Nghiên cứu ứng dụng của dung môi sinh học để tẩy sơn và mực in

ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP 2010

Nguyễn Quang Thịnh_HD1001
1
LỜI CÁM ƠN

Trƣớc tiên em muốn bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc và chân thành nhất đến GS.TS
Đinh Thị Ngọ là ngƣời trực tiếp hƣớng dẫn em làm đồ án. Cô luôn tận tình hƣớng dẫn,
chỉ bảo, quan tâm, động viên, tạo mọi điều kiện thuận lợi để em có thể hoàn thành tốt
công việc.
Em xin cảm ơn các thầy cô giáo trong bộ môn Công nghệ Hữu cơ – Hoá dầu ở
trƣờng ĐHDL Hải Phòng và ĐH Bách Khoa, những ngƣời tận tình giảng dậy và cung
cấp cho em các kiến thức cơ sở để em có nền tảng kiến thức nghiên cứu và tìm hiểu đề
tài.
Tôi xin chân thành cảm ơn các bạn sinh viên ĐH Bách Khoa, ĐH Quy Nhơn, trong
nhóm nghiên cứu khoa học đã giúp đỡ tôi nhiệt tình khi thực hiện đồ án này.
Nhân đây, cho phép tôi gửi lời cảm ơn sâu sắc đến gia đình, ngƣời thân, và bạn bè
đã chia sẻ khó khăn, động viên, giúp đỡ, tạo thêm động lực cho tôi trong suốt thời gian
học tập và hoàn thành đồ án tốt nghiệp.
Một lần nữa em xin chân thành cám ơn!

Hà Nội,tháng 6 năm 2010
Sinh viên
Nguyễn Quang Thịnh

ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP 2010

Nguyễn Quang Thịnh_HD1001
2
MỤC LỤC

CHƢƠNG 1 : TỔNG QUAN LÝ THUYẾT…………………… 4
1.1GIỚI THIỆU CHUNG……………………………………………...... 4
1.2. TỔNG QUAN VỀ DUNG MÔI HỮU CƠ…………………………... 5
1.2.1. Khái niệm……………………………………………………………. 5
1.2.2. Phân loại dung môi……………………………………………............ 5
1.2.3. Tính chất vật lý của dung môi hữu cơ……………………………….. 7
1.2.4. Tính chất hoá học của dung môi…………………………………….. 11
1.2.5. Các chỉ tiêu đánh giá chất lƣợng dung môi hữu cơ…………………. 11
1.3. Một số dung môi có nguồn gốc từ dầu mỏ thƣờng sử dụng……… 13
1.4. DUNG MÔI SINH HỌC…………………………………………... 16
1.4.1 Khái niệm…………………………………………………………….. 16
1.4.2. Ƣu nhƣợc điểm của dung môi sinh học. ……………………………. 16
1.4.3. Những ứng dụng và triển vọng của dung môi sinh học……………... 17

1.4.4. Mục đích thay thế các dung môi hữu cơ có nguồn gốc dầu mỏ……. 18
1.5. TỔNG HỢP DUNG MÔI SINH HỌC TỪ DẦU THỰC VẬT…... 19
1.5.1. Nghiên cứu tổng hợp etyl este……………………………………… 19
1.5.2 Nghiên cứu tổng hợp etyl lactat……………………………………… 29
1.5.3. PHA TRỘN DUNG MÔI SINH HỌC……………………………… 32
1.6. GIỚI THIỆU VỀ BAO BÌ………………………………………….. 33
1.6.1. Vật liệu làm bao bì………………………………………………….... 33
1.6.2. Các loại nhựa chính làm bao bì…………………………………….... 34
1.7. GIỚI THIỆU VỀ MỰC IN………………………………………… 35
1.7.1. Khái niệm……………………………………………………………. 35
1.7.2. Cấu tạo, phân loại…………………………………………………... 35
1.7.3. Công thức mực điển hình…………………………………………… 36
1.7.4. Các thông số kỹ thuật của mực……………………………………… 37
1.7.3. Cơ chế bám dính của mực in lên bao bì……………………………... 37
CHƢƠNG 2 : THỰC NGHIỆM……………………………….. 38
2.1. TỔNG HỢP ETYL ESTE……………………………………….. 38
2.1.1. Chuẩn bị dầu nguyên liệu………………………………………….. 38
2.1.2.Chuẩn bị alcol……………………………………………………… 39
2.1.3. Chuẩn bị xúc tác…………………………………………………… 39
2.1.4. Cách tiến hành tổng hợp etyl este…………………………………... 40
2.2. TỔNG HỢP ETYL LACTAT……………………………………... 41
ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP 2010

Nguyễn Quang Thịnh_HD1001
3
2.3. PHA CHẾ DUNG MÔI……………………………………………. 42
2.3.1. Nguyên tắc pha chế………………………………………………… 42
2.3.2. Phƣơng pháp tiến hành………………………………………………. 42
2.4. CÁC PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH CHẤT LƢỢNG…………… 43
2.4.1. Tỷ trọng……………………………………………………………... 43

2.4.2. Độ nhớt động học……………………………………………………. 43
2.4.3. Điểm chớp cháy cốc kín……………………………………………. 44
2.4.4. Độ bay hơi…………………………………………………………… 45
2.4.5. Đánh giá khả năng phân hủy sinh học của sản phẩm………………... 45
2.4.6. Đánh giá độc tính sinh học của sản phẩm…………………………. 45
2.4.7. Đánh giá tính ăn mòn………………………………………………. 46
2.4.8. Đánh giá điểm vẩn đục…………………………………………….. 46
CHƢƠNG 3 : KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN………………… 47
3.1. TỔNG HỢP ETYL ESTE…………………………………………… 47
3.2. CÁC YẾU TỐ ẢNH HƢỞNG ĐẾN QUÁ TRÌNH TỔNG HỢP ETYL
LACTAT………………………………………………………… ……… 48
3.2.1. Ảnh hƣởng của tỷ lệ mol etanol/axit lactic……………………….. .. 48
3.2.2. Ảnh hƣởng của hàm lƣợng xúc tác tới hiệu suất phản ứng………. … 49
3.2.3. Ảnh hƣởng của nhiệt độ đến phản ứng este hóa tạo etyl lactat…….. 50
3.2.4. Ảnh hƣởng của thời gian đến hiệu suất phản ứng este hóa tạo etyl lactat.
……………………………………………………………………………………51
3.2.5. Đánh giá chất lƣợng của etyl lactat đã tổng hợp. …………………… 52
3.3. PHA CHẾ VÀ KHẢO SÁT KHẢ NĂNG TẨY SẠCH CỦA DUNG MÔI
SINH HỌC………………………………………………………... ……. 54
3.3.1. Khảo sát để xác định tỷ lệ các thành phần pha trộn để đƣợc dung môi thích
hợp……………………………………………………………………… ……. 54
3.3.2. Các chỉ tiêu của dung môi sinh học…………………………………... 64
KẾT LUẬN…… ………………………………………………... 65
TÀI LIỆU THAM KHẢO……………………………………... 66

ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP 2010

Nguyễn Quang Thịnh_HD1001
4
CHƢƠNG 1 : TỔNG QUAN LÝ THUYẾT


1.1. GIỚI THIỆU CHUNG.
Trái đất của chúng ta vốn là một hành tinh xanh nhƣng với sự phát triển của con
ngƣời chúng ta đã gây lên nhiều tác hại đến môi trƣờng và hệ sinh thái. Do đó để ngăn
chặn những ảnh hƣởng xấu đến môi trƣờng và hƣớng đến sự phát triển ổn định và lâu
dài hơn đòi hỏi con ngƣời chúng ta phải không ngừng tìm tòi phát triển những công
nghệ mới thân htiện với môi trƣờng hơn, giúp giữ gìn mẹ trái đất luôn xanh tƣơi.
Một trong những thành tựu đƣợc đánh giá có giá trị thực tiễn khoa học cao
trong lĩnh vực hoá học của các nhà khoa học trong những năm gần đây là nghiên cứu
tổng hợp đƣợc dung môi sinh học và đã thành công trong việc ứng dụng nó trong quy
mô công nghiệp.
Dung môi sinh học có ƣu điểm là những loại dung môi ít gây hại đến sức khỏe
và môi trƣờng hơn những loại dung môi khác. Dung môi sinh học không có tính dễ
cháy, không độc với bất kỳ dạng sống nào, không có tính chất gây ung thƣ, không có
khả năng tạo sƣơng, hay gây hủy hoại tầng ozone hoặc là nguồn dinh dƣỡng cho nƣớc
tự nhiên. Dung môi sinh học là loại có thể đƣợc sản xuất từ các nguồn nguyên liệu có
thể tái tạo lại đƣợc. Bên cạnh việc tránh các yếu tố tiêu cực, dung môi sinh học cần
phải có các tính chất vật (hóa) lý hợp lý để vận hành tốt trong các ứng dụng có chủ
đích.
Ngày nay, ngƣời ta đặc biệt chú ý tới những nguy hiểm liên quan tới việc sử
dụng dung môi( dầu khoáng) và có khuynh hƣớng thay thế những loại dung môi mang
nhiều nguy cơ (dầu khoáng), đƣợc sử dụng trong thời gian dài vì những lý do lịch sử,

bằng những dung môi ít nguy hại hơn. Ví dụ, benzen, một dung môi có nhiều công
dụng nhƣng là chất gây ung thƣ đƣợc thay thế bằng những dung môi ít độc hơn (nhƣ
toluen, xylen).
Dung môi hữu cơ có tác dụng khác nhau tới con ngƣời, cây cối. Ảnh hƣởng của
nó phụ thuộc vào lƣợng dung môi và thời gian tiếp xúc. Trong thời gian tiếp xúc ngắn,
một lƣợng lớn dung môi có thể ảnh hƣởng ngay lập tức. Tuy nhiên, nếu hấp thụ một
lƣợng nhỏ dung môi nhƣng trong thời gian dài có thể gây ra ảnh hƣởng mãn tính. Ảnh
hƣởng mãn tính nguy hiểm hơn vì khi phát hiện ra thƣờng là quá muộn.
Những dung môi hữu cơ có khả năng hấp thụ dễ dàng qua da và đi vào cơ thể
bao gồm: anilin, benzen, butyl glycol, nitro toluene, etyl glycol axetat, etyl benzen,
isopropyl glycol, cacbon disunfit, methanol, metyl glycol, nitro benzen, isopropyl
benzen, dioxin, tetracloro metan, 1,1,2,2-tetracloro etan, dimetyl fomandehit.
ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP 2010

