Silde bài giảng phản ứng sonogashira

Phản ứng Sonogashira
Điều kiện phản ứng
3
Cơ chế
5
Một vài nghiên cứu gần đây
Ứng dụng
6
4
2
Chất xúc tác
Giới thiệu
1
-
Phản ứng ghép cặp của Alkyn cuối mạch với các aryl
halide hay vinyl halide
Giới thiệu
Chất xúc tác
•
Phức palladium (0)
•
Muối halogen CuI
Phức Phosphine-palladium được khử thành
paladium (0) trong môi trường phản ứng. Quá trình oxy
hóa của triphenylphosphine thành triphenylphosphine
oxid cũng có thể dẫn tới sự hình thành của Pd (0)
Điều kiện phản ứng
•
Môi trường phản ứng phải trung hòa các sản phẩm phụ
(hydrogen halide) của phản ứng ghép cặp này, do đó
các hợp chất alkylamine như diethylamine và

triethylamine đôi khi được sử dụng làm dung môi.
•
Ngoài ra, điều kiện tách loại không khí cần thiết cho
các phản ứng ghép cặp Sonogashira vì phức paladium
(0) là không bền trong không khí. Gần đây, sự phát
triển của các chất xúc tác paladium hữu cơ ổn định cho
phép phản ứng này tiến hành trong điều kiện có không
khí xung quanh.
Cơ chế
Phản ứng oxy hoá của
halide hữu cơ cho ra sản
phẩm trung gian Pd(II)
Tiếp theo là phản ứng
chuyển kim loại với alkynyl
cuprate tạo thành từ alkyn
cuối mạch với base và CuI
Phức tạo thành tiếp tục
phản ứng loại khử cho ra
sản phẩm và tái sinh Pd (0)
1. Ứng dụng đầu tiên của các phức Carbene trong
phản ứng ghép cặp của các Alkyl Electrophiles:
Phản ứng Sonogashira của các Alkyl Bromides
và Alkyl Iodides không hoạt động
Một vài nghiên cứu gần đây
2 . Xúc tác Palladium trong phản ứng ghép cặp
Sonogashira dưới điều kiện đồng, amin, dung
môi
Một vài nghiên cứu gần đây
3. Ứng dụng xúc tác palladium(0) trong phản
ứng ghép cặp Sonogashira

Một vài nghiên cứu gần đây
4. Hiệu quả xúc tác Cu-PdCl2 (PCy3) 2- phản
ứng ghép cặp Sonogashira của Aryl Clorua
với alkyn cuối mạch
Một vài nghiên cứu gần đây
5. Hiệu quả xúc tác Palladium phản ứng ghép
cặp của Aryl Chlorides và Tosylates với các
alkyn cuối mạch: sử dụng chất đồng xúc tác
ức chế phản ứng
Một vài nghiên cứu gần đây
6. Phản ứng ghép cặp Sonogashira với PdCl2 trong
nước dưới điều kiện hiếu khí
Một vài nghiên cứu gần đây
7. Tổng hợp các dẫn xuất Enaminone và
Pyrimidine đơn giản bởi chuỗi phản ứng ghép
cặp - cộng - ngưng tụ vòng
Một vài nghiên cứu gần đây
Phản ứng ghép cặp Sonogashira được sử dụng
trong tổng hợp các hợp chất với những ứng
dụng khác nhau
•
Phản ứng ghép cặp Sonogashira được thấy
trong tổng hợp các dẫn xuất phorboxazole A
là đơn vị cơ bản của tế bào và có khả năng
kháng nấm. Mục tiêu của việc tổng hợp này
là thay thế một nhóm vinyl bromide bằng
một cầu nối biotinyated để có khả năng tạo
dẫn xuất phorboxazole A
Ứng dụng
Ứng dụng

•
Tổng hợp đầu tiên dẫn xuất thiên nhiên
harveynone sử dụng phản ứng ghép cặp
Sonogashira là giai đoạn cuối cùng. Harveynone
có thế được ly trích từ lá trà và có khả năng
kháng ung thư. Báo cáo tổng hợp mô tả việc
tăng hiệu suất khi iodide được sử dụng để thay
thế cho bromide