ACID DICARBOXILIC BẤT BẢO HÒA docx

Chương XX
ACID DICARBOXILIC
BẤT BẢO HÒA
1. Cơ cấu
CTTQ RCH=CH(CH
2
)
n
COOH.
2. Điều chế
3. Hóa tính
2.1 Sự di chuyển của liên kết đôi
carbon - carbon
2.2 Phản ứng trên liên kết đôi
carbon - carbon
2.2.1 Cộng thân điện tử
acid-β-hidroxipropionic
acid-β-bromopropionic
HOCH
2
- CH
2
COOH
BrCH
2
- CH
2
COOH
H
2
O, H

HBr
CH
2
=CHCOOH
•
Phản ứng gồm hai giai đoạn:
nhanh
BrCH
2
CH
2
C
O
OH
BrCH
2
CH C
OH
OH
CH
2
CH C
OH
OH
CH
2
CH C
OH
OH
δ

δ
δ
CH
2
CH C
OH
OH
δ
δ
δ
CH
2
CH C
OH
OH
CH
2
CH C
OH
OH
Br
H
CH
2
CH C
OH
O
(2)
(1)
2.2.2 Tạo thành lacton

γ
-valerolac ton
CH
2
CH
O
C
CH
2
CH
3
O
- H
CH
2
CH
O
C
CH
2
CH
3
O
H
acid alilacetic
CH
3
CH CH
2
CH

2
C O
OH
H
CH
2
CH CH
2
CH
2
COOH
2.2.3 Cộng Michael vào dẫn xuất
acid bất bảo hòa ở α, β
• Đặc biệt là enamin (amin có liên kết đôi tiếp
cách) cho phản ứng cộng Michael và sau khi
thủy giải sẽ cho sản phẩm là γ-ceto ester.
H
2
O, H
O
H
CH
2
CHCOOC
2
H
5
CH
3
N

H
CH
3
O
OCH
3
CCHCH
2
N
H
CH
3
OH
OCH
3
CCCH
2
N
H
CH
3
O
OCH
3
CCCH
2
HCON(CH
3
)
3

CH
2
C C OCH
3
O
CH
3
N