Hoa hoc phuc chat nguyen chi kien

This document contains text automatically extracted from a PDF or image file. Formatting may have
been lost and not all text may have been recognized.
To remove this note, right-click and select "Delete table".
*

Chương​ ​1​.​ ​Mở đ
​ ầu v
​ ề ​hóa​ ​học p
​ hức c
​ hất
Lê​ ​Chí​ ​Kiên
Hỗn ​hợp p
​ hức c
​ hất
NXB​ ​Đại ​học q
​ uốc ​gia​ ​Hà​ ​Nội ​2006.
Tr​ ​4​ ​–​ ​12.
Từ ​khoá​:​ P
​ hức c
​ hất, ​hóa​ ​học ​phức c
​ hất, ​ion​ ​trung​ ​tâm,​ p
​ hối t​ ử, ​gọi ​tên​ p
​ hức ​chất, ​phân
loại ​phức c​ hất.
Tài​ ​liệu ​trong​ ​Thư​ v​ iện ​điện ​tử ​ĐH​ ​Khoa​ ​học T
​ ự ​nhiên​ ​có​ ​thể ​được s
​ ửd
​ ụng ​cho​ m
​ ục
đích​ ​học t​ ập ​và​ ​nghiên​ c​ ứu ​cá​ ​nhân.​ ​Nghiêm​ ​cấm m
​ ọi ​hình​ ​thức ​sao​ ​chép,​ ​in​ ​ấn ​phục

vụ ​các​ ​mục ​đích​ ​khác​ ​nếu ​không​ ​được s​ ự ​chấp t​ huận c​ ủa ​nhà​ ​xuất b
​ ản ​và​ ​tác​ ​giả.

Mục l​ ục
Chương​ ​1​ ​MỞ ​ĐẦU ​VỀ ​HOÁ​ ​HỌC ​PHỨC ​CHẤT ​.........................................................2
1.1​ N
​ hững ​khái​ n
​ iệm ​cơ​ ​bản ​của ​hoá​ ​học p
​ hức ​chất.....................................................2
1.1.1​ ​Ion​ ​trung​ ​tâm​ ​và​ p
​ hối ​tử ​....................................................................................3
1.1.2​ S
​ ốp
​ hối ​trí​ ​.........................................................................................................3
1.1.3​ ​Dung​ ​lượng p
​ hối ​trí​ c​ ủa p
​ hối ​tử.........................................................................5
1.2​ ​Cách​ g
​ ọi ​tên​ ​các​ p
​ hức c​ hất.....................................................................................6
1.3​ ​Phân​ ​loại ​các​ p
​ hức c​ hất..........................................................................................7


*
2

Chương​ ​1
MỞ ​ĐẦU ​VỀ ​HOÁ​ ​HỌC P
​ HỨC ​CHẤT

1.1​ ​Những ​khái​ n
​ iệm ​cơ​ b
​ ản ​của ​hoá​ ​học p
​ hức ​chất
Từ giáo trình hoá học vô cơ chúng ta đã biết rằng khi các nguyên tố hoá học riêng biệt kết
hợp với nhau thì tạo thành các hợp chất đơn giản, hay các hợp chất bậc nhất, ví dụ các oxit
(Na
2

O, CuO,...), các halogenua (NaCl, CuCl
2

,...). Những hợp chất đơn giản lại có thể kết hợp
với nhau tạo thành hợp chất bậc cao, hay hợp chất phân tử, ví dụ K
2

HgI
4

(HgI
2

.2KI);
Ag(NH
3

)
2

Cl (AgCl.2NH

3

); K
4

Fe(CN)
6

[Fe(CN)
2

. 4KCN]... Gọi chúng là các hợp chất phân tử
để nhấn mạnh rằng ở đây không phải là các nguyên tử hay các gốc, mà là các phân tử kết hợp
với nhau. Cấu tạo của chúng không được giải thích thoả đáng trong khuôn khổ của thuyết hóa
trị cổ điển. Có một vấn đề đặt ra là trong số các hợp chất phân tử thì hợp chất nào được gọi là
hợp ​chất ​phức (​ phức ​chất).
Theo A. Werner, tác giả của thuyết phối trí thì phức chất là hợp chất phân tử nào bền
trong dung dịch nước, không phân huỷ hoặc chỉ phân huỷ rất ít ra các hợp phần tạo thành hợp
chất đó. Trong lịch sử phát triển của hoá học phức chất đã có nhiều định nghĩa về phức chất
của các tác giả khác nhau. Tác giả của các định nghĩa này thường thiên về việc nhấn mạnh
tính chất này hay tính chất khác của phức chất, đôi khi dựa trên dấu hiệu về thành phần hoặc
về bản chất của lực tạo phức.
Sở dĩ chưa có được định nghĩa thật thoả đáng về khái niệm phức chất vì trong nhiều


trường hợp không có ranh giới rõ rệt giữa hợp chất đơn giản và phức chất. Một hợp chất, tuỳ
thuộc vào điều kiện nhiệt động, khi thì được coi là hợp chất đơn giản, khi thì lại được coi là
phức chất. Chẳng hạn, ở trạng thái hơi natri clorua gồm các đơn phân tử NaCl (hợp chất nhị tố
đơn giản), nhưng ở trạng thái tinh thể, thì như phép phân tích cấu trúc bằng tia X đã chỉ rõ, nó
là phức chất cao phân tử bát diện bởi 6 ion Cl–​, và (NaCl)

mỗi ion n
, Cl​–​ trong được đó phối mỗi ion Na+​ được phối trí một trí tương tự bởi 6 ion Na+​.
cách đối xứng kiểu
Để ít nhiều có thể phân rõ ranh giới tồn tại của phức chất có thể đưa ra định nghĩa sau đây
của A. Grinbe:
Phức ​chất ​là​ n
​ hững h
​ ợp c​ hất ​phân​ t​ ử ​xác​ ​định, ​khi​ k​ ết h
​ ợp ​các​ h
​ ợp ​phần c​ ủa ​chúng​ l​ ại
thì​ t​ ạo ​thành​ ​các​ ​ion​ p
​ hức t​ ạp ​tích​ đ
​ iện ​dương​ ​hay​ ​âm,​ ​có​ ​khả ​năng​ ​tồn t​ ại ở
​ ​dạng ​tinh​ t​ hể
cũng​ ​như​ ở
​ ​trong​ ​dung​ d
​ ịch. ​Trong​ ​trường ​hợp ​riêng,​ ​điện ​tích​ ​của ​ion​ p
​ hức ​tạp ​đó​ ​có​ ​thể
bằng ​không.
Lấy ví dụ hợp chất tetrapyriđincupro (II) nitrat [CuPy
4

](NO
3

)
2

. Có thể coi hợp chất này là
sản phẩm kết hợp giữa Cu(NO

3

)
2

và pyriđin (Py). Tính chất của phức chất tạo thành khác biệt
với tính chất của các chất đầu. Phức chất trên có khả năng tồn tại ở dạng tinh thể và trong
dung dịch.
Định nghĩa này tất nhiên cũng chưa thật hoàn hảo vì bao gồm cả các oxiaxit kiểu H
2

SO
4

và các muối sunfat. Điều này không phải là nhược điểm, vì về một số mặt có thể coi các hợp
chất này là phức chất.


*
3

Cho đến gần đây người ta vẫn còn bàn luận về khái niệm phức chất. Theo K. B.
Iaximirxki thì “​phức c​ hất ​là​ ​những ​hợp ​chất t​ ạo ​được ​các​ ​nhóm​ ​riêng​ ​biệt t​ ừ ​các​ ​nguyên​ ​tử,
ion​ h
​ oặc ​phân​ ​tử ​với ​những ​đặc ​trưng:​ ​a)​ ​có​ m
​ ặt ​sự p
​ hối ​trí,​ ​b)​ ​không​ ​phân​ ​ly​ ​hoàn​ ​toàn
trong​ ​dung​ d
​ ịch ​(hoặc ​trong​ ​chân​ ​không),​ ​c)​ ​có​ ​thành​ p
​ hần ​phức ​tạp (​ số p

​ hối ​trí​ ​và​ s​ ố ​hoá​ t​ rị
không​ ​trùng​ ​nhau)”​ . Trong ba dấu hiệu này tác giả nhấn mạnh sự phối trí, nghĩa là sự phân bố
hình học các nguyên tử hoặc các nhóm nguyên tử quanh nguyên tử của một nguyên tố khác.
Do có mặt sự phối trí trong phân tử nên hiện nay người ta còn gọi phức chất là hợp chất
phối trí. Tuy nhiên, khái niệm “phức chất” rộng hơn khái niệm “hợp chất phối trí”. Phức chất
còn bao gồm cả những hợp chất phân tử trong đó không thể chỉ rõ được tâm phối trí và cả
những hợp chất xâm nhập.
Khi tạo thành phức chất các hợp chất đơn giản không thể kết hợp với nhau một cách tuỳ
tiện mà phải tuân theo những quy luật nhất định. Các quy luật dùng làm cơ sở cho việc điều
chế phức chất, cũng như các quy luật điều khiển quá trình hình thành chúng sẽ được nghiên
cứu trong môn hoá học phức chất.
1.1.1​ I​ on​ t​ rung​ t​ âm​ v​ à​ p
​ hối ​tử
Thông thường ion trung tâm (“nhân” phối trí) là cation kim loại hoặc oxocation kiểu
UO
2
2+​, TiO​2+​ ​(*)​, còn phối tử (ligand) có thể là các ion hoặc phân tử vô cơ, hữu cơ hay cơ
nguyên tố. Các phối tử hoặc không tương tác với nhau và đẩy nhau, hoặc kết hợp với nhau
nhờ lực hút kiểu liên kết hiđro. Tổ hợp các phối tử liên kết trực tiếp với ion trung tâm được
gọi là cầu n
​ ội p
​ hối ​trí​.
Các phối tử liên kết với ion trung tâm bằng các liên kết hai tâm σ​, ​π​ và ​δ​ và bằng các liên
kết nhiều tâm. Các liên kết hai tâm ion trung tâm - phối tử được thực hiện qua các nguyên tử
cho của phối tử; liên kết σ​ kim loại - phối tử thường là liên kết cho - nhận: nguyên tử cho của
phối tử công cộng hoá cặp electron không liên kết của mình với cation kim loại, cation này
đóng vai trò chất nhận:
Ni
2+

+ NH
3

[​ Ni NH
3

]
Các phối tử phối trí qua nguyên tử cacbon thường là các gốc (ví dụ •​CH
3

) và tương tác
của chúng với nguyên tử kim loại là sự hình thành liên kết cộng hóa trị nhờ sự ghép đôi các
electron. Cách thức này thường gặp trong hoá học của các hợp chất cơ kim.
Về hình thức có thể coi liên kết M – CH
3

là kết quả tương tác của nguyên tử cho C trong


anion :CH
3

với cation kim loại. Là chất cho elecctron σ​, phối tử có thể đồng thời đóng vai trò
chất cho hoặc chất nhận các electron π​. Điều này xảy ra với những phối tử mà phân tử của
chúng là chưa bão hoà, ví dụ CO, NO, CN–​ v.v...
Có nhiều phức chất ion trung tâm là phi kim, ví dụ trong ion amoni NH
–​

4
+​,

3

oxoni H

O​+​, ...
đóng vai trò ion trung tâm là nitơ và oxi.
1.1.2​ S
​ ốp
​ hối t​ rí
(*)
Ởđ
​ ây​ ​cần h​ iểu i​ on​ k​ im​ l​ oại l​ à​ n​ guyên​ ​tử ​kim​ ​loại ở
​ m
​ ột ​trạng t​ hái​ h​ oá​ ​trị x​ ác​ đ​ ịnh, m
​ ặc d​ ù​ k​ hông
đồng ​nhất v​ ới i​ on​ k​ im​ ​loại ở
​ t​ rạng t​ hái​ ​tự ​do​ k​ hông​ p​ hối t​ rí.​ T
​ rong​ ​một s​ ố ​phức ​chất n​ guyên​ t​ ử k​ im​ ​loại đ​ óng​ v​ ai
trò​ n
​ guyên​ ​tử t​ rung​ t​ âm,​ v​ í​ d​ ụ n​ guyên​ ​tử t​ rung​ ​tâm​ N
​ i​ t​ rong​ N
​ i(CO)
4
.


*
4

Werner gọi hiện tượng nguyên tử (ion) trung tâm hút các nguyên tử (ion) hoặc các nhóm

nguyên tử bao quanh nó là sự phối trí. Còn số các nguyên tử hoặc các nhóm nguyên tử liên
kết trực tiếp với nguyên tử (ion) trung tâm được gọi là số p
​ hối ​trí​ ​của ​nguyên​ ​tử ​(ion)​ ​trung
tâm​ đó (viết tắt là s.p.t.).
Nguyên tử trung hoà và các ion của nó về mặt lý thuyết phải có khả năng phối trí khác
nhau. Bởi vậy không nên nói chung chung về s.p.t. của platin hoặc của coban, mà phải nói
s.p.t. của Pt(II), Pt(IV), của Co(II), Co(III) v.v...
Nếu liên kết ion trung tâm - phối tử là liên kết hai tâm thì số phối trí bằng số liên kết σ​ tạo
bởi ion trung tâm đó, nghĩa là bằng số nguyên tử cho liên kết trực tiếp với nó. Số phối trí có thể
là cao hoặc thấp. Ví dụ ion [Al(H
2

O)
6

]Cl
3

có s.p.t. = 6, ion Ag​+​ trong La​3+​ trong [Ag(NH
3

)
2

]OH có [La(H
2

O)
9

](NO
3

)
3

s.p.t. = 2, ion Al​3+​ trong
có s.p.t. = 9. Trong một số
trường hợp s.p.t. có thể còn cao hơn nữa, ví dụ đối với phức chất của đất hiếm, ion đất hiếm
còn có thể có s.p.t. = 12. Các số phối trí thường gặp là 4, 6 và 2. Chúng tương ứng với các cấu
hình hình học có đối xứng cao nhất của phức chất: bát diện (6), tứ diện hoặc vuông (4) và
thẳng (2).
Thực nghiệm cho biết rằng có những ion được đặc trưng bằng s.p.t. không đổi, ví dụ các
ion Co(III), Cr(III), Fe(II), Fe(III), Ir(III), Ir(IV), Pt(IV),… đều có s.p.t. = 6, không phụ thuộc
vào bản chất của phối tử cũng như vào các yếu tố vật lý. Một số ion có s.p.t. không đổi là 4:
C(IV), B(III), Be(II), N(III), Pd(II), Pt(II), Au(III).
Đối với đa số các ion khác s.p.t. thay đổi phụ thuộc vào bản chất của phối tử và vào bản
chất của ion kết hợp với ion phức. Ví dụ, Cu(II) có s.p.t. 3, 4, 6 (phức chất với s.p.t. 6 kém
bền). Ni(II) và Zn(II) có s.p.t 6, 4, 3 (phức chất với s.p.t. 6 của chúng bền hơn của Cu(II)).
Ag(I) có s.p.t. 2 hoặc 3, Ag(II) có s.p.t. 4. Sau đây là ví dụ về một số phức chất của chúng:
[CuEn


3

]SO
4

; [CuEn
3

][PtCl
4

]; [CuEn
3

](NO
3

)
2

.2H
2

O; [CuPy
6

](NO
3

)
2

; [Cu(NH
3

)
4

](SCN)
2

;
[Cu(NH
3

)
4

]SO
4

.H
2

O; [CuPy
4

](NO
3

)
2

; [Cu(H
2

O)

4


]SO
4

.H
2

O; K
2

[Cu(C
2

O
4

)
2

].2H
2

O; K
2

[CuCl
4

]
v.v…
[NiEn
3

]SO
4

; [NiEn
3

][PtCl
4

]; [NiEn
3

]Cl
2

; [Ni(NH
3

)
6

]Br
2

;K

4

[Ni(SCN)
6

]; K
2

[Ni(C
2


O
4

)
2

];
K
2

[Ni(CN)
4

].
[ZnEn
3

]SO

4

; [ZnEn
3

][PtCl
4

]; [Zn(NH
3

)
4

][PtCl
4

]; K
2

[Zn(C
2

O
4

)
2

]; K

2

[Zn(CN)
4

];
K[Zn(CN)
3

].
[Ag(NH
3

)
2

]
2


[PtCl
4

]; [Ag (NH
3

)
2

] X; K[Ag(CN)

2

]; [AgPy
4

](NO
3

)
2

; [AgPy
4

]S
2

O
8

.
Số phối trí còn phụ thuộc vào nhiệt độ. Thường khi tăng nhiệt độ thì tạo ra ion có s.p.t.
thấp hơn. Ví dụ, khi đun nóng hexammin coban (II) cao hơn 150o​C thì tạo thành điammin,
đồng thời s.p.t. của Co (II) từ 6 chuyển sang 4:
⎡​ ​⎣​ ​Co​ ​(​ ​NH​ ​3​ ​)​ ​6​ ​⎤​ ​⎦​ ​Cl​ ​2​ ​YZZZZZZ
ZZZZZZX
>
150​ o
​
C

⎡​ ​⎣​ ​Co​ ​(​ ​NH​ ​3​ ​)
2

Cl​ ​2​ ​⎤+
⎦
4NH

Sự bão hoà s.p.t. có ảnh hưởng đến độ bền của trạng thái hoá trị của nguyên tố. Thường
sự phối trí của các phối tử khác nhau đối với ion kim loại làm tăng độ bền của trạng thái hoá
trị cao nhất. Ví dụ, trong các hợp chất đơn giản trạng thái Co(III) kém bền, trong khi đó nhiều
phức chất của Co(III) có độ bền cao.
Thông thường s.p.t. lớn hơn số hóa trị của ion trung tâm. Chẳng hạn, trong nhiều dẫn xuất
của Pt(IV) ([Pt(NH
3​

3

)
2

Cl
4


], K
2

[PtCl
6

]); của Co(III) ([Co(NH
3

)
6

]Cl
3

, [Co(NH
3

)
4

(NO
2

)
2

]Cl; của
Ir(III), Ir(IV) (K
3

[IrCl
6

], K

2

[IrCl
6

]) s.p.t. của ion trung tâm bằng 6. Nếu những gốc đa hoá trị


*
5

kết hợp với ion trung tâm thì s.p.t. có thể nhỏ hơn số hoá trị. Điều này thể hiện trong nhiều
muối của oxiaxit (sunfat, clorat, peclorat…). Chẳng hạn, trong ion SO
4

có 4 ion O​2–​ phối trí,
nghĩa là s.p.t. của S(VI) bằng 4. Có trường hợp s.p.t. bằng số hoá trị, ví dụ ở C(IV).
1.1.3​ D
​ ung​ ​lượng p
​ hối t​ rí​ c​ ủa p
​ hối ​tử
Trong cầu nội phối trí mỗi phối tử có dung lượng phối trí của nó. Dung​ ​lượng p
​ hối ​trí
(d.l.p.t.) của một phối tử là số vị trí phối trí mà nó chiếm được trong cầu nội. Các phối tử liên
kết trực tiếp với ion trung tâm bằng một liên kết thì có d.l.p.t. 1. Đó là các gốc axit hóa trị 1,
các phân tử trung hoà O2–​, N​3–​... Nếu một như NH
2–​

3

, CH
3

NH
2

, phối tử liên kết với ion C
5

H
5

N, H
2

O, C
2

H
5

OH…, các ion đa trung tâm qua hai hay một số hóa trị như
liên kết, thì
phối tử đó chiếm hai hoặc nhiều hơn vị trí phối trí và được gọi là phối tử phối trí hai, phối trí
ba hoặc đa phối trí (hoặc còn gọi là phối tử hai càng, ba càng hoặc đa càng). Các gốc axit
SO
4
2–​,
2

C

O
4
2–​...,
2

–CH
2

–CH
2

–NH
2

các phân tử trung hoà như etilenđiamin NH


có d.l.p.t. 2,
triaminopropan CH
2

NH
2

–CHNH
2

–CH

2

NH
2

có d.l.p.t. 3 v.v...
Phân tử của các phối tử đa phối trí liên kết với ion trung tâm trong cầu nội qua một số
nguyên tử, tạo thành các vòng và những phức chất chứa phối tử tạo vòng được gọi là phức
chất ​vòng​ (phức chất vòng càng, hợp chất chelat). Ví dụ, khi cho đồng (II) hiđroxit tương tác
với axit aminoaxetic (glyxin) thì tạo thành phức chất trung hoà:
CH
2
NH
2​ ​+​ C
​ u
+
H
2
N
CH
2

CH
NH
2
C
O
H​ H
​ ​O
​ ​O

​ ​H
​ ​H
​ ​O
​ ​C
​ ​ -​ ​ 2​ H
2
2

C​ ​O​ ​Cu
H
O​ ​2
N
CH
2

C
O
O

O

Mỗi phân tử glyxin sử dụng hai nhóm chức: nó kết hợp với ion trung tâm qua nguyên tử
nitơ của nhóm amino theo cơ chế cho-nhận, và qua nguyên tử oxi của nhóm cacboxyl bằng
liên kết cộng hóa trị thông thường. Sau đây là một số ví dụ khác:


C
C
C​ ​C
O

O
O​ ​O
O
O
O
C
C
O
Na
3
O
Fe
O
O
O​ H
​
2

C
Cu
O
O

H
2

NH
2

Cl
2

Natri trioxalatoferrat (III) ​Bis-(​ etilenđiamin) đồng (II) clorua
Ở hoá học hữu cơ người ta biết rằng những vòng 5 hay vòng 6 cạnh là những vòng bền
nhất, có năng lượng tự do nhỏ nhất. Những vòng 4 cạnh kém bền hơn, còn vòng 3 cạnh rất
không bền. Những điều này cũng được áp dụng vào lĩnh vực phức chất. Ở đây ion oxalat tạo
vòng 5 cạnh nên có xu hướng tạo phức mạnh hơn so với ion sunfat hoặc cacbonat (tạo vòng 4
cạnh). Sở dĩ hiđrazin NH
2

NH
2

CH
2

C​ ​NH
2

NH
2

CH
2

–NH


2

chỉ chiếm một chỗ phối trí vì nó chỉ ghép vòng 3 cạnh:
H
2

N
H
2

N
Me

Vòng này không bền nên bị đứt ra và hiđrazin chỉ liên kết với kim loại qua một nguyên tử
N, còn liên kết của nhóm NH
2

thứ hai được biểu thị dưới dạng tương tác với axit. Ví dụ, phức


*
6

chất [Pt(NH
3

)
2

(N
2

H
4

)
2

]Cl
2

có khả năng kết hợp với hai phân tử HCl nữa theo phương trình
phản ứng:
H
3

N
NH
2

NH
2

Cl
2

H
3

N
Pt

NH
2

NH
3

Pt
+

2HCl​ ​Cl
4

H
3

N
NH
2

NH
2

H
3

N


NH
2

NH
3

Ví dụ về phối tử phối trí 4 các phức chất: [CuN(CH
2

–CH
2

–NH
là ​2
β​’,​β​’’,​β​’’’-triaminotrietylamin )
3

]​2+​, [PtN(CH
2

–CH
2

–NH
2

)
3

]​2+​ N(CH
v.v...
2

–CH
2

–NH
2

)
3

trong
Một ví dụ về phối tử có khả năng chiếm 6 chỗ phối trí là anion của axit
etilenđiamintetraaxetic. Trong phức chất NH
4

[Co(EDTA)], EDTA liên kết với Co(III) qua 4
nguyên tử O và 2 nguyên tử N:
OOC​ C
​ H
2

N
OOC​ ​CH
2

CH
2

COO​ ​CH
2

CH
2


N
CH
2

COO​ Phức chất trên được điều chế bằng phản ứng:
⎡​ ​⎣​ ​Co​ ​(​ ​NH​ ​3​ ​)​ ​6
⎤​ ​⎦
Cl​ ​3​ ​+​ ​H​ ​4​ ​EDTA​ ​⎯⎯→​ ​⎡​ ​⎣​ ​Co​ ​(​ ​EDTA​ ​)
⎤​ ​⎦​ ​NH​ ​4​ ​+​ ​3NH​ ​4​ ​Cl​ ​+
2NH​ ​3

Sự có mặt các nhóm tạo vòng trong các phức chất chelat làm tăng mạnh độ bền so với các
phức chất có thành phần tương tự nhưng không chứa nhóm tạo vòng. Sự tăng độ bền như vậy
được gọi là hiệu ​ứng ​chelat​. Ví dụ, ion hexaammin coban (III) ở 25o​C, trong khi đó
tris​-(etilenđiamin) coban (III) có K
kb

= [Co(NH
2.10​–49​ ở 3
)
6

cùng ]​3+​ có nhiệt K
kb

= độ 7.10–39
(xem
mục 5.6.2.2, chương V).

1.2​ ​Cách​ g
​ ọi ​tên​ ​các​ p
​ hức ​chất
Theo danh pháp IUPAC tên gọi chính thức các phức chất như sau:
1. Đầu tiên gọi tên cation, sau đó đến tên anion.
2. Tên gọi của tất cả các phối tử là anion đều tận cùng bằng chữ “o” (cloro, bromo,
sunfato, oxalato...), trừ phối tử là các gốc (metyl-, phenyl-,…). Tên gọi các phối tử trung hoà
không có đuôi gì đặc trưng. Phối tử amoniac được gọi là ammin​ (hai chữ m, để phân biệt với
amin hữu cơ chỉ viết một chữ m), phối tử nước được gọi là aquơ​.
3. Số các nhóm phối trí cùng loại được chỉ rõ bằng các tiếp đầu chữ Hy Lạp: mono, đi,
tri, tetra v.v... Nếu có các phân tử hữu cơ phức tạp phối trí thì thêm các tiếp đầu bis,​ ​tris,
tetrakis​,… để chỉ số lượng của chúng. Chữ mono thường được bỏ.
4. Để gọi tên ion phức, đầu tiên gọi tên các phối tử là anion, sau đến các phối tử trung
hoà, sau nữa là các phối tử cation, cuối cùng là tên gọi của ion trung tâm. Công thức của ion
phức được viết theo trình tự ngược lại. Ion phức được đặt trong hai dấu móc vuông.
Hóa trị của ion trung tâm được ký hiệu bằng chữ số La Mã để trong dấu ngoặc đơn sau
tên ion trung tâm (nếu gọi tên cation phức hay phức chất không điện ly) hoặc sau đuôi “at”
(nếu hợp chất chứa anion phức). Nếu nguyên tử trung tâm hoá trị không thì hóa trị được biểu
thị bằng số 0.


w


*
7

Nếu một nhóm liên kết với hai nguyên tử kim loại (nhóm cầu), thì gọi tên nó sau tên tất
cả các phối tử, trước tên gọi nó để chữ μ​; nhóm cầu OH–​ được gọi là nhóm ol hoặc hiđroxo.
Các đồng phân hình học được ký hiệu bằng chữ đầu cis-​ hoặc trans-.​ Sau đây là tên gọi
của một số phức chất:
[CoEn
2

Cl
2

]SO
4

đicloro-​bis​-(etilenđiamin) coban (III) sunfat
[Ag(NH
3

)
2

]Cl điammin bạc (I) clorua
K
2

[CuCl
3

] kali triclorocuprat (I)
[PtEn(NH

3

)
2

NO
2

Cl]SO
4

cloronitrodiamminetilendiaminplatin (IV) sunfat
[Co(NH
3

)
6

][Fe(CN)
6

] hexaammincoban (III) hexaxianoferrat (III)
[Cu(NH
3

)
2

]OH điammin đồng (I) hydroxit
4-

(C
2

OH
O
4

)
2

Cr OH
Cr(C
2

O
4

)
2

ion tetraoxalato-đi-​μ​-ol-đicromat (III)
4+

(NH
3

)
4

Co
NH
2

Co(NH
3

OH
)
4

ion octaammin-​μ​-amiđo-ol-đicoban (III)

1.3​ ​Phân​ l​ oại ​các​ p
​ hức ​chất
Có nhiều cách khác nhau để phân loại các phức chất.
+​ ​Dựa ​vào​ ​loại h
​ ợp c​ hất n
​ gười ​ta​ ​phân​ ​biệt:
Axit phức: H
2

[SiF
6

], H[AuCl
4

], H

2

[PtCl
6

].
Bazơ phức: [Ag(NH
3


)
2

]OH, [Co En
3

](OH)
3

.
Muối phức: K
2

[HgI
4

], [Cr(H
2

O)

6

]Cl
3

.
+​ ​Dựa ​vào​ ​dấu đ
​ iện ​tích​ ​của ​ion​ ​phức:
Phức chất cation: [Co(NH
3

)
6

]Cl
3

, [Zn(NH
3

)
4

]Cl
2

Phức chất anion: Li[AlH
4

]

Phức chất trung hoà: [Pt(NH
3

)
2

Cl
2

], [Co(NH
3

)
3

Cl
3


], [Fe(CO)
5

]
Các phức chất trung hoà không có cầu ngoại. Phức tạp hơn là các trường hợp phức chất gồm
cation phức và anion phức, ví dụ [Co(NH
3

)
6

][Fe(CN)
6

]. Thuộc loại cation phức còn có các phức
chất oni, trong đó đóng vai trò của chất tạo phức là các nguyên tử phân cực âm của các
nguyên tố
âm điện mạnh (N, O, F, Cl,...), còn các nguyên tử hiđro phân cực dương là các phối tử. Ví dụ
NH
4
+​
3

(amoni), OH

+​
2

(oxoni), FH

+​
2

(floroni), ClH

(cloroni).
+​ ​Dựa ​theo​ ​bản c​ hất c​ ủa ​phối ​tử ​người ​ta​ ​phân​ b
​ iệt:
Phức chất aquơ, phối tử là nước H
+​

2

O: [Co(H
2

O)
6

]SO
4

, [Cu(H
2

O)
4

](NO
3

)
2

.


*
8

Phức chất amoniacat hay amminat, phối tử là NH

3

: [Ag(NH
3

)
2

]Cl, [Co(NH
3

)
6

]Cl
3

,
[Cu(NH
3

)
4

]SO
4

.
Phức chất axit, phối tử là gốc của các axit khác nhau: K
4

[Fe(CN)
6

], K
2

[HgI
4

], K
2

[PtCl
6

].
Phức chất hiđroxo, phối tử là các nhóm OH–​: K
3

[Al(OH)
6

].
Phức chất hiđrua, phối tử là ion hiđrua: Li[AlH
4

].
Phức chất cơ kim, phối tử là các gốc hữu cơ: Na[Zn(C
2

H


5

)
3

], Li
3

[Zn(C
6

H
5

)
3

].
Phức chất π​, phối tử là các phân tử chưa bão hoà như etilen, propilen, butilen, stiren,
axetilen, allylamin, rượu allylic, xyclohexen, xyclopentadienyl, cacbon oxit, nitơ oxit v.v... Ví
dụ K[PtCl
3

(C
2

H
4

)].H
2

O, [Fe(C
5

H
5

)
2

] (ferroxen), [Cr(C
6

H
6

)
2

], [Ni(CO)
4

], K
2

[Fe(CN)
5

NO],...
Trong các phức chất nêu trên các phối tử liên kết với nguyên tử kim loại nhờ các eletron π​ của
các phân tử chưa bão hoà.
Dựa vào cấu trúc vỏ electron, đôi khi người ta chia các phối tử ra làm hai loại như sau khi
tham gia tạo phức với kim loại:
(1) Phối tử có một hoặc nhiều hơn cặp electron tự do. Loại này lại được chia ra: