Nội Dung
Tổng quan về Polycarbonat (PC)
Nguyên Liệu và PTPƯ
Công nghệ sản xuất PC sử dụng phosgen
Công nghệ sản xuất PC không sử dụng
phosgen
So sánh và lựa chọn công nghệ
Kết luận
Tổng quan về Polycarbonates
Giới thiệu
Lịch sử phát triển
Giới thiệu
Tính chất của polycarbonate
Polycarbonates
Ứng dụng
Tình hình sản xuất và tiêu thụ
www.website.com
Polycarbonate
• Polycarbonates (PC) được biết đến với tên
thương mại như Lexan, Makrolon, Makroclear
và một số tên khác là một polyme nhiệt dẻo
• Polycarbonate là một trọng lượng nhẹ, rất linh
hoạt, bền, chịu nhiệt, chống vỡ, và formable
nhiệt dẻo trong suốt
Lịch sử phát triển
• Có nguồn gốc từ BPA được phát hiện
tại Bayer bởi Tiến sĩ Hermann Schnell vào
năm 1953 và ngay tại General Electric
của Daniel Fox
• Sản xuất thương mại polycarbonate của Bayer
AG bắt đầu ở Đức vào năm 1958, và ở Hoa Kỳ
vào năm 1960
Tính chất của polycarbonate
Polycarbonate (PC) là một axit
polycarbonic tuyến tính chuẩn bị ester
từ phenol dihydric
Tính chất của polycarbonate
• Tính chất vật lý
Khối lượng riêng: 1,20 – 1,22 g/cm3
Chỉ số Abbe (V): 34,0
Chỉ số khúc xạ (n): 1,584 – 1,586
Tính dễ cháy: V0 – V2
Chỉ số oxy giới hạn: 25 – 27%
Khả năng hấp thụ nước trong 24h: 0,1%
Giảm bức xạ: tốt
Giảm tia cực tím (1-380 nm): tốt
Tính chất của polycarbonate
• Tính chất hóa học
Modun đàn hồi (E): 2,0-2,4 Gpa
Độ bền kéo: 55-75 Mpa
Cường độ nén: >80 Mpa
Khả năng kéo dài: 80-150%
Tỉ số Poisson: 0,37
Độ cứng – Rockwell: M70
Tốc độ truyền âm: 2270 m/s
Chịu mài mòn: 10-15 mg/1000 chu kỳ
Hệ số ma sát: 0,31
Tính chất của polycarbonate
• Tính chất khác
Nhiệt độ nóng chảy (Tm): 155oC (311oF)
Nhiệt độ thủy tinh chuyển tiếp: 147oC (297oF)
Giới hạn làm việc trên: 115oC – 130oC
Giới hạn làm việc dưới: -40oC
Nhiệt dung riêng: 1,2-1,3 kJ/kg
Cường độ điện môi: 15-67 kV/mm
Ứng dụng
Linh kiện điện tử
Vật liệu xây dựng
Lưu trữ dữ liệu
Polycarbonate
Ô tô,máy bay,các thành phần bảo mật
Ứng dụng thích hợp
Y tế
Điện thoại
www.website.com
Tình hình sản xuất và tiêu thụ
Châu Á
Trung Quốc được dự báo sẽ tăng
10-15 phần trăm mỗi năm trong
vài năm tới và đạt 1,2 triệu tấn
vào năm 2015, trong khi nhu cầu
sẽ đạt 2 triệu tấn vào năm 2015
Chú thích 2
Châu Âu
Đức là nhà sản xuất chính của
polycarbonate ở châu Âu: khoảng
40% tổng sản lượng châu Âu được
sản xuất ở đây
Nguyên liệu sản xuất Polycarbonat (PC)
Phương trình phản ứng tổng hợp Polycarbonat
HOCR2-X-CR2OH + COCl2 → 1/n [OCR2-X-CR2OC(O)-]n + 2 HCl.
Bisphenol A (BPA).
- Bisphenol A (BPA) tên gọi khác của 4,4’-dihydroxydiphenyldimethylmetan
- Công thức hóa học C15H16O2
- Khối lượng phân tử M=228,29.
- Công thức cấu tạo:
1. Tính chất
Tỉ trọng ở 20oC
1.04 g/cm3
Tỉ trọng ở 160oC
1.065g/cm3
Mật độ
0.492g/cm3
Nhiệt độ sôi ở áp suất 101.3 kPa
360oC
Nhiệt độ sôi ở áp suất 1.4 kPa
240oC
Nhiệt độ sôi ở áp suất 0.4 kPa
222oC
Nhiệt độ bay hơi ở 101.3 kPa
404J/G
Điểm chớp cháy
227oC
Nhiệt độ đánh lửa
519oC
Tan trong nước ở 83oC
0.344% khối lượng
Tan trong axeton,rượu
Tốt
Tan trong methylen cloride
1% khối lượng
2. Ứng dụng.
Đĩa CD, DVD, BLU-RAY, và đĩa khác.
Đèn mái nhà
Phủ ngoài cho tấm pin mặt trời
Module mái trong xe ô tô
Kính an toàn và kính che mặt bảo vệ
3. Các nhà máy sản xuất trên thế giới.
Bayer Polyme Paytown, Texas
Dow Chemical Freeport, Texas
Sabic Innovative Plastics Burkeville, Alabama
HEXION Hóa chất Haverhill. Ohio
Kesar Loteparhuram, Ấn Độ
Mitsubishi hóa chất Ltd.
4. Sản xuất Bisphenol A(BPA).
* Công nghệ sản xuất.
Phản ứng chính :
2 loại công nghệ sản xuất BPA :
- Công nghệ sử dụng xúc tác HCl.
- Công ngệ xúc tác nhựa trao đổi ion.
CÔNG NGHỆ SỬ DỤNG XÚC TÁC HCl
CÔNG NGHỆ XÚC TÁC NHỰA TRAO ĐỔI ION
Phosgene
- Tên gọi theo IUPAC : Cacbonnyl dichloride
- Tên gọi khác oxit dichloride carbon,
Chloroformyl clorua…vv
- công thức hóa học COCl2 :
1. Tính chất.
Khối lượng phân tử (g. mol-1 )
98.92
Dáng vẻ bên ngoài
Khí không màu
Mùi
Nghẹt thở, giống cỏ khô mốc
Tỉ Trọng
4.248 g/L (15oC. khí)
Nhiệt độ sôi
-118oC
Điểm sôi
8.3oC
Độ hòa tan trong nước
Phân hủy trong nước
2. Ứng dụng của phosgene.
- Một lượng đáng kể phosgene được dùng cho phản ứng với bisphenol A
(BPA) để điều chế các polycarbonate, là hợp chất quan trọng trong kỹ thuật
chế tạo plastic nhiệt dùng làm thấu kính hay kính đeo mắt:
HOCR2-X-CR2OH + COCl2 → 1/n [OCR2-X-CR2OC(O)-]n + 2 HCl
- Khi phản ứng với nước, phosgene tạo ra CO2 và HCl
COCl2 + H2O → CO2 + 2 HCl
- Ở trạng thái khí, phosgene phản ứng với NH3 tạo Urea
COCl2 + 4 NH3 → CO(NH2)2 + 2 NH4Cl
- Thiên nhiên
Phosgene là một tác nhân ngạt đôi. Một thời gian chiến tranh người Đức đã sử
dụng phosgene đôi như một vũ khí hóa học.
3. Sản xuất phosgene
Công nghiệp, phosgene được tạo ra bằng cách lọc
carbon monoxide và clo khí qua lớp xốp than hoạt tính, phục
vụ như là một chất xúc tác:
CO + Cl 2 → COCl 2 (ΔH = rxn -107.6kJ / mol)
Phản ứng toả nhiệt, do đó các lò phản ứng phải được
làm lạnh. Thông thường, phản ứng được tiến hành từ 50 đến
150 ° C. Trên 200 ° C, phosgene trở lại trạng carbon
monoxide và clo, K eq (300K) = 0,05. Thế giới sản xuất của
hợp chất này được ước tính là 2.74 triệu tấn trong năm 1989.
5. Nguyên liệu thay thế phi phosgene
Quá trình phi phosgene đầu tiên trên thế giới sử
dụng CO2 là nguyên liệu ban đầu thành công trong việc
phát triển và công nghiệp hóa của Asahi Kasei Corp The
Asahi Kasei Quy trình cho phép sản xuất có năng suất
cao của chất lượng cao PC có tính chất tuyệt hảo và độ
tinh khiết cao.
Công nghệ sản xuất PC
CN Mistubishi Gas chemical
Đặc điểm của công nghệ:
• Sản xuất PC bằng hợp chất hydroxyl và phosgene
• Công nghệ chỉ sử dụng 1 thiết bị thùng cánh
khuấy và 1 thiết bị phản ứng dạng ống
• Quá trình sản xuất trải qua 2 giai đoạn:
1 . Xảy ra trong thiết bị phản ứng dạng ống, chủ yếu
để chuyển hóa dihydroxyl thành – OCOCl- bằng quá
trình photgen hóa.
2 . Diễn ra trong thiết bị phản ứng dạng thùng
có cánh khuấy nhằm tạo ra các oligomer PC
với khối lượng phân tử tương đối thấp qua 220 phản ứng trùng hợp liên tiếp.
Nhiệt độ thiết bị phản ứng : 200C.
Quá trình polymer hóa diễn ra trong 30 phút.