Bọt Polyisocyanurate
Polyisocyanurate Foam
GVHD: TS Huỳnh Đại Phú
BỌT POLYISOCYANURATE
Mở đầu
Nguyên liệu, phản ứng tổng hợp
Công nghệ sản xuất
Tính chất
Ứng dụng
Mở đầu
Giới thiệu:
Định nghĩa
Tên gọi
Cấu trúc
Lịch sử hình thành và phát triển
Giới thiệu
ĐỊNH NGHĨA: Polyisocyanurate (PIR) là một loại nhựa nhiệt rắn có mật độ kết
mạng cao được tổng từ phản ứng polycyclotrimerization của diisocyanate.
Tên gọi:
Polyisocyanurate (PIR)
Polyiso
ISO
Liên kết isocyanurate
Giới thiệu
Cấu trúc của polyisocyanurate
với các liên kết isocyanurate
bền, không có hydro linh động
và mật độ kết mạng cao
Giới thiệu
PIR không biến tính:
Mật độ kết mạng cao
⇒
Giòn, bở, dễ vỡ vụn
⇒ Không ứng dụng được
Bọt PIR biến tính: + Giảm tính vỡ vụn
+
Tính kháng cháy cao
+ Tính cách nhiệt tuyệt vời
Lịch sử hình thành
và phát triển:
Bọt polyisocyanurate được biến tính bởi urethane đã được
thương mại hóa vào năm 1996.
Sản phẩm bọt Polyisocyanurate giúp tăng khả năng kháng cháy
ngọn và tăng độ ổn định của nhựa ở nhiệt độ cao.
Haggis của I.C.I. ở Anh
phát triển một dạng bọt
được thương mại hóa
với tên thương mại là
Hexafoam vào năm 1968.
Bọt tương tự đã được thương mại hóa ở Hoa Kỳ bởi Công
ty Upjohn vào năm 1969 với tên thương mại Kode 25 và
bởi công ty Celotex Corp với tên thương mại là Thermax
Kể từ đó, bọt PIR biến tính từ urethane đã được sử dụng
ngày càng rộng rãi trên
toàn thế giới
trong ngành
công nghiệp
xây dựng.
Trong những năm gần đây, sản
phẩm bọt isocyanurate biến tính ngày
càng đước đánh giá cao về khả năng
kháng cháy nhờ có các mối liên kết ổn
định nhiệt như amide, imide, và mối
liên kết carbodiimide.
Những bọt này thể hiện độ ổn định nhiệt cao hơn và khả năng kháng cháy tốt hơn so bọt
polyisocyanurate biến tính từ urethane.
Nguyên liệu, phản ứng tổng hợp
Nguyên liệu
Isocyanate
Hệ xúc tác
…
Phản ứng tổng hợp
Biến tính
Isocyanate monomer
Chất biến tính (polyol,…)
(Trimerization)
Xúc tác
Chất phụ gia :chất tạo bọt, chất hãm bắt cháy, chất tạo màu, chống oxi hóa…
Bọt Polyisocyanurate (polyiso, PIR)
Nguyên liệu
1.1. Polyisocyanates
1.2. Polyols
1.3. Chất tạo bọt
1.4. Chất hoạt động bề mặt
1.5. Antioxidants
1.6. Tạo màu
1.7. Xúc tác
1.8. Chất nối ngang và mở rộng mạch
1.9. Epoxides
1.10. Chất hãm bắt cháy
II. Tổng hợp
Polyisocyanate
Isocyanate béo được tổng hợp đầu tiên bởi Wurtz năm 1849
Isocyanate thơm được tổng hợp bởi Hoffmann
Polyisocyanate thơm được sử dụng để tổng
Isocyanate béo không sử dụng do phản ứng
hợp foams đi từ isocyanate
chậm với nhóm OH.
II. Tổng hợp
Polyisocyanate
Sử dụng chủ yếu
• Methylene diphenyl
dạng oligomer:
diisocyanate (MDI)
PIR
•
Toluene diisocyanate (TDI),
…
II. Tổng hợp
Polyisocyanate
Tính chất vật lý của MDI
Polyol
Polyol là chất biến tính quan trọng của PIR:
Isocyanate
Polyol
Xúc tác
Chất tạo bọt,…
PIR biến tính Urethane
Bao gồm: polyol polyester và polyol polyether
Polyol polyester
Polyester béo
Axit 2 chức (axit adipic, axit phtalic …)
Glycol (EG, PG,
Polyester béo
DEG...)
Polyester béo có thể được điều chế bằng phản ứng mở vòng lactone, ví dụ với epsilon-caprolactone
Polyol polyester
Polyester thơm
Được điều chế từ sự chuyển vị ester của PET tái chế
Trộn với polyester béo tạo ra bọt PUR và PIR
Dầu caster
Một glycerol ester của axit
ricinoleic
Tạo bọt nửa cứng
Chứa nhóm OH thứ cấp
Polyol polyether
Được phân loại làm 4 nhóm:
PHD polyol
polyoxyalkylene polyol
polytetramethylene ether glycol
graft polyol (polymer polyol)
(PTMEG).
Polyoxyalkylene Polyol: Điều chế bằng cách trùng hợp anion của alkylene oxides như
ethylene hay propylene oxides
f là số nhóm chức của chất khơi mào, R là chất khơi mào, n là số mol của các phân tử alkylene oxide và
R’ là H hay CH
3
Polyol polyether
Graft Polyol (Polymer Polyol)
Bao gồm acrylonitrile- grafted, acrylonitrile- và
styrene-grafted polyether polyol
Nồng độ thấp từ 20 đến 21%
Cao hơn từ 30-50%
Acrylonitrile-styrenegrafted polyether polyol
Polyol polyether
Polyol chứa polyurea phân tán
Được sản xuất bằng phản ứng TDI với polyether polyol chứa hydrazine dưới sự khuấy mạnh
Ưu điểm của PHD polyol bao gồm
tính chất tạo bọt lớn
Biến tính foam mềm dẻo, foam co
tính đàn hồi cao
Polyol polyether
Polytetramethylene Ether Glycol (PTMEG)
Polymer hóa mở vòng cyclic ether ví dụ như tetrahydrofuran (THF) để sản xuất PTMEGs hoặc poly
(oxytetramethylene) glycol.
Chất tạo bọt
Hợp chất hóa học
phản ứng với nhóm
isocyanate tạo CO2
Chất lỏng ts thấp,
một thành phần không thể
thiếu
ứng
không
phản
với nhóm
isocyanate
Chất tạo bọt hóa học
Cơ chế tạo bọt bằng nước từ nhóm isocyanate
Một số nhược điểm
1. Làm nhiệt phản ứng cao hơn
2. Độ nhớt cao
độ linh động của hệ thống tạo bọt trong
khuôn kém
3. Trong hệ thống bọt cứng tỷ lệ trộn
cao
cho hiệu quả trộn kém
4. Chi phí hệ thống cao . Gần đây đã phần nào cải thiện được các nhược điểm.
Chất tạo bọt vật lý
-
Là các chất lỏng trơ có nhiệt độ sôi thấp chúng bị bay hơi do nhiệt sinh ra từ các phản ứng.
Các chất tạo bọt vật lý bao gồm: