Giáo trình Hóa lý Polymer part 8 pot

m
0
: khäúi lỉåüng trỉåïc trỉång
V: thãø têch
Âäü trỉång phủ thüc vo thåìi gian v cọ thãø cọ 2 trỉåìng håüp:





3. Cạc úu täú nh hỉåíng âãún dung dëch v âäü trỉång ca Polymer :
Cọ 7 úu täú:
- Bn cháút ca Polymer v dung mäi: Polymer v dung mäi cọ âäü phán cỉûc cng
tỉång xỉïng våïi nhau hồûc cáúu tảo cng tỉång xỉïng våïi nhau thç kh nàng trỉång hồûc ho
tan cng låïn. Tuy nhiãn mäüt säú Polymer phán cỉûc mảnh chè cọ thãø trỉång âãún mäüt phảm
vi giåïi hản trong cạc dung mäi phán cỉûc mảnh do mảch ca nọ quạ cỉïng.
- Âäü mãưm do ca mảch Polymer :
Polymer cng mãưm do thç cng dãø ha tan, âäúi våïi nhỉỵng polymer mảch cỉïng täúc âäü
ho
ìa tan s gim.
- Trng lỉåüng phán tỉí ca Polymer : M tàng thç kh nàng ha tan s gim, tháûm chê
nhỉỵng Polymer cọ M tháúp cọ thãø träün láùn våïi nhỉỵng cháút lng m Polymer cọ M cao
khäng thãø träün láùn. Låüi dủng tênh cháút ny âãø tạch cạc Polymer âäưng âàóng thnh cạc
Polymer cọ âäü âa phán tạn tháúp.
- Thnh pháưn hoạ hc ca Polymer :
Khi thnh pháưn hoạ hc ca P thay âäøi thç âäü trỉång v ho tan cng thay âäøi.
Vê dủ: cellulose nitrate täưn tải 10 âãún 12% nitå s tan trong acetone nhỉng cellulose
trinitrate chè bë trỉång trong acetone.
- Cáúu trục tinh thãø ca Polymer:
α
t

2
1
1: lục âáưu âäü trỉång låïn
2: lục âáưu âäü trỉång bẹ
Polymer tinh thãø ho tan kẹm hån Polymer vä âënh hçnh.
- Liãn kãút ngang hoạ hc:
Máût âäü liãn kãút ngang thỉa thåït thç Polymer chè trỉång cọ giåïi hản. Nãúu tiãúp tủc tàng
máût âäü liãn kãút ngang thç s máút kh nàng trỉång hồûc trỉång ráút êt.
- Nhiãût âäü: Âa säú cạc Polymer , khi tàng nhiãût âäü thç âäü ho tan gim.
III. Cạc tỉång tạc ca dung dëch Polymer:
Táút c cạc kiãøu tỉång tạc bao gäưm tỉång tạc hoạ hc v khäng phi hoạ hc âãưu cọ thãø
xy ra trong dung dëch. Cạc tỉång tạc ny s lm hçnh thnh cạc håüp pháưn hoạ hc trong
dung dëch.
Tỉång tạc giỉỵa cạc pháưn tỉí khạc nhau trong dung dëch gi l sỉû solvate, hiãûn tỉåüng
ny lm hçnh thnh cạc håüp pháưn hoạ hc ca cạc cáúu tỉí khäng giäú
ng nhau gi l cạc
solvate. Cạc cáúu tỉí giäúng nhau gi l sỉû kãút håüp v s hçnh thnh cạc kãút håüp trong dung
dëch.
Kh nàng hçnh thnh cạc solvate hồûc kãút håüp phủ thüc vo kh nàng tỉång tạc giỉỵa
cạc phán tỉí ca cạc cháút v kh nàng ny phủ thüc vo cáúu trục phán tỉí ca cạc cháút.
Vê dủ: Mäüt cháút A cọ thãø tảo thnh kãút håüp våïi B nhỉng hçnh thnh solvate våïi C. âiãưu
âọ phủ thüc vo mỉïc âäü phán cỉûc ca cạc cháút lng. Nãúu A phán cỉûc mảnh thç tảo kãút
håüp trong dung mäi khäng phán cỉûc. Nãúu cạc cháút lng cọ âäü phán cỉûc gáưn nhau thç khi
träün láùn hçnh thnh solvate thỉåìng xy ra.
Khäng chè phán tỉ
í måïi cọ thãø tảo thnh solvate m c ion cng cọ thãø (vê dủ: dung
dëch múi).
Hiãûn tỉåüng solvate ln km theo sỉû thay âäøi näüi nàng ca hãû thäúng. Vç váûy, sỉû
solvate l kãút qu ca sỉû tỉång tạc nàng lỉåüng ca cạc cáúu tỉí.

Cạc phán tỉí cháút tan chè cọ kh nàng liãn kãút våïi mäüt säú phán tỉí dung mäi nháút âënh.
Cạc phán tỉí dung mäi cn lải khäng åí trảng thại tỉång tạc våïi cháút tan.
Cạc tỉång tạc mảnh giỉỵa cạc phán tỉí l ngun nhán ca sỉû âënh hỉåïng tỉång häù ca
cạc phán tỉí. Vç thãú sỉû solvate v sỉû kãút håüp l cạc úu täú chênh nh hỉåíng dãún sỉû sàõp xãúp
cạc phán tỉí trong dung dëch. Cạc tráût tỉû
ny cọ thãø bë phạ våỵ båíi chuøn âäüng nhiãût ca
phán tỉí. Do âọ cáúu trục ca dung dëch phủ thüc vo t lãû giỉỵa nàng lỉåüng tỉång tạc giỉỵa
cạc cáúu tỉí v nàng lỉåüng chuøn âäüng nhiãût. Nãúu chuøn âäüng nhiãût â mảnh v nàng
lỉåüng tỉång tạc giỉỵa cạc cáúu tỉí nh thç cạc tráût tỉû trong dung dëch s bë phạ våỵ do âọ
nhỉỵng solvate v kãút håüp chè l sỉû hçnh thnh tảm thåìi.
Thåìi gian säúng trung bçnh ca cạc solvate hồûc kãút håüp phủ thüc vo thåìi gian häưi
phủc τ. Nãúu τ cng låïn thç thåìi gian säúng cng låïn.
Nãúu tàng nhiãût âäü thç âäüng nàng tàng v τ gim do chuøn âäüng nhiãût âäü tàng suy ra
kêch thỉåïc trung bçnh ca cạc solvate v kãút håüp gim.
Kh nàng träün láùn ca cạc cáúu tỉí phủ thüc vo nàng lỉåüng tỉång tạ
c, hçnh dảng v
kêch thỉåïc phán tỉí ca cáúu tỉí v chuøn âäüng nhiãût:
+ Nãúu khäng cọ lỉûc tỉång tạc thç sỉû träün láùn ca cạc cáúu tỉí chè do chuøn âäüng nhiãût
nhỉ khê l tỉåíng.
+ Nãúu lỉûc tỉång tạc giỉỵa cạc phán tỉí ca 2 loải cáúu tỉí khạc nhau (häùn håüp gäưm cháút
phán cỉûc mảnh v khäng phán cỉûc) thç dung dëch thỉûc khäng âỉåüc hçnh thnh.
+ Dung dëch m trong âọ cạc lỉûc tỉång tạc giỉỵa cạc phán tỉí giäúng nhau låïn hån giỉỵa
cạc phán tỉí khạc nhau s cọ xu hỉåïng hçnh thnh cạc kãút håüp. Nãúu tàng nhiãût âäü cạc kãút
håüp bë phạ våỵ v sỉû ho tan tàng. Ngỉåüc lải nãúu trong dung dëch lỉûc tỉång tạc giỉỵa cạc
phán tỉí giäúng nhau nh
hån giỉỵa cạc phán tỉí khạc nhau thç solvate hçnh thnh v khi nhiãût
âäü tàng cạc solvate s bë phạ våỵ suy ra kh nàng ho tan gim v hãû thäúng cọ thãø bë tạch
låïp.
Cạc l thuút trãn cng âụng våïi dung dëch Polymer , tuy nhiãn do kêch thỉåïc giỉỵa cạc
cáúu tỉí khạc nhau nãn dung dëch Polymer cọ mäüt säú âàûc âiãøm âàûc biãût:

+ Do sỉû hçnh thnh solvate lm thay âäøi näüi nàng nãn cọ thãø xạc âënh säú phán tỉí cháút
lng tháúp phán tỉí bë giỉỵ båíi phán tỉí Polymer bàòng cạch âo cạc thäng säú váût l liãn quan
trỉûc tiãúp âãún nàng lỉåüng tỉång tạc giỉỵa cạc phán tỉí nhỉ: nhiãût lỉåüng, hàòng säú âiãûn mäi v
âäü chëu nẹn ca dung dëch.
+ Sỉû solvate chè diãùn ra tải cạc nhọm cọ cỉûc ca âải phán tỉí
Polymer v mäùi nhọm chè
cọ thãø giỉỵ 1 âãún 2 nhọm phán cỉûc ca dung mäi, pháưn dung mäi cn lải khäng tỉång tạc
våïi Polymer nãn cọ thãø tạch bàòng cạch cho bay håi nhỉng nhỉỵng phán tỉí dung mäi bë giỉỵ
ráút khọ tạch.
Âãø tạch hon ton dung mäi tỉì dung dëch Polymer ngỉåìi ta thỉåìng thay thãú bàòng
dung mäi ho tan täút Polymer nhỉng cọ ại lỉûc tháúp våïi Polymer .
Vê dủ: celluolose âỉåüc lm khä bàòng cạch thay thãú methanol v sau âọ thay thãú
methanol bàòng cháút lng trå (khäng cọ ại lỉûc) våïi cellulozå (pentane). Cháút lng ny âỉåüc
lm bay håi sau âọ.
IV. Hiãûn tỉåüng kãút håüp v sỉû hçnh thnh cáúu trục:
Báút k dung dëch thỉûc no trỉì dung dëch ráút long âãưu cọ sỉû sai lãûch vãư näưng âäü so våïi
giạ trë trung bçnh ca nọ. Ngun nhán l do sỉû hçnh thnh cạc kãút håüp trong dung dëch.
Cng chênh vç l do ny m viãûc xạc âënh trng lỉåüng phán tỉí ca Polymer tỉì dung dëch
bàòng phỉång phạp ly tám siãu täúc tháøm tháúu (osmonetric ultracentifugation) v tạn xả ạnh
sạng (light scattering) thç giạ trë M trong cng mäüt máùu våïi cạc dung mäi khạc nhau cọ
thãø khạc nhau tỉì 7 âãún 25 láưn
- H çnh dả
ng ca cạc mảch phán tỉí trong cạc kãút håüp : Âáưu tiãn ngỉåìi ta cho ràòng cạc
phán tỉí tỉång tạc våïi nhau nhỉng váùn giỉỵ ngun hçnh dảng cün trn (coil). Nhỉng thỉûc
tãú qua cạc säú liãûu thỉûc nghiãûm cho tháúy khi tàng näưng âäü thç cạc cün phán tỉí s dùi
thàóng ra v tỉång tạc giỉỵa cạc phán tỉí dùi thàóng s tảo ra kãút håüp hồûc cáúu trục.
Mäüt âải phán tỉí Polymer cọ thãø tham gia vo nhiãưu kãút håüp dáùn âãún hçnh thnh hãû
thäúng mảng lỉåïi näúi cạc kãút håüp trong dung dëch våïi nhau lm cho dung dëch Polymer
xút hiãûn tênh ân häưi.
Cạc kãút håüp l máưm ca pha måïi trong pha c.

Chổồng VI: NHIT ĩNG CUA QUAẽ TRầNH TRặNG VAè
HOAè TAN

I. Mọỹt sọỳ khaùi nióỷm vaỡ õởnh nghộa:
Cuợng giọỳng nhổ bỏỳt kyỡ mọỹt hóỷ thọỳng naỡo, mọỹt dung dởch õổồỹc õỷc trổng bồới caùc tham
sọỳ nhióỷt õọỹng sau: thóứ tờch v, nọỹi nng u, entropi 5, nng lổồỹng tổỷ doGibbs G, entanpi H,
Tuy nhión ngổồỡi ta thổồỡng quan tỏm õóỳn hióỷn sọỳ cuớa caùc õaỷi lổồỹng naỡy ồớ hai traỷng thaùi bỏỳt
kyỡ naỡo õoù cuớa hóỷ thọỳng: G,H,
ọỳi vồùi quaù trỗnh hoaỡ tan:
G = G
sol
- G
comp
sol : solution
H = H
sol
- H
comp
comp : component
S = S
sol

- S
comp

G : nng lổồỹng tổỷ do cuớa quaù trỗnh trọỹn
S : bióỳn thión entropi
H : bióỳn thión entanpi
1. Caùc õaỷi lổồỹng mol rióng phỏửn (partial molar quantities):
a/ Hoaù thóỳ:
Theo Gibbs, hoaù thóỳ cuớa cỏỳu tổớ i laỡ gia sọỳ nọỹi nng cuớa dung dởch khi thóm mọỹt lổồỹng
vọ cuỡng nhoớ sọỳ mol cuớa cỏỳu tổớ i khi caùc giaù trở V,S vaỡ sọỳ lổồỹng cuớa caùc cỏỳu tổớ khaùc khọng
õọứi:
à
j
=
j
n,S,V
i
)
n
u
(


(j i)
Nóỳu caùc tham sọỳ khaùc cuợng khọng õọứi thỗ thỗ hoaù thóỳ bũng õaỷo haỡm cuớa caùc thóỳ nhióỷt
õọỹng G,H hoỷc F theo cỏỳu tổớ i (H : nng lổồỹng tổỷ do) (F: thóỳ nhióỷt õọỹng õúng nhióỷt, õúng
tờch).
ài =
j
n,S,V

i
)
n
u
(


=
j
n,T,P
i
)
n
G
(


=
j
n,P,S
j
)
n
H
(


=
j
n,T,V

j
)
n
F
(


(1)
Vỏỷy caùc giaù trở hoaù thóỳ taỷi caùc tham sọỳ khọng õọứi õổồỹc xaùc õởnh bũng gia sọỳ cuớa caùc
thóỳ nhióỷt õọỹng.
Tuy nhión giaù trở õaùng quan tỏm sai khaùc giổợa caùc haỡm nhióỷt õọỹng mol rióng phỏửn cuớa
caùc cỏỳu tổớ trong dung dởch vaỡ giaù trở naỡy cuớa chuùng trổồùc khi hoaỡ tan:
V
i
= V
i
- V
i
0
; H
i
= H
i
-Hi
0

G
i
= à
i

= G
i
- G
i
0

ọỳi vồùi dung dởch thổỷc:
à
i
= G
i
= R.T.ln.
0
i
i
P
P
= R.T.ln.
0
i
i
f
f

P
i
, P
i
0
: aùp suỏỳt rióng phỏửn cuớa cỏỳu tổớ i trón dung dởch vaỡ trón cỏỳu tổớ nguyón chỏỳt.

F
i
, f
i
0
: õọỹ bay hồi cuớa cỏỳu tổớ i trong dung dởch vaỡ trón cỏỳu tổớu nguyón chỏỳt.
Hoaù thóỳ coù lión quan õóỳn aùp suỏỳt thỏứm thỏỳu nhổ sau:
Nóỳu aùp suỏỳt cuớa dung dởch vaỡ dung mọi bũng nhau thỗ dung mọi seợ thỏỳm vaỡo dung
dởch laỡm pitong B õi lón
Vỏỷy aùp suỏỳt thỏứm thỏỳu laỡ aùp suỏỳt tng thóm ồớ pitong B õóứ dung mọi khọng thỏỳm qua
dung dởch.
= P - P
0

P: aùp suỏỳt taùc duỷng lón dung dởch (kóứ caù aùp suỏỳt tng vaỡ nọỹi aùp suỏỳt)
P
0
:nọỹi aùp suỏỳt cuớa dung mọi.
Luùc õoù à
i
= à
i
0
nón coù thóứ noùi: aùp suỏỳt
thỏứm thỏỳu cuớa dung dởch bũng lổồỹng tng thóm aùp suỏỳt taùc duỷng lón dung dởch õóứ laỡm
cho hoaù thóỳ cuớa caùc cỏỳu tổớ trong dung dởch bũng hoaù thóỳ cuớa dung mọi.

b/ Nhióỷt tờch phỏn cuớa sổỷ hoaỡ tan vaỡ pha loaợng:
Nhióỷt tờch phỏn cuớa sổỷ hoaỡ tan laỡ nhióỷt toaớ ra hoỷc thu vaỡo cuớa quaù trỗnh hoaỡ tan khi
thóm mọỹt lổồỹng xaùc õởnh mọỹt cỏỳu tổớ vaỡo mọỹt thóứ tờch xaùc õởnh cỏỳu tổớ khaùc, tổùc laỡ nhióỷt
ổùng vồùi nọửng õọỹ xaùc õởnh cuớa dung dởch.
Nhióỷt tờch phỏn Q cuớa dung dởch õổồỹc õo ồớ P,T = const
Q = H
Q : cal/g chỏỳt tan; cl/mol chỏỳt tan
cal/g dung dởch, cal/mol dung dởch
+ Nóỳu nhióỷt õọỹ toaớ ra thỗ entanpy giaớm dỏựn õóỳn H <0 vaỡ Q<0
+ Nóỳu quaù trỗnh hoaỡ tan theo nhióỷt õoỹ thỗ H tng dỏựn õóỳn H >0 dỏựn õóỳn Q >0
+ Nóỳu quaù trỗnh khọng thu, khọng toaớ nhióỷt õọỹ thỗ H =Q = 0
Q phuỷ thuọỹc vaỡo thaỡnh phỏửn cuớa dung dởch. Sổỷ
phuỷ thuọỹc naỡy giọỳng nhổ sổỷ phuỷ thuọỹc
cuớa giaù trở entanpy trung bỗnh cuớa quaù trỗnh trọỹn lỏựn: h = H
tot
/(n
1
+ n
2
) vaỡo sọỳ mol, troỹng
lổồỹng hoỷc thóứ tờch cuớa cỏỳu tổớ






Dung dởch Dung mọi
A

B C
4
3
1
2
ổồỡng cong nhióỷt hoaỡ tan phuỷ
thuọỹc thaỡnh phỏửn dung dởch
-H

2
=0
H

2
=1
1: H=0
2: H<0
3: H>0
4: Sổỷ hoaỡ tan trong õoù
coù sổỷ thu vaỡ toaớ nhióỷt
ồớ 2 vuỡng khaùc nhau
Dỏỳu hióỷu cuớa nhióỷt trọỹn lỏựn phuỷ thuọỹc vaỡo nng lổồỹng tổồng taùc giổợa caùc cỏỳu tổớ:
Giaớ sổớ nng lổồỹng lión kóỳt giổợa 2 cỏỳu tổớ A laỡ E
11

B laỡ E
22
A vaỡ B: E
12

Ta coù : H = E
11
+ E
22
- 2E
12

Nóỳu E
11
= E
22
+ E
12
H =0
Nóỳu E
11
+ E
22
< E
12
H <0
Nóỳu E
11
+ E
22
> E
12
H >0
c/ Nhióỷt vi phỏn cuớa quaù trỗnh hoaỡ tan vaỡ pha loaợng:
Nhióỷt vi phỏn cuớa sổỷ hoaỡ tan hoỷc pha loaợng laỡ nhióỷt toaớ ra hay thu vaỡo khi thóm mọỹt

lổồỹng vọ cuỡng nhoớ cỏỳu tổớ i vaỡo dung dởch coù nọửng õọỹ xaùc õởnh tờnh cho mọỹt mol cỏỳu tổớ
õoù.

H
i
=
i
i
n
q


Nóỳu H
i
< 0 :toaớ nhióỷt
Nóỳu H
i
> 0 :thu nhióỷt
Nóỳu H
i
= 0 :khọng nhióỷt
- Nhióỷt vi phỏn coù thóứ xaùc õởnh bũng thổỷc nghióỷm (duỡng nhióỷt lổồỹng kóỳ hoỷc) hoỷc tờnh
toaùn
d/Entropi cuớa quaù trỗnh trọỹn lỏựn,hoaỡ tan:
S
mix
= S
sol
- S
comp

ọỳi vồùi sổ hoaỡ tan Polymer , entropi trọỹn lỏựn õổồỹc tờnh nhổ sau :
S =
T
GH


∆S
i
=
T
H
ii
µ∆−∆

Giạ trë ∆S tênh toạn ny âäúi våïi dung dëch Polymer ln tháúp hån so våïi ∆S ca sỉû
träün láùn cạc cháút lng tháúp phán tỉí .Âiãưu ny do âäü linh âäüng tháúp ca cạc màõc xêch trong
mảch dáùn âãún säú hçnh thại sàõp xãúp ca cạc pháưn khạc nhau trong dung dung dëch Polymer
êt hån so våïi trong cạc dung dëch cạc håüp cháút tháúp phán tỉí .
II. Nhiãût âäüng ho tan v cáúu trục ca polymer:
1.Nhiãût âäüng ho tan ca P mãưm cao :
- ÅÍ nhiãût âäü mãưm cao cạc màõc xêch cọ chuøn âäüng nhiãût nãn máût âäü kãút bọ trong
Polymer xáúp xè máût âäü kãút bọ ca cháút lng tháúp phán tỉí
⇒E
11
≈E
22
≈ E
12
⇒ ∆H = 0 hồûc ráút bẹ nãn âa säú cạc Polymer mãưm cao khi ho

tan l khäng nhiãût hồûc ráút bẹ .Quạ trçnh khäng nhiãût ny cng xy ra khi ho tan cạc
Polymer trong chênh cạc monomer ca nọ .

Giạ trë ca entropi ho tan hồûc pha long l giạ trë + v ráút cao so våïi giạ trë l tỉåíng
ca nọ, âàûc biãût l trong vng Polymer cọ näưng âäü cao.






Váûy âàûc trỉng ca sỉû ho tan Polymer hồûc mãưm cao l giạ trë (+) hồûc (-) ráút nh ca
∆H v sỉû tàng nhanh ca entropi ca cạc cáúu tỉí chênh vç váûy nãn:
∆G = ∆H - T. ∆S < 0
suy ra cạc Polymer åí trảng thại mãưm cao träün láùn mäüt cạch tỉû phạt.
ω
1
=1
ω
2
=1
Sỉû phủ thüc ca T.∆S
1
vo thnh
pháưn ca dung dëch Polymer
1: Polyizobutylen/ izooctan
2: polyvinylic/etylic
1
2
Ngoi ra âäü mãưm do ca mảch phán tỉí cng lm tàng kh nàng ho tan ca Polymer

do âiãưu ny cho phẹp cạc màõc xêch ca mảch trao âäøi vë trê dãù dng våïi cạc phán tỉí dung
mäi.
2. Nhiãût âäüng ho tan ca Polymer thu tinh:
Dáúu hiãûu v âäüü låïn ca nhiãût v entropi träün láùn ca Polymer thu tinh bë ho tan phủ
thüc vo âäü mãưm do v sỉû kãút bọ ca mảch. Cọ 2 trỉåìng håüp cọ thãø xy ra: Nhỉỵng
Polymer cỉïng v kãút bọ chàût ch nãn khäng thãø di chuøn tỉìng pháưn v nhỉ váûy cạc màõt
xêch khäng thãø trao âäøi vë trê våïi cạc phán tỉí dung mäi suy ra ∆S
1
nh nhỉng váùn dỉ. Loải
Polymer ny trỉång trong monomer ca nọ km theo sỉû háúp thủ nhiãût. Trong cạc cháút
lng m E
12
>E
22
(E
22
:nàng lỉåüng liãn kãút giỉỵa cạc mảch Polymer ) chụng ha tan km
theo sỉû to nhiãût.
Nhỉỵng Polymer kãút bọ räùng hồûc Polymer cọ cạc läù vi xäúp åí giai âoản âáưu nọ l mäüt
cháút tháúm hụt cạc phán tỉí dung mäi (do cọ cạc läù vi xäúp): s háúp thủ dung mäi tảo thnh
mäüt låïp âënh hỉåïng trong cạc läù lm entropi ca cháút lng bë háúp thủ gim.
Loải Polymer ho tan trong monome hydro hoạ ca nọ hồûc trong cạc cháút lng cọ âäü
phán cỉûc tỉång âỉång våïi cạc monome ny km theo sỉû to nhiãût (∆H <0)
Viãûc cạc phán tỉí dung mäi chui vo trong mäüt phảm vi näưng âäü xạc âënh thç ∆S
1
<0
nhỉng nãúu tiãúp tủc pha long thç ∆S
1
>0 nhỉng nh hån gụa trë tuût âäúi ca ∆S
1

trong
dung dëch Polymer mãưm cao.





Nãúu
S.TH ∆>∆ thç sỉû ho tan xy ra.
Nãúu
S.TH ∆<∆ thç sỉû trỉång cọ giåïi hản xy ra våïi sỉû trỉång cọ giåïi hản thç
∆S

<0.

Sỉû thay âäøi entropi riãng pháưn ca
benzen khi träün våïi PS thu tinh
T. ∆S
1
( Cal/g)
ω
2
= 1
ω
1
= 1
0
,
6 0
,

8
30
3. Nhiãût âäüng ho tan ca Polymer âäưng trng håüp (copolymer) :
∆H v ∆S

thay âäøi theo quy lût tỉì mäüt Polymer ny (chè tän tải mäüt monome) liãn tủc
âãún mäüt polimer khạc (chè chỉïa mäüt monomer cn lải).






CKC : Cao su butâien Styren.
1: CKC - 10.
2: CKC - 30.
3: CKC - 60.
4: CKC - 90.
5: PS.
Tỉì gin âäì ta tháúy: Polimer chỉïa cng nhiãưu butâien s åí trảng thại mãưm cao åí nhiãût
âäü phng v quạ trçnh ho tan l thu nhiãût (âỉåìng cong 1 v 2). Trong khi âọ PS ngun
cháút v CKC - 90 thç to nhiãût. CKC - 60 v CKC - 70 ho tan khäng nhiãût trong benzen.
4. Nhiãût âäüng ho tan ca polimer tinh thãø v polimer vä âënh hçnh nhỉng cọ sỉû âënh
hỉåïng cao:
Loải ny êt âỉåüc nghiãn cỉïu vç kh nàng ho tan kẹm do sỉû âënh hỉåïng cao ca mảch
v nàng lỉåüng tỉång tạc giỉỵa cạc phán tỉí låïn. Tháûm chê nhỉỵng polimer tinh thãø khäng
phán cỉûc nhỉ PE cng chè trỉång giåïi hản trong nhiãût âäü phng trong haxan. Sỉû ho
chè
xy ra khi âỉåüc gia nhiãût v cọ ∆H = 0.
∆

H
benzen
3
1
2
1
1
=
ω

1
2
=
ω
4
5
Nhỉỵng tinh thãø phán cỉûc chè ho tan trong nhỉỵng dung mäi v cọ E
12
> E
22
do âọ mäüt
polimer tinh thãø khi ho tan s to nhiãût (vê dủ: såüi poliamid khi ho tan trong HCOOH s
gii phọng 12,6 cal/g).
Âäúi våïi mäüt polimer âỉåüc âënh hỉåïng thç cọ thãø bë kãút tinh hồûc khäng kãút tinh nhỉng
nhiãût âäü ho tan ca hai máøu trong cng mäüt dung mäi s khạc nhau v sỉû sai khạc ny
chênh bàòng nhiãût âäü kãút tinh.
Vê dủ: Nhiãût ho tan ca cao su kãút tinh do kẹo khạc máøu cao su khäng kãút tinh do
khäng bë kẹo.
5. nh hỉåíng ca trng lỉåüng phán tỉí âãún cạc tham säú nhiãût âäüng ho tan.
nh hỉåíng ny âỉåüc nghiãn cỉïu ch úu âäúi våïi polimer thu tinh (l loải m sỉû kãút

bọ thay âäøi âạng kãø khi tàng chiãưu di ca mảch). Tuy nhiãn kãút qu cng âụ
ng våïi
polimer mãưm cao.
Khi tàng M thç sỉû kãút bọ tråí nãn räùng hån do âọ F
22
gim.
Tỉì biãøu thỉïc: ∆H = Q = E
11
= E
22
- 2E
12
.
⇒ Khi ∆H gim s mang giạ trë ám.




∆H = f(M) ca PS trong etyl benzen.





M
- ∆H