bài tập hóa hữu cơ, phức chất

BÀI TẬP CHƯƠNG IV


1- Cho biết hóa lập thể của sản phẩm thu được trong các phản ứng:
a- Axit maleic + Br2
b- Axit fumaric + Br2
c- (Z)-but-2-en + KMnO4 loãng môi trường bazơ
d- (E)-but-2-en + KMnO4 loãng môi trường bazơ
e- (E)-but-2-en + HCO3H


H

H
C

a-

C

HOOC

Axit maleic

COOH

Br2
Br

Br

H

COOH

COOH

H

H

COOH

Br

Cộng trans

H

COOH

COOH

COOH

H

Br

Br

H

Br

H

H

Br
COOH

COOH
Dạng treo

Br


H

COOH
C

b-

C

HOOC

Axit fumaric

H

Br2

Br

Br

HOOC

H

COOH

H

HOOC
Br

H

Cộng trans

H

COOH
H

COOH

COOH

Br

Br

H

Br

H

Là một

H

Br
COOH

Dạng meso

COOH

Br


CH3
H

c-

H

CH3

CH3
OH

H
C

H3C

OH

H

OH

OH

H
C

H

CH3

KMnO4

CH3

OH

Cis-hidroxil hóa

-

CH3

OH
OH

(Z)-but-2-en

H
H

CH3

CH3

HO

H

HO

H
CH3

Cis-hidroxil hóa, hai chất chỉ là một và là dạng meso


d-

CH3
H3C
H

H

CH3

H3C

C

H

OH

CH3
C

OH

HO

OH

H

H

CH3

KMnO4

H

OH

Cis-hidroxil hóa

-

CH3

OH

(E)-2-buten

OH

HO
H3C

H

CH3

H

H

H

OH
CH3

Cis-hidroxil hóa sản phẩm là treo-(±)-2,3-butandiol


CH3

e-

OH

H3C

CH3
C

H3C

C

OH

H

OH

CH3

H

H

H
H

CH3

OH
HCO3H

Trans-hidroxil hóa

H
OH

(E)-2-buten

H

H3C

CH3

CH3

H

OH

HO

H

HO

H
CH3

Trans-hidroxil hóa sản phẩm là meso-2,3-butandiol


2- Cho biết hóa lập thể của các sản phẩm thu được khi cho (E) và (Z)-2-buten; (E) và (Z)-2-penten lần lượt
tác dụng với Br2
( Xem bài học trang 44, 45 ):

H

CH3
C

C

H3C

H

Br2

meso-2,3-dibrombutan

Cộng trans

(E)-2-buten

H

CH2-CH3
C

C

H3C

H
(E)-2-penten

Br2

Cộng trans

eritro-2,3-dibrompentan

H

H
C

C

H3C

CH3

Br2

treo-(±)-2,3-dibrombutan

Cộng trans

(Z)-but-2-en

H

H
C

Br2

C

Cộng trans

H3C

CH2-CH3
(Z)-pent-2-en

treo-(±)-2,3-dibrompentan


3- Cho biết cơ chế và hóa lập thể của sản phẩm tạo thành trong phản ứng của (E) và (Z)- stilben C 6H5CH=CH-C6H5 với:

a- Br2
b- Axit peformic rồi thủy phân sản phẩm trong môi trường axit.
c- Dung dịch KMnO4 loãng môi trường bazơ.


C6H5
a-

Br

H

Br

H

Br

C6H5

H

C6H5

H

C6H5

Br

H

C6H5
C

C6H5

C

C6H5

Br2

H

Br

Cộng trans

C6H5

H

(E)-stilben

H

C6H5

H

Br

H

Br

2 chất là một và là dạng meso: meso-1,2-dibrom-1,2dipheniletan

Br

C6H5


C6H5

Br
C6H5

H

H

C6H5

H

Br

Br

H

Br

H

C6H5

H
C

C6H5

Br2

C

Cộng trans

C6H5

C6H5

Br

H

C6H5

(Z)-stilben

H

C6H5

Br

Br

H

H

Br
C6H5

Treo-(±)-1,2-dibrom-1,2-dipheniletan

C6H5
OH

b-

C6H5

H

C6H5

H
C

C6H5

1- HCO2OH

H

2- H2O/H

OH

H

OH

OH

C6H5
C

H

H

C6H5

Trans-hidroxil hóa

+

OH

C6H5

C6H5

H

(E)-stilben

H

C6H5

OH

HO

H

HO

H
C6H5

Trans- hidroxil hóa, sản phẩm là đồng phân meso


C6H5
OH

H

OH

C6H5

H

H

C6H5

HO

H
C6H5

OH

H

H
C

C6H5

C

1- HCO2OH
2- H2O/H

Trans-hidroxil hóa

+

C6H5

C6H5

OH

H

C6H5

(Z)-stilben

HO

H

C6H5

OH

H

H

OH
C6H5

Trans-hidroxil hóa, sản phẩm là đồng phân treo


c-

C6H5
C6H5
C6H5

H

H

C6H5

C

H

OH

C6H5
C

OH

HO

OH

H

H

C6H5

KMnO4

H

OH

Cis-hidroxil hóa

-

C6H5

OH

(E)-stilben

OH

H

HO
C6H5
C6H5

H

H

H

OH
C6H5

Cis-hidroxil hóa sản phẩm là đồng phân treo

C6H5
H
H

C6H5

C6H5
OH

H

OH

H

OH

OH

H
C

H

C6H5

KMnO4

C

C6H5

C6H5

OH

Cis-hidroxil hóa
OH

-

C6H5

OH
(Z)-stilben

H
H

C6H5

C6H5

HO

H

HO

H

C6H5

Cis-hidroxil hóa, hai chất chỉ là một và là dạng meso


4- Viết công thức chiếu Fischer của các sản phẩm tạo thành trong các phản ứng:
a- (S)(Z)-3-penten-2-ol + Br2
b- (S)(E)-3-penten-2-ol + Br2
c- (±)(E)-4-metil-2-hexen + Br2


CH3

CH3
Br2

OH

H

Cộng trans

C
H

C

CH3

CH3

H

OH

H

Br

Br

H

H

H
+

OH

Br

H

H

Br
CH3

CH3

(S)(Z)-3-penten-2-ol

CH3

CH3
OH

H

C
H

CH3

H

OH

H

Br

H

Br

H

Br2

H
C
CH3

(S)(E)-3-penten-2-ol

Cộng trans

CH3

+

OH

Br

H

Br

H
CH3


C2H5

C2H5

CH3

H

C2H5

H

CH3

H

Br

H

Br

Br2

C

H

H

Cộng trans

H
+

CH3

Br

H

Br

H

C
CH3

CH3

(+)(E)-4-metil-2-hexen

CH3

C2H5

C2H5

C2H5
H3C

H
C

H

Br2

H
C
CH3

(-)(E)-4-metil-2-hexen

Cộng trans

H3C

H

H

Br

H

Br
CH3

+

H3C

H

Br

H

Br

H
CH3


5- Cho (E)-1-phenilpropen tác dụng với Br2 tạo thành một hợp chất có 2 tâm bất đối xứng, như vậy hợp chất
có thể có 2 đồng phân quang học không đối quang. Hai đồng phân này có tạo thành cùng nhau không? Hãy
viết phương trình phản ứng xẩy ra và cho biết cấu hình của sản phẩm.

C6H5 CH

CH

CH3

Br2

*
C6H5 CH

Br

*
CH

CH3

Br

*
Sản phẩm có 2 C nên có 4 đồng phân quang học trong đó có 2 cặp đối quang và 2 đồng phân không đối
quang:


C6H5

C6H5

C6H5

C6H5

H

Br

Br

H

Br

H

H

Br

H

Br

Br

H

H

Br

Br

H

CH3

CH3

CH3

CH3

C6H5

H

C6H5
C

H3C

Br2

C
H

Cộng trans

(E)-1-phenilpropen

H

C6H5
Br

Br

H

Br

H

+

H

Br
CH3

(1S, 2R)-

và (1R, 2S)-1-phenil-1,2-dibrom

CH3


6- Tác dụng của axit peraxetic trên (Z)-1-xiclohexilpropen cho hợp chất A.
a- Cho biết cơ chế phản ứng của A với dung dịch HCl và hóa học lập thể của sản phẩm B nhận
được.
b- Tác chất nào có thể được dùng để biến đổi (E)-1-xiclohexilpropen thành sản phẩm B?

a-

H
C
C6H11

H

H
C

H
C

CH3 CO3H

CH3
(Z)-1-xiclohexilpropen

C6H11

C
O

Epoxit ( chất A )

CH3


:OH2 H2O :
H

H
C

C6H11

C

:O :

H
C

HCl

C6H11

CH3

H
Epoxit proton

C
CH3

:O

hóa

H
OH

OH

H

CH3

H

C6H11
H

H

C6H11

OH

OH

Sản phẩm B là hỗn hợp treo-(±)-1-xiclohexil-1,2-propandiol

CH3


b-

Thực hiện quá trình cis-hidroxil hóa (E)-1-phenilpropen với dung dịch KMnO4 loãng, môi trường kiềm
ta thu được hỗn hợp treo-(±)-1-xiclohexil-1,2-propandiol ( sản phẩm B ).

OH

H

CH3
C

C

KMnO4
OH

C6H11

H

H

H

C6H11

CH3

OH
OH

-

H

C6H11
H

(E)-1-xiclohexilpropen

OH

CH3