Quang phổ Raman - Quy tắc chọn lọc đối xứng, phổ Raman cộng hưởng, nhóm đối xứng không gian

 
0

x
x x a
a
Q
Q

 

 
  
 
 
 
   
   
 
   
*
' '' '
', ''
*
' '' '
', ''
*
' '' '
', ''
x a x a a

y a y a a
z a z a a
Q Q dQ
Q Q dQ
Q Q dQ
 
 
 
 
 
 
   
   
   

 

 




 
     
   
*
' '' '
0
', ''
*

' '' '

x x a a a
x
a a a a
a
Q Q dQ
Q Q Q dQ
Q
 
 
 
   

 


 
 
 
 


QUY TẮC LỌC LỰA CHO PHỔ IR
0
x
a
Q



 

 
 
   
*
' '' '
0
a a a a
Q Q Q dQ
 
  

       
* *
' '' ' ' '' '
x
a a a a a a a a
a
Q Q Q dQ e Q Q Q dQ
Q
   

   

 

 
 
 

 
 
2
2
1/4
/2
0
1/4
/2
1/2
1
0, /
1, / 2
a
a
Q
Q
a
v e
v Q e


  
  


 
 
v
à

A B C
f f f d

A B C
f f f d

QUY TẮC LỌC LỰA CHO PHỔ IR
 
   
   
 
   
   
   
 
   
*
' ''
', ''
*
' ''
', ''
*
' ''
', ''
*
' ''
', ''
*
' ''

', ''
*
' ''
', ''
xx v a xx v a a
v v
xy v a xy v a a
v v
xz v a xz v a a
v v
yy v a yy v a a
v v
yz v a yz v a a
v v
zz v a zz v a a
v v
Q Q dQ
Q Q dQ
Q Q dQ
Q Q dQ
Q Q dQ
Q Q dQ
   
   
   
   
   
   

 


 

 

 
 

 







QUY TẮC LỌC LỰA CHO PHỔ RAMAN
C
3v
E 2C
3
(z) 3σ
v
Hoạt động IR Hoạt động Raman
A
1
A
2
E
+1

+1
+2
+1
+1
-1
+1
-1
0
T
z
R
z
(T
x
,T
y
),(R
x
,R
y
)
α
xx
+ α
yy
, α
zz
(α
xx
- α

yy
, α
xy
), (α
yz
, α
xz
)
Ví dụ: phân tử NH
3
của nhóm điểm C
3v
Dùng công thức Herzberg (phụ lục 2) cho nhóm
C
3v
với m=0, m
v
=1,m
0
=1
Nhóm điểm Tổng số nguyên tử Đối xứng Số dao động
C
3v
6m+3m
v
+m
0
A
1
A

2
E
3m+2m
v
+m
0
-
1=2
3m+m
v
-1=0
6m+3m
v
+m
0
-
2=0
Bảng đặc biểu (phụ lục 1)
PHỔ RAMAN CỘNG HƯỞNG
 
 
2
4
0 0
. .
mn mn p
mn
p
I hangso I



   

 
0 0
1
me en me en
p
mn
e
em e en e
M M M M
h i i


   
 
 
 
     
 

PHỔ RAMAN CỘNG HƯỞNG
*
me m e
M d

   

PHỔ RAMAN CỘNG HƯỞNG

 
p
mn
A B

  
2
0
1
e
i e
j i
A M
h i


 
 

  

PHỔ RAMAN CỘNG HƯỞNG
PHỔ RAMAN CỘNG HƯỞNG
'
0
1
e e
i
j Q i j Q i
B M M

h i

 
   
 


  

'
/ /
e s s e
M s H Q e     
PHỔ RAMAN CỘNG HƯỞNG
ĐỐI XỨNG NHÓM KHÔNG GIAN
YẾU TỐ ĐỐI XỨNG
Trục xoắn ốc (n
p
)
n= 2,3,4,6
p=1,2,…,n-1
B
A’
A
[a]
a
a/2
+ +
-
Trục xoắn ốc bậc 2

ĐỐI XỨNG NHÓM KHÔNG GIAN
YẾU TỐ ĐỐI XỨNG
Trục xoắn ốc (n
p
)
Mặt phẳng trượt
B
A’
A
[a]
a
a/2
+ +
+
Mặt phắng
trượt
Hệ thống tinh thể Số nhóm không gian
Tam tà
Đơn tà
Trực thoi
Hình thoi
Lục lăng
Tứ giác
Lập phương
2
13
59
25
27
68

36
Sự phân bố của 230 nhóm không gian
vào 7 hệ thống tinh thể
ĐỐI XỨNG NHÓM KHÔNG GIAN
ĐỐI XỨNG NHÓM KHÔNG GIAN
Triclinic – P
Tam tà - P
Các mạng Bravais
ĐỐI XỨNG NHÓM KHÔNG GIAN
Các mạng Bravais
Monolinic – P
Đơn tà - P
Monolinic – B
Đơn tà - B
ĐỐI XỨNG NHÓM KHÔNG GIAN
Các mạng Bravais
Orthorhombic – P
Trực thoi - P
Orthorhombic – F
Trực thoi - F
Orthorhombic – I
Trực thoi - I
Orthorhombic – C
Trực thoi - C
ĐỐI XỨNG NHÓM KHÔNG GIAN
Các mạng Bravais
Tetragonal – P
Tứ giác - P
Tetragonal – I
Tứ giác - I

ĐỐI XỨNG NHÓM KHÔNG GIAN
Các mạng Bravais
Hexagonal – P
Lục lăng - P
ĐỐI XỨNG NHÓM KHÔNG GIAN
Các mạng Bravais
Trigonal – P
Hình thoi - P
ĐỐI XỨNG NHÓM KHÔNG GIAN
Các mạng Bravais
Cubic – P
Lập phương- P
Cubic – I
Lập phương- I
Cubic – F
Lập phương- F
ĐỐI XỨNG NHÓM KHÔNG GIAN
Cách ki hiệu nhóm không gian
P: mạng cơ bản
C: mạng định tâm
F: mạng tâm mặt
I: mạng tâm khối
R: mạng hình thoi
Trục quay được ký hiệu n (bậc của trục)
Trục xoắn ốc được ký hiệu p/n
Mặt gương được ký hiệu m
Mặt phẳng trượt ký hiệu a, b, c, n, d
ĐỐI XỨNG NHÓM KHÔNG GIAN
Phân biệt ô cơ bản, không cơ bản, định tâm
a

c
a’
c’c’’
a’’
ĐỐI XỨNG NHÓM KHÔNG GIAN
Số đơn vị lặp lại trong một ô
Loại ô mạng Ký hiệu Số đơn vị trong một ô
Cơ bản
Hình thoi
Tâm khối
Tâm mặt bên
Tâm mặt
P
R
I
A,B hoặc C
F
1
3 hoặc 1
2
2
4
Z’ = số phân tử trong ô cơ bản
= (số phân tử trong ô tinh thể)/(số đơn vị lặp lại trong ô)