,0219 + x

x

Vì:
t t a CaC2O4 tách ra.
M t khác,
t t a SrC2O4 tách ra.
*Chú ý: h

tính theo cách sau:

Có k t t a CaC2O4 tách ra theo ph n ng sau:
Ca2+ + H2C2O4
c ph n ng (M):

0,005

Sau ph n ng (M):

2H+ + CaC2O4

0,0125

0,0219

0,0075

0,0319
c g m: H2C2O4 0,075 M; H + 0,0319 M; CaC2O4 và Sr2+
nên [H +] v
c tính theo cân

Sau khi CaC 2O4 tách ra, h
ng axit m nh, d
b ng sau:
H 2C2O 4
[]

0,0075

x

H+
0,0319 + x

+
x


T i th

c khi xét kh

Sau khi bi

ng axit m nh ([H+] =

o k t t a SrC2O4
tan S c a CaC2 O4

i ta có:

Gi s s phân li c a CaC2O4

Tính l i [H +] v

i pH c a dung d ch

tan c a CaC 2O4 là 2,57.10

4

c:

[H+
V y s phân li c a CaC2O4

i pH c a dung d ch.

V y
t t a SrC2O4 tách ra.
(N u h c sinh tính g

theo cân b ng phân li

:

thì v n ch p nh

25% s

m ý này)
v

ng h p n u h c sinh ch p nh n thành ph n dung d ch X ch có H2C2O 4 0016M thì cách gi i
t k t t a, tính
theo l
t 2 quá trình phân li

n c 1 và n c 2 c a H2C2O4 k t lu n có k t t a CaC2O4
tách ra thì cho n a s
m c a ý này.)
d)

NH3

+

c ph n ng (M): 0,04
Sau ph n ng (M):
0,02
Thành ph n gi i h n:

+

0,02
0,02

0,02

0,02 M; NH3 0,02M;

0,02 M.
+

H+

(a)

+

H+

(b)

H 2O

+

H+

(c)

+

H 2O

+

+

H 2O

+

Cân b ng:

NH3

t t a SrC2O4

NH3

(d)

H 2S

(e)


So sánh tích s ion c a các q trình (a), (b), (c) có th b qua cân b
so sánh tích s ion c a q trình (d) và (e), cho phép b qua cân b ng (e).
m

và NH 3 quy

nh pH c a dung d ch Y và pHY = pKa = 9,24

[H+]Y = 10 9,24 M < [H +] X = 10 1,25
n c c Pt(H2) nhúng trong dung d ch Y là anot.
( ) Pt(r)|H2 |

0,02 M; NH3 0,02 M;

Trên catot (+): 2H+

0,02 M||H2 C2O4 0,025 M; H+ 0,04375 M|H2 |Pt(r) (+)

2

Trên anot ( ): 2NH3 + H2
Trong pin:

n c c Pt(H2) nhúng trong dung d ch X là

+ 2e

NH3 + H+

(Vì

nên NH3

n ng v i H2C2O4

y ra q trình

kh H2C2O4 .)
ng h p n u thí sinh ch p nh n thành ph n dung d ch X ch có H2C2O4
( ) Pt(r)|H2 |

0,02 M; NH3 0,02 M;

0,02 M||H2 C2O4 0,016 M|H2 |Pt(r) (+)

-------------------- H T -------------------c s d ng tài li u;
* Cán b coi thi khơng gi i thích gì thêm.

pin


B

GIÁO D

O

K THI CH N H C SINH GI I QU C GIA THPT
NG D N CH
THI CHÍNH TH C
Mơn: HÓA H C
Ngày thi th hai: 06/01/2017

ng d n chung
1. Cán b ch m thi ch
ng d n ch
m c a B Giáo d c và
o.
i v i câu, ý mà thí sinh có cách tr l i khác so v
mt
m.
3. Cán b ch
m thành ph
m t ng câu c a hai bài thi và t
m hai bài thi c a thí
sinh.
ng d n c th
M t s kí hi u vi t t t: Me: metyl; Ac: axteyl; m-CPBA: axits mquy trình t ng h p h
u ki n c n thi
.
m)
1. Cho các ch

y:

a)
b)
c)

xu
ph n ng chuy n v b i nhi t t A1 t o thành adamantan.
xu
t ng h p triquinacen và A1 t A2.
xu t
t ng h p amantadin (thu c kháng virut do c ch
xu
t o A3 t ph n ng c a xiclooctatetraen v i HBr.
e) Gi i thích t i sao tác nhân sinh h c NADPH có tính kh
NaBH4.
ng d n ch m
a)
ph n ng chuy n v nhi t t A1 t

b) T ng h p triquinacen và A1 t A2

c) T ng h

ph n ng c a xiclooctatetraen v i HBr t o thành A3


e) Gi i thích tính kh c a NADPH

o thành trung gian NADP+
n v ng v m
s tham gia c

n t không phân chia c a nguyên t
2. Hidrocacbon epizonaren (C15H24
c phân l p t tinh d u loài Salvia fruticosa Mill
s d ng trong công ngh ch
ng t ng h p hóa h

nh c u t o các ch t A1, A5, A6, và A7. Không c n
ng d n ch m:

n hóa l p th .

3. Cho p-cresol ph n ng v
c B1
ng phân hóa
B1 v i s có m t c a AlCl3
c B2. Cho B2 ph n ng v
c B3. Th c hi n ph n ng este hóa B3 b ng CH2N 2, thu
c B4
u ki
B4 chuy n thành
B5 l
Claisen, hemiaxetal hóa và tách
c.
nh c u t o các ch t B1, B2, B3 và B4.

ng d n ch m:
C u t o các ch

n tích nh
c

m)
1. T 2-metyl-1-(4-nitrobenzoyl)naphtalen, vi
u ch axit p-nitrobenzoic và 2-metyl-1-naphtylamin, bi t
trong t ng h p c n dùng NH2OH. T axit p-nitrobenzoic, vi
u ch p-phenylendiamin.
ng d n ch m:
+ T 2-metyl-1-(4u ch axit p-nitrobenzoic và 2-metyl-1-naphtylamin:

+ T axit p-

u ch p-

amin

2. H p ch t C1 (C10H18O) ph n ng v i CH3MgBr, t o khí metan; ph n ng v i PCC, t o thành axeton; ph n ng
v i KMnO4 loãng, l nh t o thành ch t C10H20O3. Axetyl hóa C1 b ng CH3
hóa, thu
c C2 (C12H20O 4). Oxi hóa C2 b
c C3 (C12H20O3). Ch t C3 tham gia ph n ng chuy n v
Baeyer Villiger v i m-CPBA (t l
c nhi
C4 (C12H 20O6). Th y phân C4 v i
H2SO4/H2
2 )4COOH, butan-1,3nh các ch t C1, C2, C3 và C4.
ng d n ch m:
T s n ph
-(CH2)4 -1,3 và axit axetic, theo d ki n C1 ph n ng v i PCC t o
u ancol b c 2 c

-1,3 có s n t ch
u C1. Vì v y, c u t o c a C4 hoàn toàn xác
nh. T
c c u t o các ch t C1, C2, C3.

3. a) V t li u x
c s d ng r
xu
t ng h p poliuretan t toluen và etilen glicol. Bi t
r
c cu i cùng là ph n ng c a etilen glicol v i toluen-2,4a nhóm ch c NCO).
b) Amino axit arginin chuy n hóa b i enzym arginaza thành D1 và
onithin (D2)
i, D2
i axit benzoic
i d ng h p ch t D3 (C19H20N2O4). D1 ph n ng v i axit malonic
t o thành axit barbituric là h p ph n c a riboflavin.
nh các ch t D1, D2 và D3.

ng d n ch m


4. H p ch t A (C8H16O2) không tác d ng v i H2
A tác d ng v i HIO4
c A1 (C3H6O) có
kh
n
A2 (C5H8
A có m t H 2SO4
c ch t B (C8H14O) ch a

vòng 6 c nh. Cho B ph n ng v i 2,4c C; cho B ph n ng v i H2
c ch t D
D v i H2SO4
c E (C8H14). Ozon phân E,
hóa ozonit v i Zn/HCl ho c oxi hóa v i H2O2
c F (C8H14O2). F tham gia
ph n
c G (C6H10O4).
nh c u t o các ch t A, A1, A2, B, C, D, E, F và G
xu
t A sang B.
xu
u ch
-xetoeste H t A2 (C5H8O) và etanol.
ng d n ch m:
nh c u t o các ch t A, A1, A2, B, C, D, E, F và G:
A (C8H16O2) không tác d ng v i H 2
b t bão hịa b ng 1 và khơng ch a vòng xiclopropan và xiclobutan, A
tác d ng v i HIO4
c A1 (C3H 6O) và A2 (C5H8O) nên A có c u t
ut
sau:

xu

chuy n hóa t A sang B

xu

n A2 (C5H8O) và etanol thành

-xetoeste H.

Câu III
m)
1. H p ch t A (C20H20O7) là h p ph n wasabiside-E (phân l p t r cây mù t t). M t mol A ph n ng v i 2 mol
Ac2
c ch t B (C24H24O9). Oxi hóa B b ng KHSO5
c ch t C (C24H22O10). Metyl hóa
hồn tồn A, r i oxi hóa b ng KHSO5
c D (C22H22O8). Cho C ph n ng v i my phân
b ng dung d ch ki m, r
c E (C7H8O3) và F (C6H8O7). N u thay nhóm metoxi trong E b
-1,4F ph n ng v i CrO3/H2SO 4
c (HOOC)2CH-CH(COOH)2.
Th y phân D b ng dung d ch NaOH, r i axit hóa; cho s n ph m th y phân ph n ng v i CrO 3
c G.
Cho G ph n ng v i h n h p Ag2O và Br2, r i th y phân s n ph m t o thành b ng dung d ch ki
c H. Oxi
hóa 1 mol H b ng HIO4
ct
2 mol axit 3,4nh c u t o c a các ch t A, B, C, D, E, F, G và H.
ng d n ch m:
nh c u t o các ch t A, B, C, D, E, F, G và H
- Tìm h p ch t H: khi oxi hóa 1 mol HIO4
ct
nh c u c a H.


- Tìm h p ch t G: G ph n ng v i h n h p Ag2O và Br2 r i th y phân t o thành H, nên hai nhóm OH c a h p ch t H

s là nhóm COOH trong ph n ng G.
- Tìm h p ch t E N u lo
- Tìm h p ch t F: H p ch
b t bão hòa: N = (6.2 + 2 -8) : 2 = 3. Sau khi oxi hóa b ng CrO3 trong s có m t
c a H2SO4
c h p ch
b
p ch
u có b
p ch t
HOOC)2CH-CH(COOH)2
t nhóm COOH b ng nhóm CH2OH.
- Tìm h p ch t C. h p ch t C có kh
ng phân t 470 g/mol, sau khi oxi hóa r i th
c h p ch t E (M
= 140 g/mol) và F (M = 192 g/mol), vì th nhi u kh
p ch
c t o ra t 2 mol h p ch t E và 1 mol h p
ch
c kh
nh khi x lí h p ch
i chi u v i h p ch t G.
-T
c công th c c u t o c a D, C, B và A.

2. Bengamit (X) có công th c C17H30N2O6 là h p ch
c tách ra t lồi h i miên. Ozon phân
X
hóa ozonit v
c 2-metylpropanal và X1. Th y phân hoàn toàn X1 b ng dung d ch

ki
c lysin H2N[CH 2]4CH(NH2)COOH có c u hình (S) và X2 (C7H12O7). Nhóm hemiaxetal c a X2 ph n
ng v i CH3
c X3 (C8H14O7). Cho X3 ph n ng v i HIO4
c các s n
ph m: axit (2R, 3R)-2-metoxi-4a)
nh c u t o các ch t X1, X2, X3 và X. Bi u di n m i tâm l p th b ng kí hi u Z, E, R, S và (*).
b) Tính t ng s
ng phân l p th c a ch t X (bao g
ng phân hình h c và quang h c).
ng d n ch m:
Tóm t t bài:

nh c u t o X3.
Do X3 có ph n ng v i HIO4

y phân t o thành các s n ph m (2R,3R)-3X3 là xetal và có 2 nhóm OH c nh nhau.

-2-metoxy-4-

nh c u t o X1, X2.
Do X2 ph n ng v i metanol có m
c X3 (c8H14O7) nên X2 là xetan c a X3.
nh c u t o c a X (C17H30N2O6)
V trí hai nhóm cacbonyl sinh ra sau q trình ozon hóa là v trí c a n
ng. T
khơng no b ng 4, t
tính ch t trung tính c a X nên X ch a hai nhóm C=O, m t n
t amit vịng no b ng 4, t tính ch t
trung tính c a X nên X ch a hai nhóm C=O, m t n

t amit vòng.
C u t o c a các ch
c tóm t