Nghiên cứu tổng hợp và đặc trưng xúc tác siêu acid dị thể dùng cho phản ứng este hóa acid 2 keto l gulonic trong quá trình tổng hợp vitamin c

Ứ

Ƣ
Ứ
-KETO-L-GULONIC TRONG

-2015

1


-2015

Ứ

Ƣ
Ứ
-KETO-L-GULONIC TRONG

uy

t uy t v
s

ƣ

01.19

ƣ
u

1.

2. GS.TSKH Mai Tuyên

-2015
2


T

ố
,

ố ố
ố

N ,
T

3


L I CAM ƠN

ủ

Lyon
é

ĩ

ỗ

,

Tôi xin

ỗ

4

quí


KÝ

Ữ

Ắ (*)

AAS

Atomic Absorption Spectrophotometric - P ổ

BET

Brunauer Emmett Teller - Ph ơ
ơ

DTA

Differential Thermal Analysis - P

EDX

Energy Dispersive X-ray spectroscopy- P ổ

HPA

Acid 12- phosphotungstic (H3PW12O40)

HPLC

High Performance Liquid Chromatography - P
ỏ

IR

Infrared Spectroscopy- P ổ

KPW

M ố

Me-2KLG

Methyl 2-keto-L-gulonat

MeOH
Me

Methanol
Methyl

SBET

D

SEM

Scanning Electron Microscopy - K

SNDH

Enzym Sorbosone Dehydrogenase

TEM

Transmission Electron Microscopy - K

TGA

Thermal Gravimetric Analysis - P

TPD-NH3

Temperature Programmed Desorption NH3 ơ

XRD

X-Ray Diffraction - P ổ

XT/NL

Xúc tác/ N

ZS

Zirconi sulfat hóa (SO42-/ZnO2)

13

Proton Nuclear Magnetic Resonance - P ổ
13
C

C-NMR

2-KLGA

-

ắ

X

ơ

ắ

ạ

ặ

ễ

ạ

ể
ể

ơng pháp

ọ
N

X

ở

ạ

Acid 2-keto-L-gulonic
“
ủ

trong lu
”

ý

– phosphotungstic (KxH3-xPW12O40)

(*)
t

ẳ

&

5

v t u t
.

3

theo


T

ý

Giá ị
3

ằ

3.1.

T

3 .

T

-KLGA
ố

o

7

ú acid ắ

ố

ị

eton

ố

T-

ố

33

ú

3

K

3 .

Dữ

ố

ở

ỷ

T-C- sulf

carbon sulf
ú

ú

KxH3-xPW12O40

PA

K2,25H0,75
ổ

ion

50

K

3.8.

D

39

Vị

ú

ố
68

ố
ặ

ú

MxH3-xPW12O40

ú

ổ

ơ

ớ

ể

K

N

ằ

ơ
92

B ng 3.11. Đ chuyển dịch hóa học c a các nguyên t C
. K

ị
92

+

ổ
3

71
74

ọ

3

63
66

+

3

47

T-C- sulf 48

ú

acid

TPD-NH3

26

ặ
ố

3.6.

23

ể

D

6

96
ể Anh

97


Hình 1.1.
Hình 1.2.
Hình 1.3.

Sơ
Sơ
Dạ

Hình 1.5.
Hình 1.6.
Hình 1.7.
Hình 2.1.
Hình 2.2.

Dị
Sơ
Đ

ọ
acid ascorbic

ố
hai
ơ
ổ
vitamin C
ổ
-KL A L-sorbose
 và 
zirconi hydroxide
ú K
( )
ú D w
( )
ú K
ú
H3PW12O40.6H2O.
ớ
ạ
ạ
ể
ù
ễ ạ

Đ

Hình 2.4.

Các ạ
ẳ
Sơ

ị
ố , , N, S, O
P ổ DX
ú
T-C-sulf ở
ể
S M
ú
T-C-sulf
P ổ IR
TT-C-sulf
Đ
ể
-KL A
ú
A
BT-C-sulf
T A DTA
Z O(O )2
T M
Z O(O )2
XRD
ú
ZS- ặ
P ổ
ạ
ú
ZS- ặ
S M
ú

ZS- ặ
Gi
TPD-NH3 c a xúc tác ZS- ặ
ở
ỷ
XT NL
ú
ZS- ặ
ể
-KLGA
Đ
ể
2-KLGA trên các xúc tác ZS,
ZS- ặ và Amberlyst-15
Đ
ể
-KL A
ú
ZS- ặ .
P ổ
ạ IR
ZS- ặ
ớ
tái

3
Hình 3.2.
3.3.
3
3

3
3.7.
3.8.
Hình 3.9.
Hình 3.10.
Hình 3.11.
3

.

3 3
Hình 3.14.
3
3

ị

ễ

ở
ở

.
.
ạ

3
3

ể

P
theo P/P0
W (P0  P)

Hình 2.3.

ổ ion
ố

ỏ

ú tác

Đ
S M

ẳ
ú

ọ

ạ
ị

ú
3PW12O40

N2-BET
ú

K2,25H0,75
K2,21H0,79, K2,25H0,75 và K2,45H0,55
7

4
5
7
17
20
21
21
33
34
38
39
41
48
49
49
51
52
53
53
54
55
55
57
58
59
60

61
62
64
65


Hình 3.19.
ú
K2,25H0,75
Hình 3.20.
TPD-NH3
úc tác HPA
Hình 3.21.
TPD-NH3
ú
K2,25H0,75
3 . Đ
ể
-KL A
ú
KPW
PA
3 3. P ổ XRD
ú
PA, K2,25H0,75, Rb2,24H0,76
2,26H0,74
3 . P ổ IR
ú
PA, K2,25H0,75, Rb2,24H0,76
Cs2,26H0,74

Hình 3.25. M
ú K
Hình 3.26.
S M
ú
K2,25H0,75, Rb2,24H0,76
Cs2,26H0,74
3 . Đ
ể
-KLGA
ú
K2,25H0,75; Rb2,24H0,76
2,26H0,74
Hình 3.28.
ở
ỷ
ú
ể
2-KLGA
Hình 3.29.
ở
ỷ
2-KLGA /methanol
ể
2-KLGA
Hình 3.30.
ở
ể
2-KLGA
Hình 3.31.

ở
ố
ể
2-KLGA
Hình 3.32. Đ
ể
-KL A
ú
,
ú
, ọ ỏ ú
3 33.
ạ
ú
K2,25H0,75 trong ba
t
ú
33
P ổ
ạ ú
K2,25H0,75 ớ
ester
-KLGA
Hình 3.35. Sắ ý
PL
ẩ
ớ
=7
Hình 3.36. Sắ ý
PL

n
ố
ở 3,3 ú
Hình 3.37. Sắ ý
PL
M - KL ở 3,
ú
Hình 3.38. Sắ ý
PL
ẩ
ớ
=9
Hình 3.39. Sắ ý
PL
ẩ
ở
=
o
Hình 3.40. Sắ ý
PL
ẩ
ở
C
o
Hình 3.41. Sắ ý
PL
ẩ
ở
50 C
o

Hình 3.42. Sắ ý
PL
ẩ
ở
C
Hình 3.43.
ễ ạ X
ẩ
Hình 3.44. P ổ
ạ
ẩ
13
Hình 3.45. P ổ C-NMR
ẩ natri ascorbat
Hình 3.46.
ễ ạ X
Hình 3.47. P ổ
ạ
13
Hình 3.48. Phổ C-NMR c a ascorbic
8

65
67
67
70
72
73
73
75

76
77
78
79
80
81
83
83
84
85
86
86
87
88
88
89
90
91
91
94
94
95


……………… … … ……………………………
C ƣơ
……………… ………………… … ......
Sơ
……………………………………………
1.2. ớ

-keto -L…………………….….........
1.2.1. M ố
-keto-L………………
Q
ổ
acid 2-keto-L……………........
3 P
ester hóa ……………………………………………… ..
3 Đặ ể
ester…………………………… ...
3
ơ
ester hóa……………………………
33
ố
ở
ester
………… ..
3 P
ester
ú
ị ể… ……… ……
Xú
ị ể……………………………………………
Xú
…………………………………
1.4.2. Xú
z
(SO42-/ZrO2)… ……… .… …
3 Xú

ị
ơ ở PA … …...………………
ƣơ
Ự
…………………………….… ………
Tổ
ú
……………………………………… . ………
Tổ
ú
………… … ……
Tổ
ú
zirconi
………...……… … ...
2.2.3. Tổ
ú
ị
ơ ở
……………………… …...……………………
ơ
ặ
ú
……………………
P ơ
(T A – DTA)………………
2.2.2. Ph ơ
ễ ạ X (XRD)… …………..……
2.2.3. P ơ
ổ

ạ (IR)… …………..…… .
P ơ
ể
(S M)… ………...…….....
P ơ
ể
(T M)……………..
P ơ
ổ
ắ
X ( DX)…… .........
2.2.7. Ph ơ
ẳ
ơ ( T) …
P ơ
ổ
(AAS)……… …… ..
9 P ơ
ố , ,N,S,O……………..
2.2.9. P ơ
g
N 3
ơ
(TPD- NH3)……………………………………………………… .

9

1
4
4

6
6
7
9
9
9
10
11
12
12
17
19
29
29
29
29
31
32
32
33
35
36
37
37
37
40
41
41

P ơ
NH3.................................................
2.3.
uá trình
ẩ ………… …………
2.3.1. Q
…………………………………… …
3 Q
……………………………..……… ..
2.3.3. T
………………………………………
ơ
ẩ …………………………....
P ơ
ắ ý ỏ
( PL )…… ……
13
2
P ơ
ổ
ở
ạ
C (13C-NMR)..
ƣơ
K
…………………………
3.1. Xúc tác carbon
…………………………………… ...
3.1.1. Đặ
ý

ú
carbon
…..
3.1.2. H ạ
ú
T- ester
2-KL A………………………………… ...................................
3.2. Xúc tác zirconi
………………………………...………
3.2.1. Đặ
ý
Z O(O )2…………… ......
3.2.2. Đặ
ý
ú
zirconi sulfat hóa ……..
3 3
ạ
ú
SO42-/ZnO2…… …… …
3 3 Xú
ị
ơ ở PA…………………………… …
3 3 Tổ
ặ
ú
…………… ...
3.3.2. Nghiê
ester
-KL A ớ methanol

ú
K2,25H0,75…………………………………………………
3 N
-keto-L-gulonat...............
3.4.1.
ở
…………… .........................................
3
ở
………………...…………….........
3 3 P
ú
ẩ
............
3 T
ẩ ……...
3
A
ố
.............
3
T
…………………… .....
3 3 Đ
ẩ
………………
K
…………………………………………………………
Ữ
Ƣ

Ứ
…………
Ủ
………… ......................
K
Ã
Ố…
K
…………………… ……………………..

10

43
44
44
44
45
45
45
46
47
47
47
50
51
51
53
56
60
60

77
84
84
88
90
92
92
93
93
98
100
101
102
104


, ò

Acid Lố

ọ

,

, ặ

,

ớ

ỞV

80000

N

,

,

,

ơ

ố

ể ò
A

-

( -KL A)

-L-

ổ

ọ

M

ữ
ể

ơ

ọ

ể

-KL A

ể
ớ

ạ

ể ạ

,
ặ

vitamin C

ể

ố
ể

ể

methyl 2-keto-L-

ú

acid H2SO4 T

ể

ò

ỹ

ễ

,

ú

N
ú

ể

ị

ữ

ể

3R (Reduction, Recycling and Reuse - L ạ
) T

,

ể
ặ

,

ỏ

ỏ

ạ ở
(

- ắ ),
3

ú

ú

(

ặ

,

ắ - ỏ

ể

-

) N

ễ
Ư
(ở

ể

ổ
ơ

ẩ

,

các
ỏ

ắ

,T

Xú
ỏ

ỏ

ẩ
ò

(

,

ị,

ẩ

T

ể

ú

Quá trình ester

ọ

-KL A

ữ

ú
ú

ắ

- ắ )

ặ

ở

,

ò
ỏ

ở

,

ú

ẩ

ể

ắ
) ể ạ

1

ạ ở

,

ỏ

ạ ở

ể
ọ

ọ

ẩ


,
ặ
ơ ,

ạ

% Đ

ạ

ẩ

ũ

ơ

ọ

ọ

ĩ

Q

ẽ ơ

ớ

T

ọ ọ

, ú
,

ị

ọ

ị

ncol, ankyl hóa,... M

ester hóa,
ạ

acid

ố

ạ

ơ

ớ

HCl, acid p-sulfonic toluen… Tuy nhiên HPA
(< 15 m2 )

ặ

ễ

ị ò

,
Dị

ớ

ể

ữ

ý

ặ

ể

ị
ể

ặ

ú

ị

ể ù

,
ể

cho

ester

ú

,z

,

ặ

ạ
-KLGA ớ

,

ị
ơ

D

ú

,

ữ

ú

ố ặ

ú

ơ
ú

ạ
-KL A ẽ

ù

ú

ặ
ạ

acid

ổ

ơ ở

ú

- Tổ

ổ

n

ẽ

,

-

ố

ạ

ổ

Để
ị

ể

ữ

,

2-keto-L-gulonic

ị

acid ắ

S O2-Al2O3, H3PO4/SiO2, zeolit HX và HY và các acid vô

2SO4,

V

c

-phosphotungstic, H3PW12O40 ( PA)
,

acid là

ể

ú

acid

ổ

ơ

ớ

ổ

ú
ú

ù
-KLGA.

2


ặ

- Tổ
ặ

z

V

xúc tác zirconi sulfat hóa

N

ạ

tinh

ú

2-KLGA.
-N
ổ

ố
ú

ị

ị

ơ ở

ể
ặ

-

ú
-K

ọ

ữ
ú

-KL A ớ

ù

ổ
-X

-

ú

-L-

ị

ể
.

3

methyl

C ƣơ

1.

Ơ Ƣ

1.1

,

V
ố

Ở ĩ

,

,

ổ

z

( ạ

)

ọ
ơ

ắ

S

T

ắ
)

,

,

ơ

ể ,

ể
ể

,

ẩ

, ơ

ể

V

ạ

ỏ
ạ

ổ

ớ

(canxi
ể

ạ

ổ
ặ

,

V

ổ
93

ố

, ặ

,

Reichstein vào

ể

vitamin C

ạ acid oxalic,...T

ạ

ể

ớ
ớ

,

)

ủ acid ascorbic

,

vitamin C

ơ

( ạ

ỡ
ơ

ớ

ở Szent Gyorgyi.

t ứ

V
ớ

[1-7 V

Acid dehid

Hình 1.1. ô

ố

,

ở
9

ố

,

ỏ , ặ

Acid

ỡ

T

93 ,

ạ

R

4

ạ

ò
ắ

ở


P

Sorbitol

Sorbitol

L- sorbose

L- sorbose

DiacetonL- sorbose

Acid 2KLG

DAKS

Est ủ KLG

L-ascorbic

L-ascorbic

ơ

R
ơ

N

P

tein

ơ

v 2 p ƣơ

9 9,

ạ
p áp t

p vitamin C

ọ

V

ọ T

Q ố

ổ

ớ

C

ọ
ọ

L-

ạ

,
,

Pseudomonas

ể ạ

ẽ
N

9

ể

ạ

ẩ Bacillus acid gulonic
-KL A,

ể

,

ạ
,

D
ỏ

N

ẩ

9

ắ K
,

ẩ

-KL A ằ

ớ

ở

N
5

9

,N

D

ẩ


T

ắ

ớ

T

9

ể

,

ẩ

-KL A ằ

ạ

ở

ọ
ạ

T

ớ T

Q ố P

Q ố
ớ

R

ạ

ơ

ố

ớ,

ằ

T

ù

ạ

R
ạ

ổ

(genetically modified organisms - GMOs). H
%
S

ơ

ổ

,

ữ

Reichstein

ơ,

ố

ễ
ơ

ơ

ạ

ễ
,

ố

ạ

,

ạ

ơ

ơ

, ặ

ạ
ởT

Q ố ,N
ạ

L-

5

,

Q ố ,Đ ,

ớ

(

P

ơ

): L

D-

L-sorbose thành 2-KLGA, ester hoá 2-

KLGA ằ

ặ
ổ

vòng (lacton hoá) và tr

,

ú

,

ể

ố

ù

acid L-ascorbic.

ACID 2-KETO-L-GULONIC
ts t
P
ơ
ớ

– OO ,

2-KLGA

–OH (
acid

t ủ acid 2-keto-L-gulonic
) D

ố

, 2-KLGA

ổ
ạ h ạ

=O

ị
,

ỏ
ị

6

base và

ố,

,
ớ

ạ

ớ (xúc tác H+),…

ester và

her
tv t

1.1.

ơ
ủ

-KLGA
OH OH O

ạ

OH
OH OH O

K ố

194,14

Đặ

ý
M

ắ

ắ

M

Mùi

Không mùi

Để

159°C -162°C

uá tr

t

p acid 2-keto-L-gulonic

T

ể ổ
L-

-KL A
ạ

HO

OH

men

OH

HO

CH2OH

L-sorbose

L-sorbosone

Q

ếs

tổ

men

t

p -K

H

H

OH

HO

H

CH2OH

ơ

HO

H

H

H

1.2.2.1. Cơ

O

O

H

HO

COOH

CHO

O

H

ơ

Đ

CH2OH

HO

ắ

H
CH2OH

acid
acid 2-keto-L-glulonic
2-keto-L-gulonic

t

-sorbose

ợ 2-KLGA từ L-sorbose

ổ

-KL A

L-

ò
Q

ổ

-KL A

enzym sorbosone dehydrogenase (SNDH).

7

ớ


T

ể

ể

ở

L-

, L-

ở

z

ớ

L-

,

-KL A ở

L-

z

L-sorbosone

R

dehydrog

z
,

ạ

ố

L-

ẩ

D

sinh ra enzym Lọ

,

ẩ

N

ò

ể
ẩ

ạ

z

ố

-KL A

-KLGA

thành acid L-idonic [8].
1.2.2.2. ì

ì

ê

ứu qu trì

lê

e s

tổ

ợ 2-KLGA

từ L-sorbose
ơ
ằ

ổ

ơ
ớ

-KL A

-KL A

úý
ằ

Đ

ũ


ọ

,
o

%,

C  40oC

,  7,5. Trong môi

,
carbon,

ơ

ọ

ố

%

L-

acid ữ

)

,

ổ
ể

ọ (R

ố

ơ,

ố

ơ,

,
ở

acid pantothenic, biotin, thiamine,

riboflavine,...[9]
Q

ổ

-KL A

L-

ể
ớ

ể

ố

Lana Amine Nassif [10]

8

ể


ổ

-KL A
-KL A

ạ
T
ố

,

I

ạ
N

3
[11]

Pseudogluconobacter saccharoketogens riêng

K



2-KL A ạ
ổ

-KL A

N

Các nhà nghiên
L-

ò

ặ Pseudomonas

ớ

T

ổ

,

,

2-KL A

,

 90 g/l.

ớ

ị

Acetobacter, Bacterium
-KL A

,

Gluconobacter

ớ

99 , Y

[12]

ằ

Bacillus megaterium và

Gluconobacter DSM

ố

K

Đ

ể

%

-KL A ạ

%,

ị

ò

ể
Ứ

1.3.

ESTER
ủ p

P

ứ

ester
ị ,

ester

,

ị

ớ

ạ

ở ạ
ỷ

ở

V
ằ

ổ

ố

ặ ở

ữ , ố
ở

,

ễ

ị
N

ố

,

,ở

ằ

ester
ạ

ằ

ạ

ơ

ủ p

ứ

ơ

c a ph n ng ester hóa dùng xúc tác acid x y ra theo các

ester hóa

ớ

9


: Acid carboxylic ẽ

ú

ẽ

acid,

ặ

S

ẽ

ơ

Đ

acid carboxylic.

ơ

carbon ị

ở ặ

ancol.
3 T

ớ

4: Proton ị

(

á y ut
L

ạ

ƣ
ạ

ẽ

ú

)

p
ở

ứ

ester

ằ

ancol T
,

ancol
- 0,67 mol ester

ancol

- 0,60 mol ester

ancol

- 0,05 mol ester

ancol

N

,

ố

ạ
ễ

3
ở

ẩ

N

, ể

ị

ơ
ố

ẩ ,

ể

,

T

ổ

ester
ạ

ạ

ằ

ở
ổ

ạ

ũ

ổ,

ằ
ằ

ổ T
ể

,
ẩ

(

ớ
ester

ớ

ester ơ

ể
ằ
ơ )

Vớ
, ò

10

ể
ể

K


ơ

ể

ằ
ú

ể

ạ
ạ

ẩ

M
ễ

ester
)

P

ữ
(

ạ

ớ

ở

ỹ

ù
,

ester

ể ạ

,
ỹ

ằ

ể

ị

ú

ằ

ằ

ể

ố

, ú

,

ắ

ắ

ũ

ứ

s

ester

x

tá

, ú

ắ

ơ ở

ơ

ạ,

ớ

H2SO4 [13-15]. P

t
ổ
ú

ể
ú

ester

ổ

[16]

ester hóa acid acetic ớ
ổ

J

ể

V

ẩ
ơ

ỏ

ặ

ú
ú

W

ớ

methyl 2-keto-L-

ố

(

ố
ú

ớ

ắ

ố ị

ớ

ố ằ

ể

ằ

ể

ể

2-KLGA

ơ

ạ

11

ổ

-KL A

thành acid ascorbic. Oklobdzija [21]
ester

1-C10

ạ

á trình ester
ớ

9 %)

ớ

[19]

ể

[20]
ị

ù

acid ắ

D

Amberlyst-15

-KL A

[18]
ặ

ổ

ơ

A

,

[17]

-KL A

ạ

g

ỏ

-KL A ằ

ester

acid

acid

A

xúc tác là nh

ạ

acid

ũ

ằ

ú

acid


ắ . Tang [22]
ổ

trên xúc tác
Mặ

ù

ớ

-KL A ớ methanol

ester
D

ị

, ú

ố ị

ổ

( ị

ú

ớ
ể

o

ớ

ị ạ

ơ

Xú
ớ

)

ạ

siêu acid ị

ú

ể

ạ

,

ổ

ú

ú

1.4.

SIÊU ACID
tá

r

su

Trong ố

t

ú

acid ị

ể, ú

ơ ở carbon sulfonat
ố

ữ acid acetic ớ ethanol,

acid

ữ

ester

ữ acid acetic ớ

(acid palmitic, acid caprylic hay acid

acid

)

-

(triaceti ,

) ớ

methanol. Xúc tác trên ơ ở carbon sulfonat hóa
ể

ạ

ơ

ớ

ú

ester hóa
Xiao-Yan Liu

[23]
ố

ố

ọ

ổ

acid ị

ổ

ú

z

ữ

ạ

ú

ester
hóa acid ớ

ặ

N

,
ũ

ớ các xúc tác acid ắ

Nafion NR50 và Amberlyst-

-benzene-

acid H3PO2 làm tác nhân
-SO3

2

ể

ằ

ạ

Xú
ớ

A -SO3

ơ ,

ớ carbon
ặ

ể

.

carbon sulfonat

z

ặ

K

ơ

ạ

ằ ,S

ữ acid acetic ớ ancol ethylic,
A -SO3 ( %)
12

ơ

ớ

ể
ặ


Amberlyst-15 ( %),

ể

ơ

AC-SO3

ớ A
ể

nhiên, AC-SO3
ơ

ớ

ú

ể

ú

ơ
ớ

,

ể

ạ

ơ

ơ

ặ

ạ

ester hóa

carbon

acid hexanoic hay acid
ặ

ạ

carbon

-15 (4,60 mmol/g). Tuy

ạ

ú

acid
ố

-SO3H trong

A -SO3

ớ

ũ

ể

ẩ

hóm -SO3
T

M

K

sulfonat hóa (AC-SO3 )
ổ

[24], xúc tác carbon

ú

ằ

ẩ

Z

ố

ớ

ặ
(

2

ẩ

), sau

ở

,

3- 3K

ớ

ù
ạ

ặ
ú

ố
ặ

và
ú

carbon hóa,
2

ạ
ố

carbon

ở

3K

ớ

ể

, ú
ớ

t

ũ
z

ũ

ớ
ạ

ằ
ể

ú

ẩ

Z

(ở 373K), tuy nhiên

ố

carbon sulfonat hóa

ị ạ

K
ò

2

ọ
ạ

ị

Feng Peng ù

ú

ú

phép carbon
các xúc tác carbon

ố

acid

,

ú

ú

ạ

ạ

ạ
ặ

3K
ạ

acid acetic (ở 3 3K),

acid N
z l

ơ

carbon ố

ester

ớ

ở

carbon
Xú

ố

ú

ẩ

ớ
ể

ú
ạ

carbon, cho
ở acid, trong khi
ạ

[25]

carbon ớ

acid sulfo

13

ằ


ữ acid sulfuric ặ

ớ carbon

ẩ

ú

acid

,

ẹ

tro

ester

ũ

ố

ú

ớ

ố

“acid ỏ
ễ

NT

)

ạ
ở3

ớ

2SO4

ú
K

% ( ơ

9

ằ
ặ

3

ằ

ớ

ú

NT

ú

2SO4

ằ

acid ắ

H
, ú

.

M

ù
ú

ạ

[26]
Xú

carbon
ẩ

h sulfonat
,

D-

ạ

ú

N

ổ

ú

ớ

carbon

SA -13 hay H2SO4,

ạ

ơ

ú

acid

ester hóa các
(

)

hay acid
(

-ester hóa

,

ớ

) ớ methanol.
ỏ

-ester

ớ methanol, xúc tác carbon

hó

ú
,
ơ

(65

ò

ớ

T
3

Tố

A -H2SO4 (20 mmol.min-1.g-1)

ú

ọ ,

ổ,

X

ớ

ũ

hay HNO3-CNTs (18 mmol.min-1.g-1) Mặ

ạ

ắ

ữ methanol và acid acetic trong 1

mmol.min-1.g-1) ớ
ể

ớ

hóm -SO3H có trong

cetat ớ

Đố

”

ằ

ị

xúc tác

ạ

ú

ù

acid

) S

,

carbon

3,

ằ

ạ

K

acid -SO3

ester

,

ẽ

ạ

N

o

(

ạ

ể

carbon

ở

ơ
ể

ơ

ớ acid sulfuric trong chu trình 1

ạ

ị TOF

ú
ạ

14

ạ
(
ơ

ớ

ố
ú

)
N


SAC- 3 S

ơ
ú

ớ

ú

ố

ố

ị

,

acid carbon

ở

ạ

ỏ
ỏ

,

ạ

T

ng

ú
ạ

ị

ú

ạ

o

ở

V

ạ

ú

ị

ơ

ổ

lên trong pha
ạ

ester hóa acid acetic. Mặ

1

, ằ

H-NMR và

ỏ
ằ

ú

,

ị

ẩ
ò

hydrocarbon thơ

,

,
-SO3 , ặ

ố
õ

và trans-ester

ú

ớ

ạ

ester hóa

ằ

ũ

ị

ạ

ú

ể
ú

ẩ

ặ

ạ

ở

i

ạ
Titantian Li

.

ổ

[27]

ú

ằng quá trình sulfonat hóa thân

carbon

ể

acid ắ

Xú

ớ
ớ methanol,

ester hóa acid

ù

ũ

ố
ớ

òng carbon
nhóm acid sulfuric N

ố
,

carbon
ú

ể
ớ 9 %

ester
ở 333K ớ

2,64 mmol/g.

(

ố

)

ú
ữ

ú

carbon
%,

methanol/acid oleic = 7/1. Trong khi, ở cùng
, ú

ơ

ạ A

15

-1