Nguyễn Quang Thịnh_HD1001
5
Nguy cơ khác của dung môi hữu cơ là khả năng cháy nổ khi hơi dung môi tạo
ra dạng cháy nổ hoặc tạo hỗn hợp gây nổ với không khí. Hầu hết các dung môi hữu cơ
đều là chất bắt cháy hoặc dễ bắt cháy vì chúng rất dễ bay hơi. Hỗn hợp của hơi dung
môi và không khí có thể gây nổ. Hơi dung môi hữu cơ nặng hơn không khí, chúng sẽ
lắng xuống phía dƣới và có thể di chuyển một khoảng cách lớn mà không bị pha loãng
ra, vì thế khống chế nguy cơ gây cháy nổ khi sử dụng dung môi là rất khó kiểm soát.
Dung môi có nhiệt độ tự cháy nổ thƣờng trên 200
0
C. Khi đó, sự cháy nổ tự diễn ra
trong không khí không cần cung cấp thêm nhiệt. Một số dung môi khí cháy tạo ra các
chất cực độc nhƣ phosgene và dioxin. Vì vậy, phải thận trọng khi dùng dung môi ở
nhiệt độ cao.
Trên thế giới, khoảng 20% các chất hữu cơ dễ bay hơi thải vào khí quyển có
nguồn gốc từ dung môi. Các hợp chất hữu cơ này có thể gây hại trực tiếp hoặc gián

tiếp đến sức khỏe của con ngƣời và môi trƣờng. Một vài các hợp chất thơm, olefin
gây cay mắt. Các andehit phá hủy niêm mạc, các hợp chất thơm nhƣ benzen, hợp chất
thơm đa vòng có thể gây ung thƣ còn nhiều dung môi có khả năng gây ngất nếu hít
phải một lƣợng nhiều.
Với môi trƣờng các chất hữu cơ dễ bay hơi kết hợp với các oxyt nitơ là nguyên
nhân làm thủng tầng ozon gây hại cho sức khỏe con ngƣời, gây hiệu ứng nhà kính.
Với những nhƣợc điểm trên thì việc thay thế dung môi hữu cơ bằng dung môi
sinh học là rất cần thiết.
Thị trƣờng dung môi thế giới hiện nay đang có xu hƣớng phát triển rất mạnh.
Riêng ở châu âu, mỗi năm ngƣời ta sử dụng đến hơn 4 triệu tấn. Ở Việt Nam, mức tiêu
thụ dung môi tƣơng đối cao và đang phải nhập ngoại hoàn toàn. Hiện nay, các chuyên
gia trong lĩnh vực này chƣa dự đoán đƣợc các xu hƣớng ƣu tiên phát triển của thị
trƣờng dung môi, nhƣng những sự thay đổi có ý nghĩa đang đƣợc mong đợi là phát
triển dung môi sinh học và điều này sẽ mở ra triển vọng ứng dụng các sản phẩm có
nguồn gốc nông nghiệp trong lĩnh vực này.
Việc thay thế dung môi công nghiệp có nguồn gốc hóa thạch bằng các dung
môi có nguồn gốc thực vật (dung môi sinh học) xuất phát từ nhiều lý do, trong đó
những lý do chính là nguồn năng lƣợng hóa thạch đang dần cạn kiệt, giá dầu thô liên
tục tăng, hơn nữa dung môi sinh học không gây ô nhiễm môi trƣờng và tổn hại đến sức
khỏe con ngƣời.
1.2. TỔNG QUAN VỀ DUNG MÔI HỮU CƠ.
1.2.1. Khái niệm. .[3]
Dung môi là chất lỏng có khả năng hòa tan chất rắn, chất lỏng hoặc chất khí để
tạo thành hỗn hợp phân tán đồng nhất ở mức phân tử hay ion gọi là dung dịch. Dung
ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP 2010

Nguyễn Quang Thịnh_HD1001
6
môi thông dụng mà chúng ta gặp hàng ngày là nƣớc. Dung môi thƣờng dùng có điểm
sôi thấp và dễ dàng bay hơi.[3]

Dung môi là môi trƣờng (thƣờng ở thể lỏng, hoặc thể khí) có tính năng hòa tan
các chất rắn, lỏng hay khí khác. Dung môi có thể là các chất phân cực nhƣ nƣớc,
cồn,... hoặc các chất không phân cực nhƣ dầu, dung môi hữu cơ. Dung môi có thể có
độ nhớt rất khác nhau,hoặc có thể có khả năng bay hơi dƣới (ở) điều kiện bình thƣờng
cũng khác nhau. Tùy thuộc vào các ứng dụng cụ thể mà ngƣời ta dùng dung môi thích
hợp.
1.2.2. Phân loại dung môi.
Có nhiều cách phân loại dung môi. Thông thƣờng ngƣời ta phân loại theo một
số cách sau:
a. Phân loại theo hợp chất hóa học.
Dựa theo cấu tạo hóa học, các dung môi thông thƣờng thuộc vào loại các hợp
chất sau: hydrocacbon béo và thơm, các dẫn xuất clo và nitro của chúng, các ancol,
axit cacboxylic, este, amit, nitril, ete, xeton và sulfonic. Hiện nay, các muối nóng chảy
đƣợc coi là một nhóm dung môi mới. Đối lập với các dung môi hữu cơ, có thể gọi
chúng là chất nóng chảy phân tử, những chất điện ly nóng chảy đƣợc gọi là chất lỏng
ion là những dung môi rất thuận lợi cho các phản ứng hóa học hữu cơ, kim loại. Chúng
cũng là môi trƣờng thuận lợi cho các phản ứng hữu cơ. Nhiệt độ cần thiết để có đƣợc
chất nóng chảy hoàn toàn không bắt buộc phải cao vì một số muối nhƣ
tetrahexylamoni benzoate là chất lỏng ngay ở nhiệt độ phòng.[2]
b. Phân loại theo các hằng số vật lý.[1]
Những dung môi có nhiệt độ sôi dƣới 100
0
C ở 760 mmHg gọi là dung môi có
nhiệt độ sôi thấp, còn với nhiệt độ sôi cao hơn 150
0
C gọi là dung môi có nhiệt độ sôi
cao.
Dựa theo mức độ bay hơi của chất lỏng ngƣời ta cũng chia dung môi thành
dung môi dễ bay hơi (chỉ số bay hơi nhỏ hơn 10, nếu ta thừa nhận ete ở 20
0

C và độ ẩm
tƣơng đối 65 5% là chất có chỉ số bay hơi bằng 1) dung môi bay hơi trung bình có chỉ
số bay hơi từ 10 đến 35 và dung môi khó bay hơi có chỉ số bay hơi lớn hơn 35. Độ bay
hơi không chỉ phụ thuộc vào điểm sôi mà còn phụ thuộc vào nhiệt hóa hơi của chất
lỏng.
Dựa theo độ nhớt của dung môi, ngƣời ta chia ra dung môi ít nhớt (độ nhớt
động học < 2cP ở 20
0
), dung môi có độ nhớt trung bình (2 – 10 cP) và dung môi có độ
nhớt cao (>10 cP). Những dung môi có phân tử với momen lƣỡng cực vĩnh cửu gọi là
dung môi không phân cực.
ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP 2010

