Nghiên cứu phản ứng thế đồng Li trên liên kết Oxi-Oxi và phản ứng chuyển vị Hydro nội phân tử khi nhiệt phân một số Peaxit. ThS. Hóa hữu cơ: 60.44.27

TK .Ư ỚN G ĐẠI HOC TỒNG H Ợ P HN -

V IỆN HÓA HỌC CÔNG N G H IỆ P

T R Ư Ơ N G ĐỈNH THẠC

NGHIÊN CỬU
PHẢN ỨNG THẼ BÒNG L! TRÊN LIÊN KỄT ỐXI - ÔX1
VÀ PHÀN ỨNG CHUYỀN VI HIĐRÔ NỘI PHÂN TỪ
KHI NHIỆT PHẢN MỘT s ố PEAX1T

01-04-02
HỎA HỮU c a

LUẬN ẢN PHÒ TIÊN SĨ KHOA HỌC

N hang người c6 vẩn khoa học :

G.S.I. P.T.S. : ĐẶNG NHU TAI
T.s.
MAI TUYÊN

HÀNỘI - 1987


ò.uc

LUC

ựi u.
'HAH I : Tn qunn.

1
3

'Inrmr 1 ợ s litige vh phPO wnp tb* np 1.1
trn liờn k3t peoxt

3

Ch n t' : khbti iot chuyn v ựidro uyi ptmn i
Chng 3 : Phng phrp oghiõn cu chunp

O
23
26

FHAẽẽ II ợ Kit CU?ằ V f ' tbno lun
CbDÊ 4 ợ ?phl3n cu phrn T$ap th.* rtỹnp 11

ú

trờn llõn kt pep*It
4.1 : Nhn/ kft n u cú lin ourằrj n penxit
2 -+1 ploponoocnnoic 02 vợt 12
_

26

4.2 ù Cm kSt qô khi nhit phỏn panxit
bxclo &u c*u ni

41

4.3 ợ Quon h giiỡ t l r = ROR/RF v' cutt
true CUP ere o
4

. 4

r

S nnh hiCnp CUP 0*0 fÊc khflo nbpu

ợ

<1n pho nÊ th v&l panxlt
4*5 ợ Gipi th/ch khr> nnp phAn ỡ?Of C U P ero fc
i v õ l ponxit theo thuyt nhi?u loỗrằ

5 1

/
60

4.6 ợ Kt lun
CbQÊ ? : Albion cu pbco Jo ch uy ba v hlro Qiji

64
68

pb&n t/onoboa nny qup Cfửbon khp
t ỡằ
9/1 : Peroclt n-pnkpnoip CH-(CHp) CO^H
#
5*2 ợ tef?n n nhit pbõn rat BO pe*oclt
ớy-pbenylpnkrnoic


69



5,3 : Penxit cholnnic
*rg ng n}Đt s phr>n '3tỡ? gc

69
76
81

do

PH aN III : Phn thijc nghia

83

Chng b : Th^c nphi^ra
6.1 ! T)l&u ch CPC pxt bnn rtu
6 .2

ợ M u âh

C ớ-C

33
0?

pepxlt

6.3 : Kht phọn CRC pa rocit
F&

lun

97
1

1

8

Trằi 110U thpra kbPO

120

Phõn ph lc

126


ợlon hoc

fc ttf do p phrt trin tb?>nh 010t lnh V
/C qurn

trng c n húp hu

c tt?

khi Goraba pbnt hớ^n poo tT| fiotriphan?!-

metyl nm I9n0 /17/. vic n/hl^n PVU phpn vnp pớfc ti* do cú
ngbp ớur>n trỗnc

V

mt lý thuyt v?> thùfc ti$n, nú liđn nu*>n

rtln abiu lnh Vife cụng 0Êhờp nh polyra bừr>f cớo hoFớ, oxl bo*
bnp khụnp khf vr> cnc qup trinh crpcklnp dwu Q0 /13/
Tronp qu'# t.r5.nh Dphi^n cu lltt cbl VR ohit pt&n 0*c pepxit
nhtút tt' bijp COnncol

O BO f

cbỳu? tụl nbỹ.n tbii

r& Q g

O f iO

t no tbrnh troog pnnn ng nhit phciD cú khfi nao# phờn ng
nhf>u i

Ê0C fi*
khPO

v i l i ờ n k t ụ x l - ụ x i cur. p Q ớ X l t . Mt fl o r e bnp t r i n h

*5 onp b /Ê2,119/ chrrp

bpn chnt one pc

cp 'Ty

R*

tronp phrn np nhi^t ohủn ere pQRXt bc ORO Dry
Chỳng tụi kbAo òpt & pnb hng cu truc khPC ohiiU on 0 PC
r<5c R* Vhi phAn np v?>o liờn kt ụxl-ụxi CUP paớiXit ;
C - R ---------

R* + H

ROH

+

RCO*

) th 1* hin fnyc rtớcb , cbón tụi thny

cnc grc tỡằ o 3*

bnr h Pè crch


ctir

:

- Theo b i Ê u nÊ CPI n g , n r b p 1?ằ thr-y raầt h ợ t f r o rf npuy^n
t erebon mmg in t t o bnf mt nhođ y hny hỳt in t?.
Thao hiu np Vhụnp pi^n, bn/-ằ eủeh &n Of-0 bon raeng ^Q
t tiT ủo v*o h th nr cớnr nhi^u hoo
.
D bot khfớ oang pbn ng cỳa co go vi liờn kot Oxi-ụxi
CUP pe&xit, chung tụi xi ob

tớnh cnqo lỗc

cue chỳng trong h

thnp Crnh trr*nh pipphnn >?ngth vi penxit vTỡ

v % unp

tnl ớ


C-R

H

R*



--- - ROH + HCO*
ci

0-C)
RH + s

Oc tớnh cue p h in -np tr*B nf vi tr qupn tpgng, hlờằ
c plí
f t h * >*ằôằ piằl thớcb 4 th. nhn ónr V ' r Z
o y e p if h h ỗ n our trjnf t h p l e h u y n tip / M / I


Don

t b o l

gổo

th ẩ n g

hicíro

nQỈ

R*

t

troQ £

§0

quf*

tb a o b

t r in h
đ ồ o ỊỊ

l ç i

j p b ù .0

o h iệ t

phan

boa

t

bu

0£

tió

p ô e x tt

cñ ch

taẹch.

c h u y ln

v ị

tứ •

phân

r H

—CH

A*
«

V

--- *■

-c »

i

A—H

^

(CH2 )

q

?hi A Ir* aột di tể như öxi hr>y nitơ thî rtp '&lí t r> âr>

opblền CT?U nhllu, Tîftfÿr lçi ph rn £nj? ch uy ồn vị hiđro từ Cftcbon
này qup CfíC bon kh *c cũng co
cập đến son? Uíy gib chi hçn ohể
C*

chuyỏrỉ

v ị

1-ộ

•

Tfi pl* thlểt rlrîf, n£u n§t r^c rinVyl yỉịữ nbểt vàp slnb
p b r'nứ r ĩ £

a h l$ t

vị

hiđro n§l phân t ' ĩ thi sẽ thu đuvc ero GOCOI tươnp ưng ;

\

ccap;

ÔH,
^

—

p a tix it

\

l ệ i

phân

đo

/ R
RlCH

pbân

đèũg

ris

y

RCO H
CH, *—

(CH,);

-í

b ổ p

ö
/ 0H
R- CH
\

mehiận c&u pbArỉ ì?np đó, chúnp tôi nhi^t pbfn
pepxit

eh u yễn

CH.

ccap0
3 lofi

t

- pGìứỉit o-r-nkcnoio CH^-CCHp^-COyỉ
- p e ro c lt » -p h e n y lp n k p n o io

, 0 * 6-12

? h - ( C H ^ ) n COy;

, r¿ ■ 3 - 6

- Vfi porttit oholrnlc.
Trori£ quo trinh 0£bl§Q cứu ph*n ưof nhiệt phân V* chuyển
vị c pQ panxit trong duof môi hidrocRoboD, ehủn? tôi tlsn ỡrc đilu
k i §n tổl I ? u ohẫm tổn Ị> hçfp o r e
mncol c « 0 •


k fttíi 1 :
c tn w a f

1

t

SO

LOỌC

y g

TCHG QÜAN
rH Ẳg

ỨH6

THS

BỐ»G

L Ì

TRSW

L iÉ W

KST

¿ soxa

T r o n g 5Ổ o r o qa» t r ì n h pbãn ữo£ t h « o oơ cb ể gổo t\f đo x t t YÔ
y n g b f n t$ Đ £ h y p v e n g h iê n cứu eơ c h ề t h ĩ pbAo ơnp t h ể đSng l i
lư ữ n g p h â n t ữ

r

S jj2

♦S - A

---------- -

J5 — s ♦A*

l n €ỊU»n t r t j n f nbfct A 5 / . L O fl ptowa I?np nbơ t b ể th í ^ í » ? xẲy r * tchi
n p u y ề n t ứ s 1« Đ fu y ến t ữ đơn bổ» t r ị nbtp h i đ r o bf *7 hftlojran* t f p w i
t n cũ n g đ ẽ ttg h id a cửu n h i ề u các phñn ưng t h # đfcr)f 11 k h i npaỵên t ứ
s l ồ ô x i , l ư u h u y ô b , p h o tp b o bey pbtm l ớ n l e c ' c k i n l o ẹ i . Con
t r u ồ n g bgp k h i s 1» ©««bon oo s p 1
z* ♦

tb l ít

- R

------------

đ»gc n g b ld n OWU v è k h ẽ

z -

C-

♦ R*

đạo b i ệ t / 1 0 3 / «

Chúop t ỗ i 8# <3t ©ập đẽn v i ệ o O f b l i n 0V»
00 p h i n rfnp t h ể
ertỉng 1 1 . O lể n p nhv t f t ©» ò l c Ị**»« ững b©p h g s ỹ <ỊU* t r i n h phí*» !?»*£

t h ế đ&ng 1 1 tta ư e Q bậa t r ạ n g t b l l obuyếf» t l ể p c h ì o b 1 )
B

T ifo tr ỉn b

pbén VDg

B inh 1 * Sơ đ® Bồog lvq n g - t l ẩ D t r i n h

pbẽo ữn£

Tuy Obito, đi#u queo tr g sg l è Jpbai D lft «¿0 yểtt tổ ẽob hvtơog
đểa h i ệ u naog lv g n g
đo g i S « t r ạ n g t l i é i chuyận t i ế p r h t r ẹ n p
t b * i íf^u cũ * pbfiO ớ n g , *1 h i ệ u a ă D £ lơiỊng t y đo đố qujrtft đ ịn h Ích«
0fi0 £ phñn ữ n g cỗ ? h ệ / 3 / .

điỊ đo»n k b « oấog p b ãn t?ng Bsy cũ* h |
Vf. đễ g l a i t b í c b CBC h i ệ n
c ó l i ô n quen đển b g , 0%Q p b ẽ l b i ể t
cfñx t r u c k b n c nbeu oũp h ệ 80 b bvKfüf đ fo n ă n g lưtỊng h o ẹ t bốe o ba­
tí toể nèỡ*
Chỗnp t ô i h«D o h ề T l ệ o a g b iỗ o m?u v8 tnỊ BOh hương eũn c í u
t r ũ o gổo 1 ’ đến Tièng lưqng h o ẹ t bón cùf. phân ư n g . Ч lỉm T lệ o đ ổ y


đặt tru^np bgp lp ờí»c ẽffe 7* vẩn bpo topn phàn lâ n ữh^tìp t ỉ n h
chít cũr ebổnp trorjf tr Qnp t h r 1 chuy^Q ti£p. ỈĨƯD nữfi, theo định

đề Hefnmond / 5 9 / , ctin 517 clịịtìp l o ẹ l phfcO ứng t õ r n h i ộ t raguh* Nh» t h i

phpn ứnp tbể ỡ liên kết iJeoxit sế tbổa mẽĩi với nuSijf đi.Su ki0n địịt
ra*
1 .1 *

ĩ M ĩ ì L - I Ì Ỉ 2 - £ V f . . 4 ì ll ^ f f l £ £ - l U t Z l 5 L l Ấ S a J J l . C x l r ã E i

cu

CftC pttoxlt ĩ

S8 x 4 - ? x l ớũ» p e o x i t / 1 5 / V I lu
2*

tb ỉ

>^C M K

n^ưưi

------------------- ---

dí" a £ b l i &

tb# l5gf li Xty re trỗa liổn

ĩ
2 - 0 ^

oứu

kểt

+

* 0 "

:

1.1.1. C pc peoxit diproyl ĩ

rtr - c

0

&
x

0

0

-

^

c - hr

0 ^

Ffc»n ưr)£ nhiệt i*/ÌD p-noxit đisroyl rít pbức 1 5 P
chun£ ỉtỉẽo ưag thể liâo kểt ^ 0
0

s*

+

Ax ~ c

\

0

*

0

r0

//

^

c — Ar -----------► Ar — c

0 - 0

X

ỡ đây 5* lr>. r?§t ‘5c xuflt phễt

\

//

♦

Ar-C

c -s

\

C

.

x0

đan? jnfti

0

0

âr - c

♦ ?» - s - —

x

oci

,\r - c

0*

4- s*
x

0 —H

Gổo s* có thố pb«o ¿Đg với oếc pooJtit dinroyl tbao htìi oẵeb t
“ Hoặc tfn C00f V *10 liền kít "0—0" nír? trận,
- Aoỉịơ c^nr VW) nhâo phenyl /ĩ30/ :

s* +

<

0 - 0

V

®

_

.

s' ,
n

o

i
C - c
0

S/

-c
N0 fl

1 . 1 . 2 .«

C$c p e o x it

V^ỢV

hM #V Wn t $f pr

ĩ

•

___

o

0

Of*i Tơi 0*c peoxit h£n t*.p ntitf <|Q^-c*

*C~C8.J

tbl fife

0 —0

Z

đu^G ôlnh XP từ peoxlt, vĩ oẴo »»0 phố.BI snu đẵ.y (60 o/o bổn b?p


phin limp) ch rừ (tltu :

CB3- < P > - r v -

o /
Ch,

cv



* 3

.y

7* s

ch;

.
rrufiB t r n g 1% p CH!^

x it

tớa

c ^ n p T r o 11&R fcft

òxi-fxl có? pooxit kbụcg nh nbau. Kfnh uho1 ô4Bf hrÊ ựh ớ

Êo



n 3 C'
hoọc cc pc cú tớnh ri obõo đÊ*ằb nh :
^ C * -

ớ>fl

,

^ C * -

Ir t Ac õy.a?d? ng

rỡR

,

Ph nhf*u

^ C ~

H

1 * 0 lin \ t '~
D i ờ u g i ó i t h ớ ob rang nbvng

pbòa J a g


,

n h i f t pfc&n

xố J T r i t

Qbớằnu troằ! uDÊ ntởi ttncol bo^c ờta, vi cc 5e oi-toidfOJLlX
c< -pnkoxll thu 'tgo o
ỡ!)$t hidro tsc ốri> i H nhroh
\(t *" (>ằ'. ẻ

hay
liõtằ

i

(ho^c rb*) H - c - Oft ---

*bCOj



-*- m Fh~
I

\

rtCO.M (boic *to-a)*

0

c - c

Cfi

ằ
/

c - rb

\

//

0 -

\

0 + Fiscn*
c
i rl i

Ifo? tr 'rj cú M e wĐt, dợfiu chrrjf từ cú phn tfap Wft ôcb

xny TV /ể9/ Êi*i bpi ffle tronf ôw x n h pbÊt trl^n
H
F h e* 2

z

-c *~



m

------------ -- Pticằ>0 - C 2
I
n

m

S DbX ca 00 h% t h Ê / 1 1 7 / Jijf-.n *?ng f 'i ằ pSỗ Pb-jC* TI
CRC .&oxlt cừ abừằ th lhrủc nhen cb rc flap kbô ninr Pẻ5R0
cựô

ib y r *

Jg >

-

c *

c - <Đ>
0-W

VPO l ớ o

Ê

k t xl-ờxi c t ụ o g lõn she C'5 Gm nfc&n ớ>5t < ti$ n tw

ohô broiT; hoijc clo, ?Ê pirl tblch lehr
mt trỗnÊ

og

tbrl cbuyln

tip cs tớeb ifo

^
*Tằ <18 nf^

pb>j? ahtF a m




1 *

ih - c

c -

Pb

/

Pb , 0
3

- I

c
ß

♦

Hơn m?fl, k h i t ô n g t í n h pbâB cực c ũ a dung môi t b l h ằ n g s ế t6 o
c õ e phcD tîOfr t h í t& n g l ê n , đi&u đ ổ pbu h ç p v ớ i t r ^ Q f t b ß i
c b u y ẽ o t i i p eũw nhAn I?r»p ftn t í e h ( tiệ n n ộ t pMỊHi.
TÁe pin /115/ cũr»f đ*
noc - b l đ r o x l l
* -OH ohư ß*u :
Ỷ

c' -

OF ♦

Ị»

x0 -

*1

oỵ

\- ê

■c » 0

/

0
( ơ đây

F » Jr'h — c s

1*1.3*

■

H » a » Q •«• (

♦ ia—ơ

♦

.
■
O —i."

ö ) •

c¿0 p «oxit

diftX yl

Ỉ

CH3 - c

/
x

0

-

c -C H .,
J

0

c f c pb»n v a g n h i ệ t pbâ .0 p a a x i t d l n x ỵ l I t

dtfçc « g b i ê a cđu

•Tuy Tậy» ofcn ofcú 7 rẫog p(Ịc Cñj th u điơtỊc t ư p o ù x lt đ lr tx y l oổ xu
hxr&ữỊ: kổ t bợr m$t b l d r c cue ¿uní? KÔ1 hơn If) t h £ ơ l l ệ n k ề t
ồxi-ôxl v ì liin Kết ^0-0^ t i W 0£ ưu tiỗn obỡ mf tíĩn o6og ©U8 cóc
gổc oổ tính ¿i tìiistci »B/Jöb /7>/.
f)

1.1.4.

Cắc pee«te :

R -

t-tt»

rhöO
ob l ệ t p b â a Cfiữ p 8 3 S t e t ư ơ n g t ự nh ư CV0 phãn
ữn p P h l * t çtoân e £ e r o o x ì t đ i « ỵ l h o ậ c d i w r y l *

” uy

c h ú ý T&ng, £€c t r u n ? f i r m

khfing t h u ộ o Dbo#ca p c o x i t

z* t í n

c 5 n f vño ồ x l

Î
0

R

— c

t-^ u

y
0

- 0

R-C

♦ tF u -0 *

\

ô i ễ u đó đ ã rtưqe t ì * g i « / 1 3 2 / f i a i t b î c b 1? h ệ a e o p e n t ỵ l t $0
t h ? n h t $ ohOTJ t - l r a t j l
Cfiß t r ơ s ự t Ế n CỒB£ ©ú* gũc v«0 ô » i cũ»
p e o x l t * >TỖ» gổ© t ç o tbñnte lu S ö lu ô o Iff f đ c t - b u t o x y l tBuO# Bfl
k hón¿ pfeei I b f ổ o RCOJ b o ặ c R* như đ ố i v<5i t r ơ è o g h ^ p p e o x i t
d i r x y l b«y p e « x i t .
T n r ^ n f h ç p a « y , pb»D ỠRg t h ể oûo? ầ ị b ẹn chế b ỡ i f € e cổ


tîofc «i ab&n ttçab, điều đõ g q l ra sự tạo tbfrnh trạnf th&i chvytn

t i ể p p h â n cực ĩ
0

H- ° C

t

/

4
0

. . .

0

■

? y \ễ

1.1.3.

Csc psoxit

t-butyl :

t au-o-o-iiut

L ỉ ê a k ẽ t ^ o - o - " eúíA ¿KJoxJLt t - b u t y l ¿fcßf} 'Ì q£ y ỗ u T $ i
kbt có bni Obe® t —butyl chin cbắo lì» pßy nỡr cn| F®

CRO

fj£*9 Hỉ8n£ pipo l£n hơn H!$t nhóa

t-butyl. Ntoữnp peoxit nhT* thf

cbl phlũ ữriịi TỚi an col YB r õ l eñe *»in bẶc ®§t vlp bậc h»»i. % ơ q c
lçi, pb«n Sag xky XH 1« ¿0 tìíể ttfuyßo tử biđro.
c
t-3u
t —Su
X -Eu
C * - Ẩ - II ♦
Vj - 0
“

» K~

1*1.6.

_ t— 9u

---~ * O C m í -+HC - t-3u +t-3u0'
c£c hlrtropeoxit :

t l â d , ŨỊ”*Ờ1 t o

n f h i pbìin ửnp t h ể vào 6 * 7 CUP p t o x ì t

/125/
?*

+

H -O -0-F

7>r>* + T?-7

---------------

7W )H

— —

ROR

♦

Rr*

♦ *•

vt s«u * khi n£taiỗo cữu pbĩi n limg Bhiệt £»ban hìdroptoxit t-Dutyl,
thSy rẫữg ptihn

ứũg thể t ổ i tolđrn /b*/

BO* ♦ HOCH

------------------- n c * ỉ

2

—

Khi

-

POO*

ROO-O0R

cổ a^t bgp efc$t

7* * ç

--------—

♦ BOO*
--------------- —

R—T—0*

+R -45-0* -------

* -0 * ♦ H -0 % Ov

2—0* +

H -O -O -a

Z - 0 -H + R - n - O *

R-0* ( h o ặ c Z -0 * ) + K -2 -------- -XhÔDg tn & y
khêng th ế

lo ạ ỉ

trunf fi««

c

2-li qu* trình x l y TV theo cơ cbể eeu t

7 -0 -0 *

---------

2 «0* + 0o

gổc tru n g f in o
ổưựte ô x i t r o n p

tín

R-OH ( h o ặ c y - f tf ) ♦ ?•
c6af

V80 1i § 0 ì r ể t

d x i-6 x i lề

p b õ n ữtki-o h i ệ t p h à n h i d r o p e o x l t ,

7* đó h ị 6x1 Miy rit. nhnnb.

đo


1.2*

frfrro m u nhíộ t Ph.vn Q¿c

î

Cr>c p h r n ứ n p đữn T P Ở t r ß n c* l i ê n o u m (f^n p e o x î t rỉl^xvl
fco.^e f î i n r y l CPC p e e s t e VP e r e p a o x i t d i r n V y l ÎÔ r õ n $ t flỗ b ^ t

t iệ n

đ ịn h :
- Cbi n h ữ n g g o c £ i nhán açob mới x ẩ y r t

1 1

9

nhat

O'',

''in v H
* #

rtó h ç n c h ễ 1ư
%

c ữ u p h r o ư n p npy

r >

chçn

p h e n ứng t h o VGO

e ro fểc

ĩ*

ftậ n p b i ’^n

:
¡¿*

+

-

o -c ^

-------- ■'■

¡ 6 - 0 "■ +

*0-

- c í e phfiO t?0 £ t r ô n o b ç y 0 8 Œ v ớ i Pũ ngữ khôop g i p n .

- C ơ e h ê pbAn Æng n h i ệ t phồn ph^c tỹ p nặn r ' 7 t'bo Vhẩn k b i

c h l nghiên cthi phñn ứnp t h ẵ .
N£tfơ0 l f i 0P0 hi/p chat pafiXit cổ n h i ầ u ưu v i ệ t hơn đẳ
nghiận cữu m§t l o ç t ỊtSc 7* khñc nbru t r o n g phAo 1?0£' t h ể v 5 i
l i ộ o lcêt popxit " 0-0^ •
Thực vậy,
aổ c6nc t r ĩ n h nghiên cứu ở phong t h í rjfrhl^n
/& Ỉ - 8 4 , 5 8 , 66 , 8 7 , 9 2 / cup. D . I e f o r t đõ chi?n¿ KJinb rÄr»c ogpy
eñe goc *1 nbáo y íu nhif gểc bí¿e nhát / 8 2 / RCH* oüop tño dynp

đì?
đằng Ơ 113n k ẩ t - ọ - o - ' cu n p e m x i t.
Ngbiên cữu phrn ưnf o h i^ t phân ore pew eit
có n b l^ u vu
điỗra so v ỗ í CRC p o o x i t

ỉ

Cơ ch$ n h i J t phân c ĩ o p a n x i t đơn p i r n hơn, 00 t h ề biểu
/B 2 /
* °

a-c

.0
K-C'(*
Q

li

'o -o '

R* f

R -C 'f

XÒ
R* -f

H

*C-R

+

Hü*

C02

ROH + RCO|

CD

2

( )

(3)

N0 - 0 '

2 R«

---- -

H-R

hoặc

R(-H) + R-tí

Tronc cÔDf t r ì o h / 5 7 / đà c b ỉ rẳQ£ enool dtfÿc t fO thenb
khônp ph<*l <ìo phAn í?np k ể t hPtípn wrif thí? ( 3) xny rp d ĩ ânnp t r o n p t r v ù n p h^p T»*PXit RO
vơi Cíto t r ư ồ o r fa^p pe ox i t , n ê n v i | o
khr* đơo g i n n .

£ f i ê i tbích o ơ e h l

cũnp

Crc cốnr trình CUP .Mr. Grusella /5 6 f57/ cũnp c h í r r Tồnr
psrxit tbí biộn như môt nho#n obứe nbo n$n ero pổc

tơi i'ânliSn

kểt'0— O^củe pef.xit hơn if) troog trưĩỉũị! h^p pũtìeto,ho^c peoxyt
d if x y l


b ey d i w r o y l . Htob như sự k h p c nhíMa vil cftch s í p x l p khftnp p i p a <*0
1*
y£u t ể *|Uỹ£t đ ị o b đ ễ £ Í P Í t b í c b Tcbp nấn*? phẲn Iffj|p mệrtte a u n
l i â ẹ k ể t '- 0 —G ''tro o g p e e x i t .
ìigxtơi t e cũog cbo rẲng l i ê n vể t '■'0—0'" đặc b i ộ t kbôDg oằo
t$ o
t h r n h l i ễ n k ể t b i d r o «lội Ịíhấo t ữ / 5 2 / .

do

Những đặo t í n h T t n h i ệ t hóa bQ C oũe phẽn Ứ0£ t h f cũt:
cốc
p e o x i t & t r ẽ n đ ề u đuực x áo địDta x ỗ l , nhưng kb?i đ ^ c b i ệ t đ ổ l v ở \
o tc pe&xit líiD «6 binh n^hiSn C'5u* Phen TfOg tbf (3) tõí» nhiệt
0 (jnh / I I © / (k h o ẽ a p 4 0 - 9 0 k o f t l / t a r l ) nôn tr « D p t h £ i e b u y ln t l ẩ p

Jfcãn ứog g%c, gtẩlryg ữhHt th«oi giB ph&n
b ơ n . ?)ặc t Í R b cũ «
íỉĩo
R* l e p h * t t r i ằ o B g a b . Ktí* n à n p p h a n ứ a í 0U6 h f p h ầ n
neo
phụ th u Q c Too « n t n n p i oũa pb«o ứng t b ể ( 3 ) TÒ t f i t cẽ ORC yểtt t ổ
k h á c nh ư t i o b p h â n c^e c u « cnc gốc Cô t h ố x ãc đ ị« h t h e o khJ»
oàng p b so iTOf r à 05o£ 88 đw jc n p b iô n ữỡu*
cũ8

Hơn nơti, n b i t OÍD l u ô n lu ô n o b ¿ s l i ê n k-ft ^ 0 - 0 - o ũ e p « 8 X lt
nd» l a cổ l ý a p f l â t h i ế t r ằ n f b i n otetH c u a pổc R* Yẩo c$
ẽnồ
h-?£np n $ t ?*i%n niio đtfn 4 ặ c t í n h c ũ n l i t o v ế t Cu ổ i c ù n g , p o a x l t vừe đổog v a 1 t r o n#?ufin oun£ c í p c á c
l g l vự® lĩ t c h f t o8n nên tb u Ậ n l y l bcm oho v l ệ o n g h i ôn cưu*

gểo

V i§ c phÊn t í e h eñ e »wa #bầra phẽn
óữg k b ' đơn £ Ỉ » n » ▼! h?B
h$p pb'.n tfnjfr- Obi otare ohũ y ể u * eo o o l* BOH vỉ) b lđrooaobO D H-B
Xtttỉt p b ê t tì? p e a x i t a c o ^ ũ .
?okumcrtt ▼)§ 0^05 t «€ Tiến /119-222/ nblỆt pbâ® penxit b*f»~

r o l e t r o n f c ễ c đang » ô i khẴo nbtnu t
0

Pb -

0

c ^
\

H

---------- Pb -

c ^

í*

♦ 1Ĩ0*
\

0 - 0

c

'

0

l*

Ph -

0

♦ B—s -------------

Ph -

c ^

0

♦

s*

OH
0

s* +

H

o

c 0

Pb --------- —

SOH

> P b - r ỵ {'

- 0

õ

đ ế DghlêQ QÌỸU o ê o p b ị a ữ o p t b đ g đ o t i Ị do v ớ i (ỉung môi đ ỉ đ l đ ế n
kểt

l a ệ n T&OỊT, n h ư t r m t o p b ^ p p e o x i t đ l m x y l / 7 4 / 1

Gổo ẽ i

ohân c à a g OQnb t c o dụng « v » f nheoh

p e o x it*


in -

Dey kb6 Oag p b w ửOfc CUB cỏc Ê00 00 th o sap x p abtớ
anu :

CH2 OH

<

CH3- CH-OB

<

(CR3) 2 C-0R

t h <5 trong l l ụ u k ớ t '- 0 - 0 ^ ' úag V e i t r o nh4 i o t / I I 9 / . nc
tô o

p iô

trn

b i u

iln

trỗo g

tb ỏ i

e b u y ln

tl p

th eo

bđ

CễBÊ t b

Hni oụằf tln?o

b i l u lltằ t n t ỗ i t r p n p t h H i chayln ti#p
t h e o o b i H soaond / 5 9 / Q fbùfl 1 trpniằ t h ô l ch u y n l p gtoi
g iòag c h ỷ t ben d l t t . Kha aag phốn Dg c ô n q t h Qhtf t h ooÊ 00
t h l 9p e o x l t a e n g n t b l t a l p h l i ờ n ktft 00 nOÊ Ivfqng c b i g t t h p
( - 1 1 , 1 QV t r o c e tr i hp cfc oỏe p0 fU .it; / 1 4 0 / . Cfcớnb 0 b i t ô1
00 0DÊ
t h S j 0 8 / s Ê l l t b ỡ c h urc e r e t ớ n h o b f t o x l hoô
cn pôoxit.

T ro n g t r t g b
;:C*-OH

t h i nBf lv jW f

cựn o b i t a l oừ d l f t t t t c vao k h o en ? -1 0 n 7 aV n p h * 1ẻằ
00 Qỷof Iwtfỷộ CAO hn DÊ lyng cuằ obltftl phốn liờn kt ca
lio kt M5-0-" *ấn ô
tc gle bụi obitnl f| thun lỗfl
a oblnb ôằ Ê00 tfirằ oOof thố hin nh aQt tro nhn al nhõn t
_____

Hgt n n r * ------------------6 C -0

Khfl DQÊ pho v n g oa h nb t h ớ t n g X'ợnp V(5i ỏc t n h

ô f ob ỏn CUP enô gcô 91 CflCb kợiffC, k b n n r p h rn lDg cựn 00
Pc * S i v i p e x x lt BTỡg ln bn tao n h i u t b ỡ t h l o n h a cỳô
Chung c l o t th & p bfiy n h i u .
T ro n g l ỳ c ừ ửỹSỹfc- k ớ t

que do Siaa urtằ * o k u m a r u tb tt
c r 1 0* 0 g c k b o g 9 0 t< - b i r o x i l k h i o b i ^ t p h õ n 0 ằc p a n x l t
Tn cn otatf* rrqc BfblAo cu.
Y l c QgbiấQ cu ôf oộo t e o g i t r ờ c tln h 9Qh t r o o Ê 000
duoÊ a& cừ ban ehftt k h s o nhou
t a 000 t b ớ y t h i u fh^D D fh iờ n
cmằ phen ùfnÊ c h u f l o v oQ l tỡn t u pbỗ t h u ^ c veo tằỡ*n cbt oô
gc* T a l t r o CUP o x i t r o o g qu t r ỡ n h t b y c h i0 R
T?ng a h l ^ t
p h õ o p e s x l t c h p t h õ t r ừ reinfô
& l e a Bng t iS u S , ohỳi t ụ i t i f o b s a h Q gblờn


- 11

ett pbfiO ặng n h i f t phõn cằ pe ô r ợ t t r o n g CPC d u o f ô ụ i dfcng o h f t
y H t r o o g cung o t i 8 u k i n
n b i t ôt - ( n b l f t
s ụ i CUB b i t r o cacbon) c b i th u y i bro c h f t ca Sc 0Êbiờụ cu v e bóo cbt âUô
p e n x i t . T ớ t 0 P e r o un* nrụl em s rtng Iff c ú c h i r t r o c p c b o n njKợh
t b a p ( hexớ*n, h e p t * o f âotằn . . . ) ằpob vonp ớ x l c o b e x p r ỡ )
a r c h thCBi ( b e n se o ) *

Tron phfcỹằ v i ngha oiiỹf chỹỹ t ụ i CĩL Ê ió t h i t rng
k h h

nễ 0 f

p b fin

e s

h

pb

tb t t$ c

vo

ỏc

tớn h

phõn

ô ớâ

cằ

p S o t b tm Ê i p ớmn $tt.

Chỳnp t ụ i t h õ y t h ỳ T ?! o n t h t t
l k i!ô t r a

Iỗl f is th l t

th c bin

s t h ớ

y , n h g t l a <*l v l c Ê c ÊC s i

ohõo

y u a ằ t r o õ y chfc! ^ c Qgh l o cuô T b lf> v i Ê c a c b u a g t ụ i
c h n nhrằÊ Ê(Jc t ỗ o t h W i t f o h <*iÊn (vtng t r n p t h i
t s t a l t o Irh k h n ( n u t f
0huyn

t t ớ p

b j

p h in

O

p lun th eo

a Đ t

C huy5ntip

cfich n i t r ỗ n g t b S ớ

p b * o ),

1)5 t b c b i n l t u ừ , ch nfr t ụ i chn ohr)(? Ê00 c nhús t h
b ỳ t i $ n t b v i t r ỡ c<- ob 1ằ h f i l o f e o , pffc t i nnh h w jo ? b i
h $ d i f n t ỳ JT nhvt T j b e o y l x i e l o p r o p y l , h o o I r n h np 0ằ t r ô
b lo b hqc kbú t o tb ớ'tth c a c b o o ử t i o o .

1.3ô
pife ti kbô>

Xnfc htfDÊ oựfe hiu tfOÊ: c i a ng cỏf> atom t b cựằ B$t
n a p pbM> t?op c ằ f c

T ỡ n h 1 Qhõn Ottằ Ê0 p h t h u Đ c v e o ớ &ĩ o h c u e c e c b o -

c e tio o tUÊ g /oto/, iXi Ca óah c tto yc o bi t
- ho&o bng th f lon búav
hoc



bng

t c

<*$

ung

ô81

pb n

(eo lT o ly so )

s ^ l

.

Chõng t ụ i ỹ h ỗ n 5 r ò e Sftn <5õy

.Bar


H - ề
H

I

H - ỗ*
H

00
R

Cl

10

H

R - c*

p

3

0H

I

R R

20

C*

R -

C*

H

H

80

60

3

t u f l o n h ú e ô g i o ^0 k b l H ô K ô5
y k h i 80 8ô8h oec go ằ a t y l 80 Tử ô< - ô l o

/4 6 /.
10
;

b l j t ehQ
h a i f ớ e oy

b l o b o h ô c CUDÊ a B b r ố QUOf e f u h lu h kbòng g i a o n' c h i
kh rc Qhau b l
t ớ n h ton evo 6$e b i t e ủ e chỳr>Ê. Cđ b r . eo tu
lr> t ú c b a l VP t b w e n h n r i Of Đ o n b d 00 n h ằ e l o
hoc


-

\i.

-

ho§c nôtyl 1* fỗ.n như nh/'Uỹ T'honng tì* 6-P lcr>l/rool /Irt8/ « Crc
phao ’
in ị? £ổc ít nhjiy oStũ với ciíu

hlnh phữc t;p nân aự

kbno nhf!U gỉữữ bfn kính Vnn đec Vpn cu« clo V* oủc raetyl kbông
th * thf?y ’’ổi đ§0 t ính IQp thẵ củp híii fốc R*y tx •Df' phán
C-O/1 o:/. Tỉlu p ỉ * tblẩt tủn t§i Biột đfO£ tích điện glơi b§n

ỡ

trynp thrl chuyền tiếp củn ph*n ứri£ thể fiữr r.c R*vơl liên k ể t
~ —G— ouo pococit nbư :
%
R
R

+

C -R
N0 - o /

thỉ t cổ thồ (ty đotsn trước kh* năng pbèo ứn£ tiirỉ£ lão khi
ồn định củr oHchocntlon Ỷ.ĩ?ơnp ứnr cun pổc 3* tkn/1 lẽo,
"hi? thí g ổ o < * -m o tỹ l 0 0 phni p h ộ n '?np Q benh h ơ n r?ểc ©<—c l o
i tj,

Jhưnc o â o t í n h đ ế n p b ẳ o

nhóm b ú t đ i ệ n t ứ
•1 .4 .

*Qb

ờ vị

trí

tíDion o ó

độ ổn đ ị n h

ĨỨQ k h i c ó

cùa p ử íi* ỉt.

ìLVỢữR C&L C i l u . t r i i c _ H h â i ĩ f i- E l . r a - g Ì L i - g ắ í i

đ Ì 2 ^ b Ì L .n ^ £ U â L Ỉ ! L J l? iL _ £ Ẳ u J I ẩ £ L J Ẳ ĩ

ỉĩễĩi nõ s ự thr-m £i? cúi
d i ệ n t í c h h$D c h ễ ờ t r ụ n g th<*i
o h u y ễ p t i ể p f t h ỉ t í n h c h ắ t c ủ s đgng t í c h đ ỉ $ n đõ t ắ t n b i â n phyi
tbu^o v *0 ^5 *n

oũa onoboootinn tiW)c irnp'. ‘ìSu chuQp te

eh
c «0

ch Ún/- biit buQc

âỵnr. o p t i o n i c c ó

ỗn đ ị n h khr.c n h o u , tff ¡30 q u o a Ể?rt t h ẩ y khẴ
narjf pbr-n ưn£ k h * c nh íU o ú í OPO g ố c ítõ ftci v ớ i | > e p x l t . T)ậ t h i ; c
h i ệ n mục '‘í c h ry, o h ú n p tôi t i ể n h ? n h np*)i$D 'vni đny r*0

30

i2

50

pf’C

70

Jỉổt r&ag d§ag <36tionic ngty OBD£ &it lự ỉ khi đi tư ¿ỉổc
70 đốn gốc ¿0 /4 3/. Chúng tf< cũn phÁi qurn Sí^t được kh* nang
phím I?nơ ngfiy cT>ng y-1u
vỡl p e n x it v>ii (TI tr
oíy<-đỉmatyl 21íl

bixiel-(2.? ,l)_h9ĩ>t yl M >

TÍnh *1 nbUn ouo ẼổG phy thu§c V *0 (TiỊc tính
cõ

s cú»

obỉtol

tư tự do ; ia$t„£^o pbẳnp ( Tiện tữ ta| đo nẳra trong

obltrl p) tẩt phni cố tính nt nhân hc?n Tf^t fífc rấu trúc

hiob

thf!p (đi^n tử tự clo nâm ờ obitpl sp^ ).

I


- 13 -

Chỳng t ụ i e n g h iờ n cu k h s nng phờn o g c a C8C gớfc c
h e l SAU -iy :

CH3


^

7 '

" t

60

100

80

T'ợwc t nộo i? lrin ằ ffn tai li$u ch biĂ?t rng CRO gc
x i o l o t i e x y l VP cx -m ety l / 4 4 / I p cú oỡx t ỗ o p h n ? . Ng
k t quũ t h u c phũng t h ớ n g b i|m / 5 7 / oag nh c a c k t qua
RJtở / 9 4 , 4 9 / cho phộp g l e t h i t r n g O l 00 c u t g o h ỡn b th p *
T ro n g quộ t r i n h n g h iờ n c u , chỳng t i e 80 Ptnb s khnc nhỏt
v k b ó nng phờn x?ng cp C SC pc V y \ o l i ờ n k t ' 0 - 0 " oua

p eaX it
Cbng 2 .

PMèM

q

CHUẽ8H T I HDRG NQI H l AN

ằ

trờn ,

ằ

t a n n ? u phn t ủ n g qunn TP t v n t n g h i ờ n cu

pbôn o f t h ng l ỡ t r ờ n

z*

+

\ 0- 0^

l i ờ n k t ^ 0 - 0 ^ cn p e w x it;

z-0^

------ --

+

*0-

Trôs chuyn v i n i phõn t r S i rai t h c M đ0 phen t*np t b v o
l i ờ n k t '-0-0-''c u e peaxt
h ờ n ng t h n^uyờo t h d r o cue mcb th o g b r o c n o b o n bng
nhm ch tfc , t h ụ n Ê th n g bng n Đ t nguyn t h a l o g e n ,
-fi



z*

-----------

R -X

H*

l ố rat phan ng ph b i n t r o n g h o ộ hc !c t do A 3 3 /
Pbn wnÊ g ớ c xy r a qup h P i g i ằ dnỗri ( 2 ) V F ( 3 ) p h S i qua
g i a i dopn k h i mao ( l ) v ố c u i cựng dcrỗo k t t h ỏ c b n g mt
ptosn ng pt mỗch ( 4 ) :
Z

-

2*

------
R -C



z* + X*
Z -H

(1 )
$c

(2 )

ằc

Be

^

z*

rC-x

Cpc phn c f nflft moh

(3)
CO

Phẫn trng t h M ro ( 2 ) l p mt g i n i (toỗn q u y t c h . Orie
opn do CC t h 1ô mụt phn ùfng g i v e CRO phõn t hny cng cú
t h l p phn x r n g ni phfỡo t . Phrn nÊ ( 3 ) lụn lu ụ a l e mt phan
n e t h l ^ n F pM n t
y . Nbng phn ng t h h i r o Dgopi pbõn
tu? n o i cbung l s ớ t chQTi l c v ỡ . p ớe z 0 0 xtc S\ chn I q c
g i a
nhiu h id ro t r ờ n

cu n g mt ph ỏ o t . Ve t h e o p h õ n ng ( 3 ) oho t a


14 -

m$t bổn h'iP cóc dftnf p h â n . Tuy n h l ề n , t ý l ệ c í o đ&ng phân c b ìo h

kbÔ0£ ohư nhau do QỘt 8Ố yểu t ổ (ohư h iệ u ỚO£ pbâo *4 cực / I O ô /
b l ậ u TỈag khõag g i a n / I ỵ & / , b l ệ u ứ n t ÜUÜ¿ fflöl / l ' y / ) hưởog £00 &*
t r o Tig phsn ữog c¿) t « c dụnp y %0 nfuyên t v h iđ r o npy bey npuyên

tư hirỉro k b PO. T r p l l ẹ i ỹ pb mi Snp o h n jh n v j bi&ro n § i phôn t ỡ 00
t î n h ohçn 1 so với trun£ tâm £ổc đirỹo chuyền vị (chuyân Tị 1-5)
H

X
7 « n ể u co t h l ,

« 2»

j

thl

\v

t ĩ

te

^t

U

cũ rj£ ro e n

9 « t t h Ề y c<$ 6ự c h u y l o v ị 1 - 6

n h ư n g t i v ố n £ bỹp đó í t b ơ n .
N^ườl tfi r í t

quen t â m đển n b ữ n p ph»n ^ n p cb uyPn v ị đ&np 11

n ^ i phân ti* o ũ« h i f t r o <3* t í n h «họn \q tĩ t Ị t r í


n h i B u h £ p o h f t khflC o b e u k h i icbó t ỗ n p h ợ p đtfkbn«.
2 ,1 .

ñ)pn ứnp obuy&n T ị h i đ r o

n § i phân t ừ t v m§t n g u y ê n t ữ

CPCbon đển một dị tổ*
i^hẽtì 1?Q£ Hoffman-Lo.f.fler-i'reytU£ Cn,L»ỉ>,)/ U 9 / để tỗng

era

ch ftt p y r o l i d Ì D to?ng c £ c h q u a n g phốn o l o p r a i n t r o n g

e x it

n ijnh l f t

rrôt:

r ĩ

ây
'

oho

Io b I

2ÄIW0

h v /u *

C.

J

,

I

___

e.

J

Cl

J n 2 *ỉỉ. t-

» 6 itrưởng

Ï

H - CH - ( C H „ ) . -

I

Cl

40

,

R—CSL—(CH0) -Ị— N-n ----- ----- ►

ứnp

bợp

“ +

.

M- B
I

-----

H

B

irhẻc ữ n £ a s y đĩ*ợc ứ n f đ ụ n g r § 0 £ r s i n b tit lr> đ ổ i v ỗ l đ ĩ y đ ơ n
Tonp VB Iìn v ò n g P l*ị t TO/. ií$t t Í r«y V h í c VhẴ 1 1 3 ư b i S « cũ«i pbẲn

ứnr cbayẳn vi Yliñro nQi phân tữ tbươB£ õ\infr

táop b£p c«e oxln

khi qưting ptaổn oéo nitrlt nrR - r a j-^ T O -j-r .- N - p

...h y . ■>

r

- ch-C chP

j

- o

h

ủ

M.

* 0

T uy n h i ô n ,

pbì«) ứng ị y k h ôn g fcj. h ỹ n

^O H

c b ể ữ c l a r é a l a , V« ỡ

n i t r i l Q* cỏ t h ố x ẩ p ph%ín l ỗ n OPC v í đụ ctß b i ế t
pb?*n ứ n g t r ê n
phàn bey n b i ê t
- tguyổn

tù y tbec

gổc

H -C -(C H 2 ) 3-0 W

vño h « i l o f l

7/ dtrjfc t ç o t b r in b bpn (t^u ò ẫ n g qu a n g

pbí.D Ifo Î
tử oitơ (phfii) ữũỊt ỈÍ*L.F.)

nhw tronp phrn ứop phân

-

15

h&y đữo£ 11 CflC N - b a l o g a o a a i n / 1 3 9 / l ĩ - h c i l o g e a a a i t ( c í i c b o n a r a i t
a u n f o o s m it ) / 8 9 / .
- Nga yên t vt oxi ( p h ã n 'i ữ Ị B a r t o n )

g iđ n g ohư phen vtữg queng phâo a l t r l t k b á c , quang phào bey
o h i f t pbâo h y p o b e lo g e n u * /134./»
oã phnn ỞŨỊ! o x i hó* ABool
bẲng Pb(Oấo) 4 / 1 6 / T Ỉ pbễtn vtũỊ aupnp pbân cẪc x a to n / D 6 / (ỉb M i
iSn£ N o r r i s I I ) •
T ro n g b» 0 f I *8 I I c h í gtoi l p i n ố i l o ạ i f b a o ứng o $ t »ơ T Í
âụ T& đ*y mgcb thẳnfr f ì đ i I n ffõ có l i ê n quan đ í n
lu ậ n Bn, cồo
t f t n h iê n n p ư M tfi oó t h l n in b bọ» a$1L l o p i pb«E ớng «§t lo g ft r ĩ
dụ vP a^eh đơn v ồ n g , h a i VQOf V* đa Tong k h ẽ t h ú
v ị th e o quen
đ l l o tỗ Q t bđẽ CÔQ^ WJ
/ 7 9 , 2 5 , 6 2 , 6 3 , 13 6, 21 / .
3&ĨTG

Chuyln v ị b i d r o Q§1 phân t ữ t ừ một oguyỗo t é cacbon đơn D ltơ

I»

________ ______ _____

f

*

Ỉ

I

_

1

Cbft drt&u

_________________________ ____ ________ __________

t

:

:

:

ĨT {

ssu lt t
S « 1 pbầa phân Xệp

H2 S04 Ị 0

đâm

20

í o /o t

hỴ
ỉ

/1 0 8 /

CUj
- nt -

V

4

/9 0 /

3f3

64
/8 9 /

o /o

l i 3- < a ip 4-CH2- c - f - c i

CH2 C12 20

by
0

0 H

c 6a 6
0

^

( ý ^ r ^ CH. r

R-UH-SO^-CH2-CH2-CH-CH2-CH3

u
ỊH3-
15-20

by

*

..........í lsSL. l i l - ồ *:J

CBj

h2 so 4

*H1«U

: lậ

ỉ mào
• ------- t,..i..T

đặc
như t r ê n

:

: ìiôi ĩ i ỉ b i ệ t : pp :
ĩ t ĩ v d n g độ ĩ k h ơ i :
iI ____ í :J-

CH3- ( c*2 ) 4-CH2 -ỊỊT-CH3
C1

r

—

C1

1 ,w1

i ÔO/

R-HB-S0o-CH a -CH_-CH„-CH«CH.

2.
<
2
z 1
J
C1
/« 9 /


- 16 ààU ứ

d í a 7I b v ị

hiđro n $ i pbûtj t t f tf r n g t n^uỵôr» t ừ c s e b o n đến ỡxy
Î

Chát đằu

:

:

*

I Mồi »T t

*

,trư ìm f0 '
ĩ

:

:
*

r

11

I

khơi

:ĩi

Spo pbầra phâ® lậ p : 1 ^ I « à t *

t

:

aèo

iW j

t

:l-6 : %

*

»

I

----------- ----------CH3-< tm2 ) 6- c h 2 -c m ĩs o b e p trn 18

4 - H i t r o s o - o c t « Q o l- 1

*

I

« M lệuì

Jfr

1

I

45
/2 5 /

ch3

C C I,

c H y C c & J ^ -c -o -c i

0

CH
ch '

hT

ch3

CH3 -C c B 2 ) 6 - c a ¿ - 0 f l

C6B6

86

15

A34/

8 0 Pb(O A C )4

52

12
c .^ỉHũ,C

A 6/

0

0

P k -C -C c a^ -C H -J

c 6a 6

¿0

Jt-h.

*y

00

•

it

Ob ỉ

cố ữhuyền

rị

+

Ph
HO

C2«> ■"

¿ 0

/4 7 /

CH,

1-5«

Pbẵn lỡ n nbỡog p ben ớng t r ê n xẲy r * t h e o c ơ c h í mểe đ ây ohuyềo
cõ

th ễ blẵ*

điSn tbeo 8Ơ đồ sau :

ĩ h ơ i rano :

rC -B
Z—X
N (CH2) d //

hY
hoặc Ã

-C -F
Z* +
(CH2) dX

X*

(1 )

Phpt t r i ề n ffltfçb *
rC -tì
■tì

-C"

%*

(C E j)n '

<

Z-H

(2 )

*■* ♦ fi-z

C3)

X C H g )^

»

-

(C R ,)o

(CH^)n

fgẩt rasch ỉ

H»i gổo tư

đo

----- --

sño

phẩm

khống có g

- 17 -

Đoi vỡi cềc ví đụ ghi ỡ bẽng I VR II, luôn luôn QU8Đ sít thểy

sự chuyền v ị b l đ r o T ị t r i 1 - 5 , ®B không t h á y ẽní chuyền v ị Bpcb
ngắn ( 1 - 2 , 1-3» 1 - 4 ) . Khi njgoh thẩng đũ d a i , queo s « t t b ắ y «ự chuyền
v i b lđ r o ở v ị t r í 1*6 ounf v £ i chuyễa Tị 1-9* nbưap p h in tfni? chuyẵn
vi hlđro 1-d lu*n l«f)0 eht&n xta t h ề •
Ngư^c lgi, ngi/&l ta quen 8«t thẩy tTữ&ĩìg hẹp chuyến vị hlđro
▼ị t r í 1 -2 k h i p b ẽ n ưng g i ữ e » n k jr lh id ro p e o x jtt / 5 3 / h o ặc g iữ *
tfl* n ic y lh lcfro x i« a ii» / 2 3 /
B u ế i t i t á n ( I I I ) x*?y T» t r o n g đung

đ ị c h mrêc , r õ r o o g c õ xổw
p *»80 irng o h a ỵ ể n v ị biđro T ị t r í l - ố f
nbưog n ó c h i x a y r a t r o d £ dung đ ịc h aướo» Đ iều đo l e n ch o Norman
▼ 8 CBC 0§ng tác Viôn suy xlt đla một cơ ohể 1«ỠB£ phâo từ 00 Bự
th»ra gle eũft Tsột phân tữ nước VS 00 thí xẨy rfi t>)90 h«i gí*4 (topní
-O H***

H-CR^-0

+

H20

____

.+

(-H * )

R-CR2-^H

.

—

R-ƠR-OH

ho£o ra§t g h ì l doga :

R-CH'

n

2*2.

H

-------—

« .
R-ĨH-OH

t i

- ----K-CH-OH

ok

Fhgin ữnjr ohuyếo v ị h l đ r o đ81 phêo t ữ t ừ JSÌẲ
ữpụyẽn t ự c a o b a n que refrt cacfton fchftp *

So tới
C ío b o n

đến

pbỉta ữDg obuyến vị hiđro 0§i phân tử t& !»§t nguyền tw
3 § t

đ ị

t ế

t h l

pháo

ỨD£

này

từ

dểo

tr ư ớ c

aoy

í t

đaqc

B f h l é n c ứ u mằ c h ỉ » ớ i t b y o b i ệ n t r o n ? m§t Bổ tr r r b ũ i b f p ohTP ph» n

ứop n h i ệ t phân p e o x i t 6 - đ i p h e n y l h e x e n o y l / 9 5 / «

[ íh - C c u p ,- c o J 2

— -rh -O ^ -ỉii,

í-b-ia-C ca,)j-C H j
Pb-CH-(CW ) -CH
I

2 5

„
3 15%

Ph*CH-CCB2 ) 3 -CH 3

h o ặ c t r o n g một » ế p h ân ứng c§ng như / 1 2 4 /

3 * 8 -5 %

phen

r5ng te l ó m e

c h u y ẵ n v ị b i d r o n ộ i p b â n tw đ ã t r i n h

bo^

> ò « ộ tì% (c ia * tr e n >

b p ? t r o o p pbĩrn

/ 4 7 / phfiO ữOị? p o llm « bo» / 7 3 / pểữ b ọ ặ e n óo p h « í

ưng nhiệt pbân Cpyrolyse) oac bỉđrocsobon.

•Pronf t ẩ t c ẽ o í o pbãn ữnp t r ê u , đ l u qu«o «pt t b ẩ ỹ sự o h u y In


-

V

l-ớ> .

Fbpn

iro

c ũ u y lo

18 -

T

1 -6

cuo

ô*7

r e

tr o o

đĐt

& p f a i V i

ỳbÊ

t l o a e bofe / 4 7 / BbsrnÊ f t ụn so v i chuyc. v 1-&ằ
Hgpc Iftiằ
fe
chuyo ằ blro rằ$i phờn
tớf Ofuyớln t
Cf'ỹbon f5y d i n Ofuyụrt t of*cbon khfiC k h o p n ? oÊb ngn 1 - 2 # l - 3 f
1-4 / 4 8 / l u õ n l a ự a^c t r e t r o n g c * c t? ( ớ l i $ a obj?Ê v n âhtfằ
00 o$t k t qu ỷô0 c3 vố cỏc bio
è4Đt vớ | oiy ** TP lfi fc vớ q \iằ

ur^ c

(C H ,-C n ,,-

14

5

c h u y ln

v

1 -3

õ

C H o -C O y),ằ------ -

phen

C IK -C H .-

C C l^

3

t?f

14*

/1 C 6 /*

14

CH,



s^u

---- - CIK-CHo-Cfi,

*

V*ù3iằf xy rm tr o n ? trr*fnÊ h<jp ô*> t h ^ t * n ủ o m

nhnr Ifii

th u n

tr o n g

l g i hn* / 1 2 /
m 3



CH?

ẩỡgo ifti, a chuo v hidro J mkoờag cớcự 0 Êiớn CO Qbia kb*

khớ

00g xy Xft pha

do ORO SWO p h * Hfo t r j P i f that kớch

.

th ớch /71/*
ChttOjp tâ s ó oừ d p nbife I ỗ i vm mr? d f ofe$tig k i t quft n&y

t r a n g cbng 5.
2 ằ 3ô

T lm n ?

yflu

ttf

htyng

phn

tfrg

ohuyfft

v i

b l r o

n i ^ b õ Oi t ằ
s Ê t r o n g Db0 Ê phòB rjf k i t r ụ n (ti v l l c tiUớ vif Ê9
e o k o x y ừ v ^ c o p h l n
c u k Ivtg ahra ằ y c rt ớ h XPC n h nbtrap
y l u tf o n t ớ o h chn I ỗ c v t r f cô q u ớ t r i n h cbuyn r
b id r o

n Đ i

phõn

t *

Tbeo Cerey v Hertler /35/ tr^Qg tỡii chuyntip ca
wtiff chuyn v hid ro ng li n$l pbõo t co pbôi 00 *
Ai

e )

T ru rùf'

t n

o õa

t

ô

liộ đ

k ớft

c-tỡ

b

t ớ c h

r a

p h ỏ i

phô

1&

oằ t a r t Ê ự b .
6 ) 7e CcOf> c ỳ n ftc V0
t e e yôD d e c Vrằn (ttft7QÊ t *0
ô0 ớớfuy^o t kbenp liiờo Irt ) cằ Tnp trỗnf thrl
ohu?^R t i p pbpi ớt oht*
Cc t ằ o
<ỡ VrhễOÊ thằ ltt n lo tQÊ U8H quaô t r g n g
Côằ i f a
o . Tuy v ^ y , b ợo b tokitr h tSng y 3Đt l o q a m
t r ỗ n ? hụ c ỳ ô y8u t ớ f BVC e&o? trong vỡ>0? ,
v l hĐ

ằ'b

t t r ỗ o f t h ó i cb u y n

ti p

00 vDf 6 QÊx i c l o -


- 19 -

x i c l ỡ h e x p r » Cồ c a u

p h ể (hìntỉ

1 ) m% Vbftnr T#ỉ*l Ỗ Ị Đ r x i e l o —

pentnn (hìnb ;*)

V

^ T

•*
.á

Ã*'<>.. H

'

Vv '

A

H ln h

n ĩa h

1

a

oú ¿iũl ihíoii ti/ cLú 'ũltit kaóoè «ã chu/tto vị ớ kbohü¿ cvcb

OỊỊbữ» ì uy v ậ y , n ểu t l o b

buwDg acog tu y ẩn t í n i i (h o ^ c gift đẽag
c õ t h l x ẩ y r « t r o n # cÃc vồnir ỡ t r j n j r t h p i c h u y ố o

t u y í n tjf r ’b )

iTi

tiể p

đó Cỡ l c n òơũ Y&ae ỉrtii

đu v o n g

c h u y ễ o ? ị 1-ộ thl

R\J t $ 0 t

t b e n b voa¿’ ớ tr£D£ thfci cbuyỗa tiểp ỉ t cổ kbtí D*a¿: xẩy ífi đốl l â t
e ễữ vcmr l ỡ n , ỌUP. rtõ t h £ y stỊ ohuyèn v ị b ỉ đ r o l - õ chiẩm vm t h i •
Thao ^ f i l l i n g ▼* Padwa A 3 4 / t b ĩ yẩu t(f ‘tồBÉ t u y ẩ n t í n h gi.tr * « i
trồ o b í n b * T u y n h l S n , CMC t ũ O Ẽ i ỉ k b S c A S ữ t 2 1 , 6 3 / I g l c h í t í n h
đ ểo nbvBp ySu t ể ũ ề c o á n ¿ duct vỗBg ỡ t r j * a g t b f c l c.ỉuyỗn t i ẩ p t

Cpch eểp X'fp t u y ? n t í n b o u r c í c íifuyỗQ ttf ( b ì n h ¿ ) cbo t h £ j ỡ

t r g n e t h í i ch u y ên t i ế p cũn pbỉn ¿tip fihuySn v Ị 1-* c i n f h'TO ở
t r $ t) £ tb f c i chuy^Q t i ể p c ù r pbỉrta ứnp e b n y ềc v ị 1 - 6 . tfbvnf t í ỉ e g i *
o r y $uến cbứũỉ£ mioh « § t l o ^ t Vi cìụ t r o n r J i y b t i V? o h i l u T&ng
B» pbẴo irnp chuyến vị 0 5 1 pbẻa tử 1-9 xay re tron? 0 *c tr$0 £
tb*i obayí« tisp a/rdầo Mgoếữ aầlltt đ&n.nr taylíj tfnh.

t r a n g k h i đ ó , vá» đ ì đưqtt đặt Tê li phfil w i t airing ipbãn Jag
o t o Cù t h¿ x d f r e Khto p h ¿ n Ja¿ o u a y ẳ u T ị b l d r o o q i pbán ttf*
'ĩỊntqa ljl, chínn ah5nf ví dụ ẩy ohl t n T&üf! c& 3\f xem x¿t kbORDf
ctch phíin chift t i«uog tÂ* o«obou “««ni? nfuyóc tử biđro ởĩttpop ìrtiío
sét. Tfenje r»,
nbõ bơn 2,7

pb?n inip ohí cõ tbl xđy .re oễu k ’
r 0Ó0f,;- oắob đỗ
A°

/63/
oinh 'íOg đl?u đó :

ì p

»

CO • 2 , 3 a"

/51/

I ì Í 2 ì £2 a.

c c

«
A

írểu tronf t ẩ t

CÍ*

0*0 v í

¿ fv
«

A

/

đñ l i f t kê ữ ben¿' i v à i l oó

liêo qupo đỗo .J.C3 t b ¿ n í ¡ , t h l pb¿c « 0£ chuyến fị 1-y i*5 ưu t-bế,
nbxtũp cũng can ĩ& ế i ohận thay rhũg tỷ X| eỉiC s,»n phẩm đo chuyến


¿c

-

vỊ 1-^ Vfi 1-6 c ohính t?BÍ ní> ohunf? t» ffrji Ir*

t Vf y 1

t r í ) «lề kfcnc nbwi

có KỊ

te cho 1Ẵ

nịy n\if y i

rbfjn Içr vị

k*i *0 *

h«u*D£ nùi" brn cb'ft oír t «Jo thnob

ben đ ? u . Tuy sftlSo nhữrfr BO 8¿nh oürp phf i tb&n trçn; t\ bíiD

chểt cũ« ra?l trv^Mf' bfỊp otwif 0 ; Ãnh bơơO£ ] ớn *ậr. tínti chgn lqo
*} t . r { n ì y ,

iộe biệt

n h ấ t 1« đ ế i v ố i t r ư ờ n g htfp OUI» n i t ơ c b ò n g

I ) .
BẲn cbat nguyên tữ bidro tị cbuyàn vị oùri£ lè B»ột yổu tế
ạueo trçnp •
Ccc ữhóra thi iẵu ỉ v ị trí 5 b«y vị t r ỉ () rt-u r-nh hirỡap như
nbeu đểo tỹ lệ t^c đ& ohuyẳn vị X-*) V* 1-6 ( tính ch$n Iqo

vị

trí) cúp cễc g¿0 nnkoxy V« anio •
N^ữn ' hin/» :i4 t ổc
tươar đối C K ^ ) oũ« pbÆn ứng obuyỗn
vị hiđvo l-í' khi quatifr Thốn phÊnylnnVyl xoton 0C nbổm tbể khac

v h m é v ị trí

ứxợc ¿hi re Jưới đáy / ljb/

Ph-C-CH^ -CH2 ~ca2 -X
X
Ktđ

CĨI3
1

Fb
3,1

C HểL,**CF
3,6

--- — ^
och 3

?

Jto-C-Cfc2-CH,-e!WC
0
OHt’li
1

0-C-CH,

CM

n fl

d,03

Hb&*£ t a c g i « cũ* c * c c6af? t r i c h đô ? i « i t b í c b k ể t qua
khi
kh«o
t b i ệ u ững c t a I?n£ - I t p h i ệ u ứng fCefcoroe ♦ * cũ n « ố i nũỗ«
t h ế * DO dfcc t í n h
fd đ l ậ n t ử our* t r g n p t h » i t r i p l a i cũi* nhón
c s o b o o y l nôn h l » u ứ n£ CẼrtn ú n c - I cún n h ão but:
t ữ mạnh
0

( -0-&-Cỉi^ f -CỈÍ ) eẽ th in g tfob ểo dịnh đo hlậu ứnp + tf CUP grfo

6Qkyly đó ứó gíẴm hằap sể tổc độ • Troo,« trt\Vo£ hựp oéc ữhSm
t b l hút điện ttr y ẩu ( n>wf Ph, CR¿* CHt-OCHp thì hiftt iPUf
địoh »ã thẩnp 7 ñ hằoợ ftể tổe đỊ tÄQj 15a •
Kbé l ç l u n g ,
như ở t r â n t a nhận titẩy a\¿ üüá ùaờui Cue ohóm

yÆenfl ỉi«y rihóo «nkoxy đận hÃn<’ s(f tío ^0 cuff *i>hcn log ùủuyễa
vị 1*9 nhưnp kh^np th^y Ẵn>ỉ
4%ữ bi^u :cuẩt OUÍ» ano r>bắn
tyo tbr»nh troní? 7jhẴn
CỊiìanp rh ñ n olopmln ho^c b y p o o í o r u «
cung như t r ư ơ n g
CbAug IV )

h$p Oßc pbẽn tfOf» OXÎ b o r oúo £fflcol 3án¿» Pb(OAọị)


H iậu suiít %
CH,

t

f—V
-Ẹ ^ Q ,

N
M O » ,) ,- « * - »

Pb(O A o),

43-45

Ph

40 -

sto

I)h y /c c i4
R -< C H ,)1-CHƠ-0C 1 - - — —
*
2)KOH/ầteOH \ q ^ r

t~ r \

9*

52
T .L .: A 6 /

ch 3

79

Ph

66

T.ũl
1 ) hy / H+ f—
\V
-h-c\~l:
—
/

r - ( c h 2 ) 3- c h

¿>

z L
K

2)

KOH

T>
R

49

ch 3

60

Ph

60

A35/

T .L .Î /9 0 /
—rr —T---- -

-........ r

---------

-

Kẩt quR o è y » obo đ ẩ a b&y g i ờ c h ư « c ó một BRỊ f i n i t b i o h nao
ra', l ẹ i l à m ngpc n h i ê n tbâra t ì c h í n h những n h ổ m t h ế như PhfCH^-CH
CH^O Ü vị trí 6 lçi kbft thuậo lgl obo phpn iin¿? cbuyầũ vị 1-6 00
v ớ i mçch t b ể n g không' eo nhóm t h ể ( Twig V ) •

L JL
iCCBO^-ciLjOH

^ £ ) ì..A
C6B6“^ °

♦f

0

1

CB2 R

I

II

•

R(CH2) 4i - P h - ^ - ~ F h

^bncr
OH CH0B
¿
I

?R3
rC c h J.-C -C C 1 —

bỵ/CCl4

2 4 ¿¡3 ÕB.IC ỹ

OH

R

c®3

15

A é/

CH «CÍ?
Pb

5,6

CHy)

0 ,0 4

M

CBL-CR.

20

CH-jQ

X

ch 3

15

/1 J? /

II

/ \
ct13;< \ +• Ph\ )
chV V
P;hM r
I

fh

9,5

Chj

4

Ph

1,69

IĨ

f 3i)hy/U ,soA /—V
R(CH ) -CET» - - —— — 1- V /\ + c A
Cl Â)iiaeơ
ylh-fl
^ r
Ci
ch3
ch3
____ -______ __ ________
I
.ill.

/13 4/

/W




rfcO0 sau
p nh

-

c t b l , tft nh^n xỏt ôĐt côeb

hng c u p

CPO nhúm t h

khno n b e u õ i v #'i o ó c rhko ỡftỡÊ

c b u y o v h i d r o c i p h õ n t bo&B t o n c t h 1
T?Of c^uyfln v rỗp t o nbn t b y t r o n
ô o k ox y h f y

80

flfnh v l

pben

e r e p h s n W)T c b tiy n -v h i r o

p i ằ c&e p h õ n t t r o o f t r & o g h
fo

n Ê*n l i

CRC

Ê c *}ỡ
g c wnln A - 8 ằ 1327ô

Hau khi 0ÊQi 3 n ou pb&D u c t. pbsn oÊ vợacecboJiyl boủ mt
p tsx it
trte

V? nb'3ng n h i k l a *n!- b è -tlr; phỡằn ?np t b # *np 11

liln

k t ằ chuủar t f l i 8ô

v b i ro

n$i phõn t

v t r f cur

nh

bỡiy Ăihr-n ù?np ehttyằ

7i$t rjfuyõn t e o c b o n qup n g u y n t

ofccbon ktao v t r i 1-
nõOớằ lT*rjf> oựnp

trin h

7 ^u

1-6
tớ

phỡ?o t j p

XPO nh mt r / $Q tớnh
4|U7*t n h t ^ n h c*ytằ l o

obrfStf pbAn Of chuyn r | Mro oầi pbQ t

So s n b CC k t

v

OBJ.

q u t b u go u t l n c u n o fiOk^l bc raĐt

vi nbu< kt quô 11 Ên quan 5m ga pbauyiQkyl ố le e QfiOg từ
nhỷfng k b * c ohớttt
tfnh fthỗn lO v t r ớ ph thu^e T*o bÊn oh#?t
oô

f ớ

Tij> o cỏni t l kbo cỏt C'/ inh hng khi thôy th bn#/
uba pbonylằ Qbúra 0 0 jằ k^oh oo a to r o lt D tfnh ohỗn lo v
t r ớ oỳe gờc ớOkyl tằÊo obt 5 xÊo nh ằ7 nub h w n f tiớng <*1
cr nhừn tb 1 pb tbttầc V?f0 femi obớH flỷn jftfc
ỡp trõe khi bc yÊc ph?.n k4t quo r blQn lun, t i n
t b s c ( ? 5 l t cbuD^ t ụ i t r ỡ n h t õ y b r.g p b s p
ph?a t b ^ c
nf?MiJra c t i o u ớ i bn l u n P0 .

ciợu o b u n f ằ cn


- 23 •

'

*

_*

Chương- 3. PHỨđHG FHjkP NGHIÊN CỮV CHUNG
3 .1 , nj£u ch V CjBC r-xit. .

Cso e x it ci&n£ l&fj oguyăn Lỉộu đầu như HXit l e u r i c , exit
tony.oio, pxit c i s , t r n r s - 2 -phepylxieloĩ)roprQcncbox 7 l i c . PXit
«*-belogsnđodocanoio, BXit blxiclo oổ cẳu nổi, exit phflnylbuturio,
pheoylv tàlôric, eotit 0b0i.aũi0j Il.ti3000i.l0 dtufyc aư dụng ltì® obat
ban đàu đỗ tổng tìỹp oúo p e a x ltj *§t sế exit ứ.ưtỊ.0 tin h cfcậ
tĩf

8í»n phẩ',a thương mỹl» còn (Bột sế khéc phai t$ n r h$p l ẩ y •
3*2. Đl^u ché cftO pcnr.lt.
A&ũ lớn cao peexit
rtiầu chế tbeo phương ptaắp Swern
/X ÍT / cổ cẰl t i ế n *51 chut* rbvơnp ptaÊp đổ bro pỗn cho HgOj, oó
n&D? độ 7 0- 98^0 tPC đynf với oxlt khi cổ Ưì£t n§t r x i t mgnh. có
th ề đ&ng f x i t suofuric bo|c RXit n e t ensuníonầè •
/ixit n e t i»ni*unfonlo ttmfcnf ổfi»ợo ei? đụop v ì oó 00 khp nâng
t*n t ổ t phẫn lớn 0 »» pxit hữu cơ đem phán 4ũff» Tronp phpR trnp
đó
t í c dụnp vẶl nxit b d^Uf? (TÃ proton hon theo cơ ohế s«u:
RCO,,H
+
c
rco* b2
h/

+

CP ..so
Hg02
ch3so“

----- J :
*7

P.cd,H0
ci é.
rco3r

+

«2°

+

CH

(1)

ti^đ

(2)

CH^SO^R (3)

1 0 -0 phtfơQ£ j^jQr'p bwero, peaxit tổOfc bVf đuyc chuti tỉoiì itniỗt

oẲo phfci kết tiDh tron£ đung n6i như paoten, êta đâu hoe V»V•«•
fĩẳn*r ptaươnp phểp đó 3 htf ý muếo Ví hi$u
fluẩt t h ẩ p . Chúng tỡ i đÊ oni t i ể n phttcfo# pbap bẫ(if cếch đưa vfco
hộ pbfcn ứag mijt 1ữtỊải đuug môi thích lựp obẴm troh peoxit t $0
tbẰnỉi r r khoi bĩu h£p dUrơnĩ? pbèn ứng, r â i ăiỊp t r â n t /o h phâo oực
kbco cbeu cup. .>apxit V* pxit tứơn^ úng, đỊ tpoh paoxit ra kbôi
a x it qup cQt s ẩ c kỹ ? l o r Ì 8 Ỉ l ( S iOnf MpO) cp 4-Omn, oh ilu ¿«1 360mm
( t ớ i h | dun£ môi 45^0 0 ^ 0 1 2 » 56% h'JX»n)* Sau ỉĩỗ t ỉá o heob XbO
định l ẹ l oẩu t r ú c oủ« p e n x lt, bẰog ohi 8ổ peoxit vp c^o pbổ MW
Vn Cĩrrn, *)& kiằn t r « xem cflu trúo ỡũo penxit thu 'tr’jfo oó tươnp
m e vốì nxit ban đ£u v-hflnp, tn phfi,n hủy ^ 0 biột

»lểĩư
tbnnh a x i t , hổo^ cnob cho ĩ*RXit t íc đụnf YỚ1 Ĩ/ CHCl^ • CẴ(Ì ftXlt tbu đìtợn (Teffi chuyồn thf.nb eot« tươí!f
m p bẳnr CH?N0 ho^o
CB-OH rl»i T>hâr> tío h bẳrìg cểc kỷ kh{
vởị Oiâu chuẳn.
3.3.

Ma l ệ t phào c'o p e ạ x i t .

?ĩbó?np pepxit đ í tonr bVP đơgc sử dìỊỷĩiỊ <ĩb. npbi^n eiu pỉiẴn