Nguyễn Quang Thịnh_HD1001
7
Những dung môi có hằng số điện môi cao có tác dụng nhƣ những dung môi
phân ly. Đôi khi ngƣời ta còn gọi dung môi phân cực và ngƣợc lại là những dung môi
có hằng số điện môi thấp gọi là dung môi không phân cực.
c. Phân loại theo tính chất axit-bazơ.
Axit là những chất cho proton, còn bazơ là những chất nhận proton. Khi axit
HA hoà tan trong dung môi bazơ thì cân bằng axit-bazơ đƣợc thiết lập
d. Phân loại theo tương tác trực tiếp với chất tan.
Theo Packer, có thể chia dung môi thành dung môi không proton lƣỡng cực và
proton lƣỡng cực dựa vào tƣơng tác đặc biệt với các anion và cation. Trƣớc hết phải kể
đến tính lƣỡng cực và khả năng tạo liên kết hydro. Có thể bổ sung thêm vào hai nhóm
một nhóm thứ ba, nhóm dung môi không proton phân cực.[3]
Những dung môi không proton không phân cực là những dung môi có hằng số
điện môi thấp (e<15) và momen lƣỡng cực không lớn. Tƣơng tác của những phân tử
dung môi này với chất tan không mạnh và đƣợc gây ra bởi lực định hƣớng, lực cảm
ứng và lực khuếch tán không đặc trƣng. Các hợp chất hydrocacbon mạch hở, thơm và

dẫn xuất thế halogen của chúng, các amin bậc ba và cacbon sunfua thuộc nhóm này.
Những ion không proton lƣỡng cực có hằng số điện môi cao (e>15) và mô men
lƣỡng cực lớn. Mặc dù chúng có những nguyên tử hydro, nhƣng chúng không phải là
chất proton để tạo liên kết hydro. Những dung môi quan trọng của nhóm này là
dimetylfomahit, dimetylaxetamit, dimetylsunfoxit, axeton, nitrometan, axetonitril,
nitrobenzene, lƣu huỳnh didoxxit, propylencacbonat, M-metylpirolydon, axit
hexametyltriamit phosphoric, tetrametylensunfon.
e. Phân loại theo nguồn gốc dung môi.
Dựa theo cách phân loại này, dung môi đƣợc chia thành hai nhóm: dung môi có
nguồn gốc dầu khoáng và dung môi có nguồn gốc từ thực vật, động vật (hay còn gọi là
dung môi sinh học)…
1.2.3. Tính chất vật lý của dung môi hữu cơ.
Tính chất vật lý của dung môi là một yếu tố quan trọng khi lựa chọn dung môi
trong các ứng dụng. Trƣớc tiên, dung môi phải ở trạng thái lỏng dƣới áp suất và nhiệt
độ mà nó đƣợc sử dụng. Các tính chất nhiệt động của dung môi nhƣ : mật độ, áp suất
bay hơi, nhiệt trị và sức căng bề mặt, độ nhớt, khả năng khếch tán, khả năng dẫn nhiệt
cũng đƣợc quan tâm. Tính dẫn điện, tính chất quang học, từ tính và momen lƣỡng cực,
hằng số điện môi. Ngoài ra, các đặc điểm và phân tử của dung môi nhƣ: kích thƣớc, bề
mặt, thể tích của phân tử dung môi cũng đƣợc khảo sát.
a. Sự solvat hoá.
Khi chất tan bị hoà tan vào một dung môi hay một hỗn hợp dung môi thì lực
hấp dẫn giữa các phân tử của chất tan giảm đi bởi vì phân tử dung môi thâm nhập vào
ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP 2010

Nguyễn Quang Thịnh_HD1001
8
giữa các phân tử chất tan và cuối cùng tạo thành một lớp bao quanh các phân tử chất
tan. Quá trình này gọi là quá trình solvat hóa. Kết quả là sự phân tán của các phân tử
chất tan vào dung môi ở mức phân tử. Độ lớn của lực solvat và số phân tử dung môi
bao quanh phân tử chất tan phục thuộc vào thông số tan, momen lƣỡng cực, liên kết

hydro, độ phân cực, kích thƣớc phân tử chất tan và dung môi. Số phân tử dung môi
trong phức hợp dung môi – chất tan đƣợc xác định bằng độ solvat beta. Độ solvat tăng
khi kích thƣớc của phân tử dung môi giảm và tăng cùng với tham số tan.[10]
b. Khả năng pha loãng.
Nếu một chất không phải là dung môi đƣợc thêm từng giọt vào dung dịch nitrat
xenlulo, thì nitrat xenlulo sẽ kết tủa hoặc hình thành dạnh gel. Tỷ lệ thể tích của chất
không hoà tan/dung môi mà chất tan chƣa bị kết tủa gọi là tỷ lệ pha loãng. Tỷ lệ pha
loãng đƣợc xác định dựa vào kinh nghiệm chứ không thể đo chính xác. Tính hoà tan
của một hỗn hợp dung môi đƣợc xác đinh vào toluen hoặc butanol (những chất này
đóng vai trò chất pha loãng). Tỷ lệ pha loãng phụ thuộc nhiệt độ. Dung môi có kích
thƣớc phân tử nhỏ, khả năng hoà tan tăng khi nhiệt độ tăng. Tuy nhiên những dung
môi có kích thƣớc phân tử lớn thì trái lại. Trong trƣờng hợp khác, tỷ lệ pha loãng giảm
khi nhiệt độ giảm, ví dụ nhƣ nitrat xenlulo trong các chất butly axetat (hoặc etylglycol,
metyl isobutyl xeton) tỷ lệ pha loãng giảm khi nhiệt độ giảm. Lý do là nitrat xenlulo
tạo thành dạng gel khi tăng nhiệt độ [10]
c. Ảnh hưởng của khối lượng phân tử tới khả năng hoà tan.
Khi khối lƣợng phân tử tăng lên, khả năng hoà tan giảm do sự tăng lên của lực
tƣơng tác nội phân tử. Ví dụ benzen tan hoàn toàn trong etanol, trong khi antraxen và
etanol chỉ tan vào nhau một phần. Axit axetic hoà tan trong styren nhƣng không hoà
tan polystyren, vinyl axetat bị hoà tan trong hydrocacbon bão hoà ete, trong khi poly
vinyl axetat không bị hoà tan.
Do khối lƣợng phân tử rất lớn nên những polymer liên kết chéo không tan trong
dung môi dù nhiệt độ tăng. Tuy nhiên, chúng phồng lên trong dung môi tuỳ thuộc vào
bản chất và mật độ của liên kết chéo trong dung môi.[1]
d. Sự hoà tan và khả năng tan.
Với tỷ lệ hữu hạn, quá trình hoà tan lại phụ thuộc vào bề mặt của chất tan, độ
tinh thể hoá, nhiệt độ và tỉ lệ phân tán của nó trong dung môi.
Khe hở trộn lẫn: Một số cặp dung môi có thể trộn lẫn với dung môi kia theo tất
cả các tỷ lệ và trong nhiệt độ hoà tan giới hạn.
Khe hở hoà tan có thể xuất hiện do lực tƣơng tác nội phân tử, phụ thuộc mạnh

vào nhiệt độ. Trong hỗn hợp trietylamin – nƣớc, liên kết hydro N…H – O yếu. Ở nhiệt
độ hơn 17
0
C, liên kết hydro sẽ bị phá huỷ và sự hoà tan không xảy ra. Chỉ ở nhiệt độ
dƣới 19,5
0
C hexan và nitrobenzen mới bị hoà tan hoàn toàn.[1]
ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP 2010

Nguyễn Quang Thịnh_HD1001
9
e. Khả năng bay hơi của dung môi.
Dung môi đƣợc phân loại theo nhiệt độ sôi của nó:
- Dung môi có nhiệt độ sôi thấp : nhỏ hơn 100
0
C.
- Dung môi có nhiệt độ sôi trung bình : 100 - 150
0
C.
- Dung môi có nhiệt độ sôi cao : lớn hơn 150
0
C.
Tỷ lệ bay hơi của dung môi phụ thuộc vào những yếu tố sau:
- Áp suất bay hơi ở nhiệt độ làm việc.
- Nhiệt cung cấp.
- Độ liên kết phân tử.
- Sức căng bề mặt.
- Khối lƣợng phân tử dung môi.
- Sự chảy rối của khí quyển.
- Độ ẩm của không khí.

Trong thực tế thời gian bay hơi của một dung môi nhất định đƣợc xác định bằng
cách so sánh với thời gian bay hơi của dietyl este trong cùng điều kiện thí nghiệm.[1]
f. Tính hút ẩm.
Một số dung môi đặc biệt (dung môi có chứa nhóm hydroxyl) là những chất hút
ẩm, chúng hấp thụ ẩm trong không khí đến một mức nào đó khi đạt đƣợc cân bằng.
Lƣợng nƣớc hấp thu đƣợc phụ thuộc vào nhiệt độ và độ ẩm không khí. Glycol ete và
rƣợu là những chất có tính hút ẩm khá mạnh
g. Tỷ trọng và độ khúc xạ.
Nhiệt độ sôi, tỷ trọng và chỉ số khúc xạ đƣợc dùng để đánh giá độ tinh khiết của
dung môi.
Ngƣời ta thƣờng xác định tỷ trọng của dung môi ở 20
0
C và liên hệ với tỷ trọng
của nƣớc ở 4
0
C. Tỷ trọng của hầu hết các dung môi giảm khi tăng nhiệt độ.
h. Độ nhớt và sức căng bề mặt.
Độ nhớt của một dãy đồng đẳng của dung môi tăng khi phân tử lƣợng tăng.
Dung môi mà phân tử chứa nhóm hydroxyl có độ nhớt cao hơn do có liên kết hydro.
Độ nhớt của dung môi có ảnh hƣởng lớn tới độ nhớt của dung dịch. Độ nhớt giảm khi
tăng nhiệt độ.
Sức căng bề mặt của dung môi liên quan tới mật độ năng lƣợng kết dính và áp
suất nội tại của chất lỏng.
i. Mật độ hơi.
Mật độ hơi là khối lƣợng của hơi dung môi trên một m
3
thể tích không khí trong
điều kiện cân bằng ở 101,3 kPa. Mật độ hơi tƣơng ứng với lƣợng dung môi trong
không khí ở trạng thái bão hoà và phụ thuộc vào nhiệt độ. Mật độ hơi tƣơng đối D
S

đƣợc tính theo công thức sau:
ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP 2010

Nguyễn Quang Thịnh_HD1001
1
0

air
S
S
M
D
M


Trong đó:
- D
s
: mật độ hơi tƣơng đối
- Ms : khối lƣợng phân tử của dung môi.
- M
air
: khối lƣợng phân tử trung bình của không khí. M
air
= 28,95 g/mol.
Trong điều kiện lý tƣởng mật độ hơi tƣơng đối không phụ thuộc vào nhiệt độ.
Mật độ hơi tƣơng đối của một số dung môi đƣợc ghi trong bảng sau:

Bảng 1.1. Mật độ hơi tương đối của một số dung môi.

TT Dung môi Mật độ hơi
1 Toluen 3
2 Xylen 3
3 Etanol 1

j. Tính chất nhiệt và điện của dung môi.
Hằng số lƣỡng điện và độ dẫn nhiệt giảm khi nhiệt độ tăng. Nhiệt độ mà tại đó
hỗn hợp hơi dung môi – không khí bốc cháy khi tiếp xúc trực tiếp với ngọn lửa gọi là
nhiệt độ chớp cháy của dung môi. Nhiệt độ chớp cháy tăng khi áp suất hơi giảm.
Hỗn hợp hơi dung môi – không khí không chỉ bốc cháy khi tiếp xúc với ngọn
lửa trực tiếp mà có thể tự bốc cháy khi đạt tới nhiệt độ tự bốc cháy.
k. Hỗn hợp đẳng phí.
Sự liên kết phân tử giữa các thành phần của hỗn hợp có thể dẫn tới trong hệ có
điểm sôi cố định ở một nồng độ đã biết. Điểm sôi này có thể thấp hơn hoặc cao hơn so
với từng cấu tử thành phần. Benzen – nƣớc, benzen – etanol, axeton – clorofom là các
ví dụ về hỗn hợp đẳng phí.
Hỗn hợp đẳng phí có nhiệt độ thấp hơn nhiệt độ sôi của từng cấu tử thành phần.
Có ứng dụng quan trọng trong công nghiệp sơn do nƣớc và dung môi sẽ bay hơi nhanh
hơn thông thƣờng.
Tuy nhiên, hỗn hợp đẳng phí cũng có những bất lợi nhƣ: điểm chớp cháy thấp
hơn so với từng cấu tử thành phần, giới hạn cháy nổ cao hơn, tỷ lệ bay hơi cao hơn sẽ
dẫn đến ảnh hƣởng không tốt trên bề mặt sơn.
ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP 2010

Nguyễn Quang Thịnh_HD1001
1

1
Dung môi có thông số tan và liên kết hydro trung bình thích hợp để làm chất
bắc cầu, đặc biệt là axeton và glycol ete. Butyl glycol, diglycol và triglycol thƣờng
đƣợc sử dụng bởi nhóm kỵ nƣớc và nhóm ƣa nƣớc.
Hệ gồm hai hay nhiều hơn hai cấu tử: Trong hê thống hai cấu tử, tính chất của
hệ nhiều hơn hai thành phần đƣợc giải thích dựa vào tƣơng tác nội phân tử và thông số
tan. Nƣớc và tetraclorometan có thông số tan và thông số liên kết hydro khác xa nhau.
Do đó chúng không tan trong nhau. Thêm axeton vào thì do liên kết hydro mà một
phần tetraclorometan do khả năng phân tán và do lực cảm ứng. Bằng cách cho thêm
axeton mà tạo ra một hỗn hợp đồng nhất.
l. Thông số Hidebrand.
Thông số Hidebrand là một trong những thông số quan trọng để dự đoán khả năng hòa
tan của dung môi:

1
2
m
H RT
C
V


Trong đó:
: Tống số Hidebrand.

C
: Mật độ năng lƣợng liên kết.

H
: Nhiệt bay hơi.

R: Hằng số khí.
V
m
: Thể tích phân tử. [1]
1.2.4. Tính chất hoá học của dung môi.
Tính trơ về mặt hoá học là điều kiện tiên quyết để sử dụng một chất lỏng nhƣ
dung môi. Hydrocacbon dãy béo và dãy thơm là những chất hoá học trơ và thoả mãn
điều kiện này. Alcol là chất bền vững về mặt hoá học nhƣng lại phản ứng với kim loại
kiềm, kim loại kiềm thổ và nhôm tạo muối.
Este và xeton là những chất hoá học khá bền vững trong điều kiện bình thƣờng.
Vì thế nó đƣợc ứng dụng nhiều trong công nghiệp sơn. Tuy nhiên cần chú ý este có thể
bị thuỷ phân tạo thành rƣợu và axit. Tỷ lệ thuỷ phân của este phụ thuộc vào cấu trúc
của nó.[3]
1.2.5. Các chỉ tiêu đánh giá chất lƣợng dung môi hữu cơ.[1]
a. Độ tan trong nước.(ASTM D 1722).
Chỉ tiêu này xác định độ tan của dung môi trong nƣớc. Mẫu đo đƣợc pha loãng
10 lần với nƣớc và hỗn hợp này đƣợc kiểm định vẩn đục. Nếu mẫu không xuất hiện
điểm vẩn đục thì mẫu đƣợc đánh giá là qua thử nghiệm.
b. Chỉ số Kauri – butanol. (ASTM D 1133).
ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP 2010

Nguyễn Quang Thịnh_HD1001
1
2
Phép đo giá trị Kauri – butanol là phép đo điểm vẩn đục để đánh giá độ mạnh
của dung môi hydrocacbon. Giá trị Kauri – butanol của một dung môi thể hiện lƣợng
tối đa dung môi có thể thêm vào một dung dịch nhựa Kauri (một loại nhựa copal)
trong rƣợu butylic mà không gây ra vẩn đục. Nhựa Kauri tan ngay vào rƣợu butylic
nhƣng không tan trong dung môi hydrocacbon, dung dịch nhựa sẽ chỉ tồn tại trong một
giới hạn pha loãng. Những dung dịch mạnh nhƣ toluen có thể cho thêm vào dung dịch

rƣợu butylic – kauri một lƣợng lớn mà chƣa làm cho dung dịch bị vẩn đục. Những
dung dịch yếu có giá trị Kauri – butanol thấp nhƣ hexan thì ngƣợc lại.
Phƣơng trình biểu diễn mỗi quan hệ giữa trị số Kauri-butanol và tham số hòa
tan Hidebrand:
0,04 14,2KB

Trong đó: : tham số hòa tan Hidebrand.
KB: trị số Kauri-butanol.
Đối với dung môi từ dầu khoáng, nhóm benzen, toluen, xylen có độ hòa tan hầu
nhƣ cao nhất. Tuy nhiên benzen rất độc nên thông thƣờng sử dụng toluen hoặc xylen.
c. Độ nhớt. (ASTM).
Độ nhớt là tính chất của một chất lỏng, đƣợc xem là mà sát nội tại của chất lỏng
và cản trở sự chảy của chất lỏng.
Nguyên nhân gây ra độ nhớt là do ái lực cơ học giữa các hạt cấu tạo các chất
lỏng.
Độ nhớt động học là tỷ số giữa độ nhớt động lực và tỷ trọng của nó (cả hai đƣợc
xác định ở cùng nhiệt độ và áp suất).
d. Khả năng phân huỷ sinh học của sản phẩm.
Các thử nghiệm đánh giá khả năng phân huỷ sinh học đơn giản đƣợc thực hiện
dựa trên việc đo sự giảm COD hoặc sự giải phóng CO
2
hoặc sự tiêu thụ O
2

Theo quy định 67/548/CEE một chất đƣợc xem là dễ phân huỷ sinh học nếu
trong thử nghiệm đánh giá khả năng phân huỷ sinh học trong 28 ngày chất đó đạt đƣợc
các mức độ phân huỷ sau đây sau 10 ngày thử nghiệm.
70% phân huỷ đối với thử nghiệm dựa trên cơ sở đo COD.
60% phân huỷ dựa trên cơ sở đo mức tiêu thụ O
2

hoặc giải phóng CO
2
.
e. Độc tính của sản phẩm.
Độc tính cấp một của hoá chất đƣợc đặc trƣng bởi khả năng phơi nhiễm một
liều mạnh thƣờng là duy nhất trong thời gian ngắn.
Thực tế trong các nghiên cứu thực nghiệm trên động vật, độc tính đƣợc xác
định bởi LD50 (qua đƣờng uống và tiếp xúc qua da) và LC50 (qua đƣờng thở). Trong
trƣờng hợp của dung môi ngƣời ta xác định độc tính qua giá trị LD50.
ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP 2010

Nguyễn Quang Thịnh_HD1001
1
3
LD50 liều gây chết một nửa là liều duy nhất đƣợc suy ra một cách thống kê gây
ra cái chết của 50% số lƣợng động vật đƣợc thử nghiệm. Giá trị của LD50 đƣợc biểu
thị bằng đơn vị đo là khối lƣợng của hoá chất nghiên cứu trên một đơn vị khối lƣợng
cơ thể động vật thử nghiệm (mg/kg).
f. Đánh giá điểm chớp cháy cốc kín.
Điểm chớp cháy cốc kín đƣợc định nghĩa là ―nhiệt độ thấp nhất mà tại đó khi
nhiên liệu đƣợc đốt nóng, hơi hydrocacbon sẽ thoát ra tạo với không khí xung quanh
một hỗn hợp mà nếu đƣa ngọn lửa đến gần, chúng sẽ bùng cháy rồi phụt tắt nhƣ một
tia chớp‖. Trong trƣờng hợp của dung môi sinh học, thí nghiệm này đƣợc dùng để xác
định lƣợng ancol còn lại trong metyl este.
Điểm chớp cháy là thông số dùng để phân loại khả năng bắt cháy của các vật
liệu. Điểm chớp cháy đặc trƣng của metyl este tinh khiết thƣờng cao hơn 200
0
C và
ngƣời ta xếp chúng vào nhóm chất không bắt cháy. Tuy nhiên trong quá trình sản xuất
và tinh chế metyl este, không phải tất cả metanol đều đƣợc loại khỏi sản phẩm cho nên

dung môi có thể sẽ dễ bắt cháy và nguy hiểm hơn khi thao tác và bảo quản nếu điểm
chớp cháy cốc kín thấp.
g. Tính ăn mòn.
Thử nghiệm ăn mòn tấm đồng đƣợc sử dụng để xác định khả năng ăn mòn tấm
đồng của dung môi. Thử nghiệm này nhằm đánh giá sự có mặt của axit trong dung môi
sinh học.
h. Tỷ trọng.
Tỷ trọng là tỷ số giữa trọng lƣợng riêng của một vật ở một nhiệt độ nhất định và
trọng lƣợng riêng của một vật khác đƣợc chọn là chuẩn, xác định ở cùng vị trí. Đối với
các loại sản phẩm dầu lỏng đều đƣợc lấy nƣớc cất ở 4
0
C và áp suất 760 mmHg làm
chuẩn.
Có 3 phƣơng pháp xác định tỷ trọng là:
- Dùng phù kế.
- Dùng cân thuỷ tĩnh.
- Dùng picnomet
Phƣơng pháp dùng picnomet là phƣơng pháp phổ biến nhất, dùng cho bất kể
loại chất lỏng nào. Phƣơng pháp này dựa trên sự so sánh trọng lƣợng của dầu với nƣớc
cất trong cùng một thể tích và nhiệt độ. Phƣơng pháp dùng phù kế thì không chính xác
bằng phƣơng pháp dùng picnomet nhƣng nhanh hơn.
1.3. Một số dung môi có nguồn gốc từ dầu mỏ thƣờng sử dụng.[1]
Dung môi có nguồn gốc dầu mỏ đƣợc ứng dụng chủ yếu và rộng rãi trong công
nghiệp. Nó chiếm tới hơn 90% sản lƣợng dung môi trên toàn thế giới. Dung môi có
nguồn gốc dầu mỏ đƣợc phân thành các loại sau:
ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP 2010

Nguyễn Quang Thịnh_HD1001
1
4

- Nhóm xăng dung môi: trong đó gồm xăng dung môi cho công nghiệp cao su,
dung môi dùng cho công nghiệp sơn và xăng dung môi dùng trong các mục đích kỹ
thuật.
- Dung môi dầu mỏ.
- Ete dầu mỏ.
a. Xăng dung môi.
Xăng dung môi là hỗn hợp của các parafin, các xycloparafin và các
hydrocacbon có giới hạn sôi từ 150 – 220
0
C. Xăng dung môi là chất lỏng trong suốt,
ổn định hoá học, không ăn mòn và có mùi êm dịu.
Xăng dung môi đƣợc ứng dụng rộng rãi để chiết dầu và mỡ thực vật, sản xuất
keo trong công nghiệp cao su, chế tạo sơn, vecni. Ngoài ra, chúng còn đƣợc sử dụng
cho các mục đích kỹ thuật khác nhƣ: Rửa các chi tiết máy, giặt quần áo, tổng hợp da
nhân tạo…
Xăng dung môi dùng cho công nghiệp cao su.
Xăng dung môi dùng cho công nghiệp cao su là phân đoạn có nhiệt độ sôi thấp,
chƣng cất trực tiếp từ dầu mỏ hoặc từ quá trình refoming xúc tác đã khử thơm. Xăng
dung môi có giới hạn trong khoảng sôi hẹp (80 – 120
0
C), nhằm đảm bảo cho chúng có
khả năng bay hơi nhanh.
Xăng dung môi dùng cho công nghiệp sơn.
Xăng dung môi dùng trong công nghiệp sơn đƣợc sản xuất từ phân đoạn xăng
chƣng cất trực tiếp từ dầu mỏ và đƣợc chƣng cất lại trong khoảng 165 – 200
0
C. Hàm
lƣợng hydrocacbon thơm đạt tới 16%. Xăng dung môi còn đƣợc gọi là xăng trắng hay
xăng thơm, thuộc họ dung môi hydrocacbon. Về bản chất, xăng dung môi là một sản
phẩm dầu mỏ đƣợc lấy từ cuối phân đoạn xăng và kerosen.

Xăng dung môi đƣợc sử dụng chủ yếu trong công nghiệp sơn dầu và một số
ngành công nghiệp khác nhƣ làm chất pha sơn, làm khô sơn, cho in mầu lên vải. Vì
vậy, nó còn có tên là xăng pha sơn.
Loại xăng này phải hoà tan tất cả các thành phần không bay hơi của sơn, khi
bay hơi không có mùi, có vận tốc bay hơi xác định đƣợc, không bay hơi nhanh quá và
cũng không chậm quá làm ảnh hƣởng đến chất lƣợng bề mặt sơn.
Xăng dung môi dùng cho mục đích kỹ thuật.
Xăng dung môi dùng cho mục đích kỹ thuật có thành phần phân đoạn rộng hơn
ứng với khoảng sôi từ 45 – 170
0
C. Loại xăng này có nhiệt độ sôi đầu nhỏ nhất trong
các loại xăng dung môi, là loại chất lỏng dễ bay hơi, độc hại và dễ cháy nổ.
Xăng chiết.
Xăng chiết thu đƣợc thông qua quá trình refoming xúc tác, đã đƣợc tách thơm
và có thành phần cất hẹp.
ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP 2010

Nguyễn Quang Thịnh_HD1001
1
5
Xăng chiết đƣợc dùng chủ yếu trong các nhà máy sản xuất dầu dùng phƣơng
pháp chiết để thu dầu thực vật, dùng để tách mỡ khỏi da. Ngoài ra, xăng chiết cũng
đƣợc dùng làm dung môi trong công nghiệp cao su và sơn dầu (loại làm khô nhanh).

Bảng 1.2. Đặc trưng các loại xăng dung môi kỹ thuật (theo tiêu chuẩn Nga)

Chỉ tiêu chất lƣợng sản
phẩm
Xăng dung môi sử dụng cho các mục đích
Kỹ thuật

FOCT-
8505-57
Công nghiệp
sơn FOCT-
3134-78
Công nghiệp cao su FOCT-
443-76
BP-1 BP-2
Tỷ trọng max - 0,795 0,730 0,73/0,7
Thành phần cất,
0
C,max
- Điểm sôi đầu
- 10% TT
- 50% TT
- 90% TT
- 97,5% TT
% TT cất đƣợc, min
- Trƣớc 110
0
C
- Trƣớc 120
0
C
- Trƣớc 200
0
C

45
88

105
145
170

-
-
-


<165
-
-
-
-

-
98

>80
-
-
-
-

93
98
-

>80
-

-
-
-

93/98
98
-
Hàm lƣợng S, % KL,
max
0,025 0,025 0,020 0,020
Chỉ tiêu iot, g/100h,
max
2 - - -
Độ axit mg KOH/ 100
ml, max
0,6 - - -
Hàm lƣợng nhựa,
mg/100g, max
2 - - -
Chớp cháy cốc kín,
0
C,
max
- 33 - -
Test trên các vết dầu - - Chịu đƣợc Chịu đƣợc


ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP 2010

Nguyễn Quang Thịnh_HD1001

1
6
b. Dung môi dầu mỏ.
Dung môi là hỗn hợp chủ yếu của các hydrocacbon thơm có thành phần cất từ
110
0
C đến 200
0
C. Dung môi dầu mỏ đƣợc sản xuất chủ yếu từ các quá trình nhiệt phân
các phần cất của dầu mỏ (nhƣ dầu hoả - gazoil).
Dung môi dầu mỏ đƣợc dùng cho công nghiệp tráng men, sơn dầu và nhuộm

Bảng 2.3: Dung môi dầu mỏ dùng cho công nghiệp sơn

Các chỉ tiêu Mức chỉ tiêu yêu cầu
Khố lƣợng riêng ở 20
0
C, g/cm
2
min 0,848
Thành phần cất
- Nhiệt độ sôi đầu,
0
C, min
- 90% TT,
0
C, min

120
160

Độ hoá hơi theo xylen, max 2
Hàm lƣợng S, % khối lƣợng, max 0,1
Hàm lƣợng các chất bị sunfonic hoá, %KL 85
Nhiệt độ chớp cháy cốc hở,
0
C, min 17
Axit và kiềm tan trong nƣớc Không có

1.4. DUNG MÔI SINH HỌC.[1]
1.4.1 Khái niệm.
Dung môi sinh học là những dung môi có nguồn gốc từ nhiên liệu sinh học. Từ
ngô, gạo, dầu thực vật. Ngƣời ta đã tiến hành điều chế những dung môi có tính hoà tan
tốt, có nhiều triển vọng thay thế cho dung môi hoá thạch truyền thống. Từ dầu vỏ
chanh có thể diều chế D-limone, từ ngô điều chế etyl lactat, từ dầu thực vật và mỡ
động vật có thể điều chế metyl este của axit béo.
Những dung môi này là những nguồn nguyên liệu dồi dào, giá rẻ, có sẵn nhiều
nơi. Việc thay thế dung môi hoá thạch độc hại bằng những dung môi sinh học thân
thiện với môi trƣờng đem lại rất nhiều lợi ích, là nền móng cho sự phát triển ổn định
và bền vững.
Để đƣợc ứng dụng rộng rãi, dung môi sinh học phải thoả mãn những tiêu chuẩn
sau:
- Tính hiệu quả cao trong sử dụng.
- Khả năng chi trả đƣợc.
- Khả năng sản xuất với số lƣợng lớn.
1.4.2. Ƣu nhƣợc điểm của dung môi sinh học.
a. Ưu điểm.
ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP 2010

Nguyễn Quang Thịnh_HD1001
1

7
Dung môi sinh học có nhiều ƣu điểm nên ngày nay ngƣời ta đang nghiên cứu
tổng hợp dung môi sinh học.
- Dung môi sinh học không độc hại tới sức khoẻ con ngƣời. Đây là ƣu điểm lớn
nhất của dung môi sinh học. Khi sử dụng dung môi sinh học ngƣời công nhân không
cần sử dụng các thiết bị bảo hộ đặc biệt, dung môi sinh học không gây kích ứng da và
mắt, không gây nhức đầu, choáng váng nên năng suất của ngƣời lao động đƣợc cải
thiên, giảm thiểu các bệnh nghề nghiệp. Ƣu điểm này làm cho dung môi sinh học đƣợc
ứng dụng trong y tế, mỹ phẩm, dƣợc phẩm.
- Phân huỷ sinh học dễ dàng. Do dung môi sinh học có nguồn gốc từ thực vật nên
hầu hết đều phân huỷ dễ dàng. Ƣu điểm này là nhân tố góp phần vào sự phát triển bền
vững của xã hội vì dung môi sinh học không làm ảnh hƣởng tới hệ sinh thái.
- Có điểm chớp cháy và điểm sôi cao hơn dung môi từ dầu mỏ. Đặc điểm này
làm cho dung môi sinh học an toàn hơn dung môi có nguồn gốc từ dầu mỏ. Nguy cơ
cháy nổ do dung môi giảm đi.
- Hàm lƣợng chất làm thủng tầng ozon (ODCs) thấp, chất gây ô nhiễm thấp
(HAPs), chất hữu cơ bay hơi (VOAs) thấp. Ƣu điểm này của dung môi sinh học có ý
nghĩa lớn trong việc bảo vệ môi trƣờng.
- Không có mùi khó chịu và không gây kích ứng da. Dung môi sinh học có thể
đƣợc ứng dụng làm mỹ phẩm.
- Dễ dàng và không tốn kém khi thu hồi và tái sử dụng
- Sản xuất từ nguồn nguyên liệu có thể tái tạo đƣợc.
- Ít thải ra các chất dễ bay hơi độc hại.
- Hòa tan nhựa và mực in tốt.
- Đặc tính thẩm thấu cao.
- Không gây ung thƣ.
- Không gây ăn mòn.
b. Nhược điểm.
Ngoài những ƣu điểm kể trên thì dung môi sinh học có những nhƣợc điểm đáng
kể làm cho nó chƣa đƣợc sử dụng rộng rãi.

- Giá thành cao. Đây là nhƣợc điểm lớn nhất của dung môi sinh học. Dung môi
sinh học thƣờng đắt hơn dung môi dầu mỏ từ 2-4 lần nên vì lợi ích kinh tế, ngƣời ta
vẫn tiếp tục sử dụng dung môi có nguồn gốc từ dầu mỏ. Có thể giải quyết vấn đề này
bằng cách áp dụng các công nghệ mới để hạ giá thành sản phẩm.
- Hạn chế về nguồn nguyên liệu: Do khủng hoảng kinh tế và những biến đổi khí
hậu nên vấn đề nguyên liệu cho dung môi sinh học ngày càng khó khăn. Diện tích
trồng các cây nguyên liệu ngày càng bị thu hẹp do những lo ngại về an ninh lƣơng
thực.
ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP 2010

Nguyễn Quang Thịnh_HD1001
1
8
- Hiệu quả của dung môi sinh học chƣa cao. So với dung môi dầu mỏ thì dung
môi sinh học thƣờng không đáp ứng đƣợc những chỉ tiêu kỹ thuật mong muốn và hiệu
quả của dung môi sinh học thƣờng thấp hơn so với dung môi dầu mỏ.[1]
1.4.3. Những ứng dụng và triển vọng của dung môi sinh học.
Hiện nay, dung môi sinh học đã đƣợc ứng dụng trong rất nhiều ngành công
nghiệp và trong cuộc sống. Những ứng dụng tiêu biểu của dung môi sinh học là:
a. Ứng dụng trong ngành sơn.
Dung môi sinh học có khả năng phân huỷ sinh học và có khả năng bay hơi
tƣơng đƣơng thậm chí cao hơn dung môi có nguồn gốc dầu mỏ thƣờng sử dụng. Do ƣu
điểm này, dung môi sinh học đƣợc ứng dụng trong ngành sơn, nhựa alkyt.
b. Ứng dụng trong ngành in.
Ở một số nƣớc, nhƣ Mỹ đã ứng dụng metyl este làm mực để in bao bì đựng
thực phẩm. Loại mực này có những ƣu điểm sau:
- Thân thiên với môi trƣờng, nhờ việc có thể phân huỷ sinh học và có nguồn gốc
từ thực vật.
- Ít độc hại vì loại bỏ đƣợc dƣ lƣợng hydrocacbon thơm chứa trong dầu khoáng.
- Dễ sử dụng hơn các loại mực thông thƣờng.

c. Dung môi để sản xuất nhựa đường biến tính.
Dung môi sinh học trên cơ sở metyl este từ dầu thực vật đƣợc ứng dụng trong
công nghiệp chế biến nhựa đƣờng từ khoảng năm 1997. Những ƣu điểm của loại nhựa
đƣờng này là:
- Thân thiện với môi trƣờng, không có các chất hữu cơ dễ bay hơi trong thành
phần.
- Cải thiện đƣợc những điều kiện làm việc của ngƣời sử dụng (không khói, không
mùi, không kích ứng da và mắt).
- Độ an toàn cao, điểm chớp cháy lớn hơn 200
0
C.
- Có độ kết dính tự nhiên giữa các hạt đá rất tốt..
d. Ứng dụng trong tẩy rửa các bề mặt công nghiệp.
Trong số các dung môi sinh học đƣợc nghiên cứu, dung môi trên cơ sở metyl
este dầu thực vật có ứng dụng trong tẩy mực in, tẩy sơn trên nền hoặc rửa súng phun
sơn, tẩy dầu mỡ của nhựa đƣờng, thay thế cho các hợp chất chứa clo, axeton, các
hydrocacbon mạch thẳng.
Ƣu điểm:
- Phân huỷ sinh học 100%
- Dễ dàng và không tốn kém khi thu hồi và tái sử dụng.
- Hoà tan nhựa, polyme và mực in tốt.
- Đặc tính thẩm thấu cao.[1]
ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP 2010

Nguyễn Quang Thịnh_HD1001
1
9
1.4.4. Mục đích thay thế các dung môi hữu cơ có nguồn gốc dầu mỏ.
Nhu cầu sử dụng dung môi rất cao, nên mặc dù độc hại, ngƣời ta vẫn tiếp tục sử
dụng. Để giảm thiểu các nguy cơ đã có nhiều biện pháp đƣợc áp dụng nhƣ: Tái sử

dụng, tuần hoàn, quản lý an toàn, thu hồi… nhƣng việc tìm ra những dung môi khác
thay thế những dung môi độc hại này là nhu cầu cần thiết.
Những dung môi thay thế phải thoả mãn những yêu cầu sau:
- Thân thiện với môi trƣờng và an toàn với sức khoẻ con ngƣời.
- Hiệu năng sử dụng cao.
- Thoả mãn yêu cầu về kinh tế, giá những dung môi này phải nằm trong giới hạn
có thể chi trả đƣợc.
- Sản xuất đƣợc với số lƣợng lớn, có mặt rộng rãi trên thị trƣờng.
Những dung môi có nguồn gốc sinh học đang cạnh tranh với dung môi hoá
thạch. Các sản phẩm có triển vọng nhất là những dung môi sản xuất từ mỡ động thực
vật.
1.5. TỔNG HỢP DUNG MÔI SINH HỌC TỪ DẦU THỰC VẬT.
Để tổng hợp dung môi sinh học có hai giai đoạn:
Giai đoạn 1: Tổng hợp bán nguyên liệu, đó là alkyl este, trong đó chủ yếu là
metyl, etyl este. Tổng hợp etyl lactat và phụ gia.
Giai đoạn 2: Phối trộn chế tạo dung môi.
1.5.1. Nghiên cứu tổng hợp etyl este.
a .Tổng quan về nguyên liệu sử dụng cho quá trình tổng hợp.
Etyl este có thể đƣợc sản xuất từ nhiều nguồn nguyên liệu khác nhau nhƣ các
loại dầu thực vật, mỡ động vật. Tuy nhiên việc lựa chọn nguyên liệu phải dựa theo tiêu
chí rẻ tiền, dễ kiếm, sản lƣợng lớn, có thể sản xuất dễ dàng, không có giá trị thực phẩm
để đảm bảo an ninh lƣơng thực trong nƣớc.
Ở nƣớc ta nguồn nguyên liệu phụ hợp nhất cho quá trình tổng hợp etyl este là đi
từ các nguồn nguyên liệu có sẵn, rẻ tiền mà lâu nay chƣa tận dụng đƣợc nhƣ là: là dầu
hạt cao su, dầu thông, dầu hạt cải, mỡ cá tra, cá basa,…. Trong nội dung đồ án này
chúng ta nghiên cứu tổng hợp etyl este từ nguồn dầu ăn thải và mở cá, bởi đây là
nguồn nguyên liệu rẻ tiền, trữ lƣợng không nhỏ, và đặc biệt là giải quyết vấn đề ô
nhiễm môi trƣờng cũng nhƣ sức khỏe của ngƣời dân.
* Tổng quan về dầu ăn thải.
Dầu ăn phế thải chính là cặn dầu thực vật của các nhà máy chế biến thực phẩm,

hay ở các nhà hàng, cửa hàng ăn. Chúng có đặc điểm là đã qua sử dụng, gia nhiệt
nhiều lần nên màu sẫm và bị biến chất. Về tính chất nguồn dầu này rất phức tạp. Nó
đƣợc thu gom từ nhiều nơi khác nhau, thành phần dầu ban đầu khác nhau, số lần sử
dụng khác nhau, nên không có một số liệu cụ thể nào chung cho nguồn nguyên liệu
ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP 2010

Nguyễn Quang Thịnh_HD1001
2
0
này. Tuy nhiên, nhìn chung các nguồn dầu phế thải đều có thành phần phức tạp, ngoài
dầu mỡ ra còn có nhiều tạp chất khác nhƣ muối, tạp chất cơ học, cặn cacbon, nƣớc,
lƣợng axit béo tự do tăng. Do đó, nguồn nguyên liệu này cần đƣợc xử lý trƣớc khi sử
dụng nhƣ lọc tách cặn rắn, tách nƣớc, trung hòa để giảm lƣợng axit béo tự do,….
Dầu ăn thải sau khi sử dụng không còn giá trị dinh dƣỡng nữa. Do đó, việc tái
tạo sử dụng nguồn dầu này là rất cần thiết và đem lại nhiều lợi ích thiết thực thực về
kinh tế, bảo vệ môi trƣờng và sức khỏe ngƣời dân.
* Tổng quan về mỡ cá.
Thành phần hóa học của mỡ động vật chứa chủ yếu là triglyxerit của glyxerin và
axit béo, vì vậy mỡ cá là một nguồn nguyên liệu tốt để tổng hợp etyl este dựa trên cơ
sở phản ứng trao đổi este với rƣợu etylic với triglyxerit.
Hầu hết các loại mỡ động vật nhƣ mỡ bò, mỡ lợn, mỡ gà, mỡ cá,…đều có thể
tổng hợp đƣợc etyl este.
Ở Việt Nam, đặc biệt là các tỉnh đồng bằng Sông Cửu Long nhƣ An Giang,
Đồng Tháp, Cần Thơ,... các loại cá nhƣ: cá tra, cá basa là 2 giống cá đƣợc nuôi rất
nhiều ở với trữ lƣợng khá lớn, điều đặc biệt là hai loại cá này có hàm lƣợng mỡ rất lớn
(mỡ cá chiếm 15,7 – 23,9% khối lƣợng cá). Các nhà khoa học Việt Nam đã thử
nghiệm thành công việc tổng hợp etyl este từ mỡ cá tra, cá basa, với 1 kg mỡ cá sẽ thu
đƣợc 1 lít etyl este.
Vậy với việc tổng hợp etyl este từ mỡ cá sẽ giúp ta tiêu thụ một lƣợng lớn mỡ cá
mà xƣa nay mỡ cá đƣợc sử dụng chủ yếu là cho gia súc ăn hoặc bỏ đi. Nhƣ vậy ta đã

tận dụng đƣợc một nguồn nguyên liệu vừa mang tính kinh tế vừa mang tính bảo vệ
môi trƣờng.
b. Khái quát về thành phần của dầu thực vật và mỡ động vật.
Các loại dầu thực vật và mỡ động vật khác nhau có thành phần hóa học khác
nhau. Tuy nhiên, thành phần chủ yếu là các glyxerit, nó là este tạo thành từ axit béo có
phân tử lƣợng cao và glyxerin ( chiếm 95 – 97%).[1]
Công thức chung của glyxerit là:

R
1
-COOCH
2

|
R
2-
COOCH
|
R
3
-COOCH
2


R
1
, R
2
, R
3

là các gốc hydrocacbon của axit béo. Khi chúng có cấu tạo giống
nhau thì gọi là glyxerin đồng nhất, nếu khác nhau thì gọi là glyxerit hỗn tạp. Các gốc R
ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP 2010

Nguyễn Quang Thịnh_HD1001
2
1
có chứa từ 8 đến 22 nguyên tử cacbon. Phần lớn dầu thực vật có thành phần glyxerit
hỗn tạp.
Thành phần khác nhau của dầu thực vật và mỡ động vật đó là các axit béo. Các
axit béo thƣờng ở dạng kết hợp trong glyxerit và một lƣợng nhỏ ở trạng thái tự do. Các
glyxerit có thể thủy phân tạo thành axit béo theo phƣơng trình phản ứng sau:

CH
2
-O-CO-R
1
CH
2
-OH R
1
COOH
| |
CH-O-CO-R
2
+ 3H
2
O → CH-OH + R
2
COOH

| |
CH
2
-O-CO-R
3
CH
2
-OH R
3
COOH

Thông thƣờng axit béo sinh ra từ dầu mỡ có thể chiếm 95% trọng lƣợng dầu mỡ
ban đầu. Về cấu tạo, axit béo là những axit cacboxylic mạch thẳng có cấu tạo khoảng 6
– 30 nguyên tử C. Các axit béo này có thể no hay không no.
Bảng 3.1: Thành phần axit béo của các loại dầu thực vật.

Loại dầu C16:0 C16:1 C18:0 C18:1 C18:2 C18:3 Khác
Dầu bông 28,7 0 0,9 13,0 57,4 0 0
Dầu hƣớng
dƣơng
6,4 0,1 2,9 17,7 72,9 0 0
Dầu cọ 42,6 0,3 4,4 40,5 10,1 0,2 1,1
Dầu thầu
dầu
1,1 0 3,1 4,9 1,3 0 89,9
Dầu lạc 11,4 0 2,4 48,3 32,0 0,9 4,0
Dầu dừa 9,7 0,1 3,0 6,9 2,2 0 65,7
Dầu hạt
cao su
10,2 0 8,7 24,6 39,6 16,3 0

Dầu đậu
nành
13,9 0,3 2,1 23,2 56,2 4,3 0
Dầu sở 13 – 15 - 0,4 74 – 87 10 – 14 - -

ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP 2010

Nguyễn Quang Thịnh_HD1001
2
2
Một thành phần nữa trong dầu thực vật và mỡ động vật là glyxerin, nó tồn tại ở
dạng kết hợp trong glyxerit. Glyxerin là rƣợu ba chức, trong dầu mỡ, lƣợng glyxerin
thu đƣợc khoảng 8 – 12% so với trọng lƣợng dầu ban đầu.
Ngoài các hợp chất chủ yếu trên, trong dầu thực vật và mỡ động vật còn chứa
một lƣợng nhỏ các hợp chất khác nhƣ photphatit, các chất sáp, chất nhựa, chất nhờn,
các chất màu, các chất gây mùi, các tiền tố và sinh tố…[1]

Bảng 3.2 : Hàm lượng các loại axit béo có trong dầu mỡ động thực vật.

Dầu Lauric Myristic Panmitic Stearic Oleic Linoleic Linolenic
Nành 0,1 0,1 10,2 3,7 22,8 53,7 8,6
Bông 0,1 0,7 20,1 2,6 19,2 55,2 0,6
Cọ 0,1 1 42,8 4,5 40,5 10,1 0,2
Dừa 46,5 19,2 9,8 3 6,9 2,2 0
Lạc - - 11,38 2,39 48,28 31,95 0,93
Ngô - - 11,67 1,85 25,16 60,6 0,48
Hạt cải - - 3,49 0,85 64,4 22,3 8,23
Hƣớng
dƣơng
- - 6,08 3,26 16,94 73,73 0

Mỡ bò 0,1 2,8 23,3 19,4 42,4 2,9 0,9
Mỡ cá 1,18 4,7 34,2 10,6 40,05 6,65 2.62
Mỡ lợn 0,1 1,4 23,6 14,2 44,2 10,7 0,4

c. Một số tính chất của dầu, mỡ động thực vật.
* Tính chất vật lý của dầu thực vật.
- Nhiệt độ nóng chảy và nhiệt độ đông đặc: Vì các dầu khác nhau có thành phần
hoá học khác nhau. Do vậy, các loại dầu khác nhau có nhiệt độ nóng chảy và nhiệt độ
đông đặc khác nhau. Các giá trị này không ổn định thƣờng nằm trong một khoảng nào
đó. Nhiệt độ nóng chảy và đông đặc của đặc của dầu thực vật từ 10 – 14
0
C.
- Tính tan của dầu thực vật: Vì dầu không phân cực do vậy chúng tan rất tốt
trong dung môi không phân cực, tan rất ít trong rƣợu và không tan trong nƣớc. Độ tan
của dầu phụ thuộc vào nhiệt độ.
ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP 2010

Nguyễn Quang Thịnh_HD1001
2
3
- Màu của dầu: Thành phần các hợp chất trong dầu quyết định màu của dầu. Dầu
tinh khiết có màu vàng do carotenoit và các dẫn xuất của nó.
- Khối lượng riêng: Khối lƣợng riêng của dầu thực vật thƣờng nhẹ hơn nƣớc,
20
p
d
: 0,907 – 0,971, dầu càng nhiều thành phần hydrocacbon và càng no thì khối lƣợng
riêng càng cao.[9]
* Tính chất hoá học của dầu thực vật và mỡ động vật .[1]
Để biểu thị phần nào tính chất và cấu tạo của từng loại dầu, ngƣời ta thống nhất

quy định một số chỉ tiêu có tính chất đặc trƣng cho dầu thực vật. Những chỉ số này có
thể sơ bộ giúp ta đánh giá phẩm chất của dầu, đồng thời cũng giúp ta tính toán trong
quá trình sản xuất.
Các chỉ tiêu quan trọng của dầu thực vật:
- Chỉ số xà phòng.
Là số mg KOH cần thiết để trung hoà và xà phòng hoá hoàn toàn 1g dầu. Thông
thƣờng, dầu thực vật có chỉ số xà phòng khoảng 170 – 260. Chỉ số này càng cao thì
dầu càng chứa nhiều axit béo phân tử thấp và ngƣợc lại.
- Chỉ số iot.
Là số gam iot tác dụng với 100 gam dầu mỡ. Chỉ số iot biểu thị mức độ không
no của dầu mỡ. Chỉ số này càng cao thì mức độ không no càng lớn và ngƣợc lại.
- Chỉ số axit.
Là số mg KOH cần thiết để trung hòa hết lƣợng chất béo tự do có trong 1g dầu.
Chỉ số axit của dầu thực vật không cố định, dầu càng biến chất thì chỉ số axit càng cao.
Các phản ứng hóa học của dầu thực vật:
Thành phần hoá học của dầu thực vật chủ yếu là este của axit béo với glyxerin.
Do vậy, chúng có đấy đủ tính chất của một este:
- Phản ứng xà phòng hoá.
Trong những điều kiện nhất định( nhiệt độ, áp suất, xúc tác thích hợp) dầu có
thể bị thuỷ phân
Phản ứng :

C
3
H
5
(OCOR)
3
+ 3H
2

O 3RCOOH + C
3
H
5
(OH)
3

Trong quá trình thuỷ phân có mặt các loại kiềm (NaOH, KOH) thì sau quá trình
thủy phân, axit béo sẽ phản ứng với kiềm tạo thành xà phòng:

RCOOH + NaOH RCOONa + H
2
O

ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP 2010

Nguyễn Quang Thịnh_HD1001
2
4
Đây là phản ứng cơ bản trong quá trình sản xuất xà phòng và glyxerin từ dầu
thực vật
- Phản ứng cộng hợp.
Trong điều kiện thích hợp, các axit béo không no sẽ cộng hợp với các chất khác
+ Phản ứng hydro hóa: Là phản ứng đƣợc tiến hành ở điều kiện nhiệt độ, áp
suất thấp. Và có mặt của xúc tác Ni.
+ Trong những điều kiện thích hợp, dầu có chứa các axit béo không no có thể
cộng hợp với các halogen.
- Phản ứng este hoá
Các glyxerin trong điều kiện có mặt của xúc tác vô cơ (H
2

SO
4
, HCl hoặc
NaOH, KOH) có thể tiến hành este hoá trao đổi với các rƣợu bậc một (metylic,
etylic..) tạo thành các alkyl este của axit béo và glyxerin.

C
3
H
5
(OCOR)
3
+ 3CH
3
OH 3RCOOCH
3
+ C
3
H
5
(OH)
3

Phản ứng có ý nghĩa thực tế rất quan trọng vì ngƣời ta có thể sử dụng các alkyl
este béo làm nhiên liệu do giảm một các đáng kể lƣợng khí thải độc hại ra môi trƣờng.
Đồng thời, cũng thu đƣợc một lƣợng glyxerin sử dụng trong các ngành công nghiệp
mỹ phẩm, hàng tiêu dùng, sản xuất nitroglyxerin làm thốc nổ.
- Phản ứng oxy hoá.
Dầu thực vật có chứa nhiều loại axit béo không no nên dễ bị oxy hoá, thƣờng
xảy ra ở nối đôi trong mạch cacbon. Tuỳ thuộc vào bản chất của chất oxy hoá và điều

kiện phản ứng mà tạo ra các chất oxy hoá không hoàn toàn nhƣ peroxyt, xetoaxit..
hoặc các sản phẩm đứt mạch có phân tử lƣợng bé. Dầu thực vật tiếp xúc với không khí
có thể xảy ra quá trình oxy hoá làm biến chất dầu mỡ.
- Phản ứng trùng hợp.
Dầu mỡ có nhiều axit không no nên dễ xảy ra quá trình trùng hợp tạo ra các hợp
chất cao phân tử
- Sự ôi của dầu mỡ.
Do trong dầu có chứa nƣớc, vi sinh vật, các men thuỷ phân nên trong quá trình
bảo quản thƣờng phát sinh những biến đổi làm ảnh hƣởng đến màu sắc, mùi vị. Đây là
quá trình ôi chua của dầu mỡ.
d. Tổng hợp etyl este.
Phản ứng:



ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP 2010

Nguyễn Quang Thịnh_HD1001
2
5
CH
2
-O-CO-R
1
CH
2
–OH R
1
-COOC
2

H
5

| | |
CH-O-CO-R
2
+ 3C
2
H
5
OH → CH-OH + R
2-
COOC
2
H
5

| | |
CH
2
-O-CO-R
3
CH
2
-OH R
3
-COOC
2
H
5

Các alkyl este có thể đƣợc sản xuất theo công nghệ sử dụng xúc tác là axit hay
bazơ. Chất xúc tác đƣợc sử dụng là xúc tác đồng thể hoặc dị thể nhằm tăng hiệu xuất
của phản ứng.
Ngoài công nghệ trên còn có công nghệ chuyển hóa dầu trong điều kiện siêu tới
hạn của metanol, phƣơng pháp này tuy có nhƣợc điểm là phải làm việc ở điều kiện
nhiệt độ và áp suất cao nhƣng có ƣu điểm là không cần sử dụng xúc tác.
Nhờ vậy, quá trình xử lý sau phản ứng đƣợc đơn giản hóa vì không phải qua
giai đoạn tách xúc tác khỏi sản phẩm. Đồng thời cũng không cần phải qua tinh chế etyl
este và glyxerin vì các sản phẩm này không bị lẫn tạp chất.
* Cơ chế của phản ứng este hóa chéo.
Quá trình este hóa chéo bao gồm một loạt các phản ứng thuận nghịch và nối
tiếp. Triglyxerit đƣợc chuyển hóa từng bƣớc thành diglyxerit, monoglyxerit và cuối
cùng thành glyxerin. Một mol este đƣợc giải phóng ra sau mỗi bƣớc. Phản ứng là
thuận nghịch nhƣng cân bằng vẫn chuyển dịch về phía tạo este của axit béo và
glyxerin
Phản ứng este hóa chéo đƣợc thực hiện trên nhiều loại xúc tác khác nhau, tuy
nhiên cho đến nay cơ chế mới đƣợc nghiên cứu kỹ trên xúc tác bazơ kiềm. Cơ chế này
đƣợc mô tả nhƣ sau:
Đầu tiên là phản ứng của phân tử rƣợu với xúc tác bazơ tạo thành alkoxit:

B + ROH = RO
-
+ BH
+

Sau đó gốc RO
-
tấn công vào nhóm cacbonyl của phân tử glyxerit tạo thành hợp

chất trung gian: