Thực trạng và một số giải pháp nâng cao hiệu quả dạy học phần thực hành phân tích hóa lý

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG
ĐẠI HỌC SƯ PHẠM TP. HỒ CHÍ MINH
KHOA HĨA HỌC

KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP

THỰC TRẠNG VÀ MỘT SỐ GIẢI
PHÁP NÂNG CAO HIỆU QUẢ DẠY
– HỌC PHẦN THỰC HÀNH PHÂN
TÍCH HĨA LÝ

Giáo viên hướng dẫn: Th.S Lê Ngọc Tứ
Sinh viên thực hiện:

Phạm Thị Mỹ Trinh

Lớp: Hóa 4C


Thành phố Hồ Chí Minh – tháng 5 năm 2013


LỜI CẢM ƠN

Để hồn thành khóa luận này, con xin kính gửi đến ba, mẹ lịng biết ơn sâu sắc.
Cơng ơn dưỡng dục và những lời động viên của ba, mẹ chính là động lực giúp con
vững bước hơn trong cuộc sống.
Em xin kính gửi lời cảm ơn đến tất cả q thầy, cơ trong khoa Hóa học, trường
Đại học Sư phạm TP.HCM đã hết lòng dạy dỗ, truyền đạt kiến thức cho em trong suốt
bốn năm học qua.
Đặc biệt, em xin tỏ lòng biết ơn sâu sắc nhất đến Th.S Lê Ngọc Tứ, cảm ơn thầy

đã tận tình hướng dẫn, truyền đạt cho em những kinh nghiệm quý báu để em hồn
thành tốt cơng việc nghiên cứu của mình.
Em cũng không quên gửi lời cảm ơn đến cô Phạm Thị Thảo Un và các thầy,
cơ phụ trách ở phịng thực hành Hóa Phân tích đã giúp đỡ và tạo điều kiện cho em
trong suốt thời gian nghiên cứu.
Cảm ơn các bạn sinh viên khóa 35 và 36 đã cho tơi những ý kiến bổ ích, làm
tăng thêm tính khoa học và thực tiễn của bài khóa luận.
Cảm ơn các bạn lớp Cử nhân hóa K.35 đã ln động viên, ủng hộ tôi trong
những năm học Đại học.
TP. HCM, tháng 5 năm 2013

Sinh viên thực hiện
Phạm Thị Mỹ Trinh


DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT

A

Mật độ quang
CNồng độ

E

Thế điện cực

m

Khối lượng

PTHL

Phân tích hóa lý

RSD

Độ lệch chuẩn tương đối
S Sai số ngẫu nhiên

TĐộ chuẩn
tb

Trung bình

UV

Tử ngoại

V

Thể tích

VIS

Khả kiến


DANH MỤC HÌNH ẢNH TRONG KHĨA LUẬN

Hình 2.1.

Đồ thị sự phụ thuộc thế của điện cực chỉ thị với thể tích chất chuẩn

Hình 2.2.

Đồ thị sự thay đổi của thế trên thể tích từng phần của chất chuẩn

Hình 2.3.

Sơ đồ điện phân dung dịch CuSO4 trong phịng thí nghiệm

Hình 2.4. Đường chuẩn trong hệ tọa độ A - C Hình
3.1. Đường cong chuẩn độ của axit H3PO4 Hình 3.2.
Đồ thị chuẩn độ điện thế của axit H3PO4 Hình 3.3.
Đường chuẩn của dung dịch Ni

2+


MỤC LỤC
MỞ ĐẦU ..........................................................................................................................
PHẦN TỔNG QUAN………………………………………………………………….3
CHƯƠNG 1. CƠ SỞ LÝ LUẬN .....................................................................................
1.1

Khái niệm về thực hành thí nghiệm ..............................................................

1.2

Mục đích của việc thực hành thí nghiệm ......................................................

CHƯƠNG 2. CƠ SỞ LÝ THUYẾT CỦA MỘT SỐ PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH
HĨA LÝ .........................................................................................................................
2.1

Một số phương pháp phân tích điện hóa .......................................................

2.1.1

Phương pháp chuẩn độ điện thế ...............................................

2.1.2

Phương pháp điện phân ...........................................................

2.2

Phương pháp phân tích sắc ký trao đổi ion .................................................

2.2.1

Định nghĩa ...............................................................................

2.2.2

Sắc ký trao đổi ion ..................................................................

2.3
2.3.1

Phương pháp phân tích trắc quang ..............................................................

Định nghĩa ...............................................................................

2.3.2Phân tích định lượng bằng phương pháp trắc quang ............................................
PHẦN THỰC NGHIỆM……………………………………………………………..19
CHƯƠNG 3. THỰC TRẠNG DAY - HỌC PHẦN THỰC HÀNH PHÂN TÍCH HĨA
LÝ

.................................................................................................

3.1

Thực trạng chương trình học thực hành Phân tích hóa lý ở các trường Đại

3.1.1

Thực hành Phân tích hóa lý ở khoa Hóa học, ĐH Sư phạm TP

3.1.2

Nội dung chương trình thực hành ở một số trường Đại học kh


3.2 Điều tra thực trạng học thực hành Phân tích hóa lý của sinh viên khoa Hóa trường
ĐH Sư phạm TP.HCM............................................................................................................................ 24
3.2.1 Mục đích điều tra........................................................................................................................... 24
3.2.2 Đối tượng điều tra......................................................................................................................... 24
3.2.3 Mô tả phiếu điều tra...................................................................................................................... 24
3.2.4 Kết quả điều tra.............................................................................................................................. 25

3.3 Khảo sát các bài thực hành Phân tích hóa lý hiện tại.......................................................... 36
3.3.1 Bài 1 – Chuẩn độ điện thế. Xác định nồng độ H3PO4..................................................... 36
3.3.2 Bài 2 – Điện phân dung dịch CuSO4..................................................................................... 39
3.3.3 Bài 3 – Xác định pH bằng phương pháp trắc quang........................................................ 41
3.3.4 Bài 4 – Xác định Ni

2+

bằng Dimetylglyoxim khi có mặt chất oxy hóa bằng

phương pháp đường chuẩn.................................................................................................................... 43
3.3.5 Bài 5 – Sắc ký trao đổi ion......................................................................................................... 45
CHƯƠNG 4. MỘT SỐ GIẢI PHÁP NÂNG CAO HIỆU QUẢ DẠY – HỌC PHẦN
THỰC HÀNH PHÂN TÍCH HĨA LÝ............................................................................................. 48
4.1 Điều chỉnh, sửa đổi một số nội dung trong bài thực hành................................................. 48
4.1.1 Dung dịch rửa giải......................................................................................................................... 48
4.1.2 Thời gian rửa giải Cu

2+
............................................................................................................... 49

4.2 Thay mới, bổ sung một số bài thực hành................................................................................. 49
4.2.1 Phương pháp điện phân có kiểm tra thế catot xác định Pb trong oxit kẽm.............50
-

2-

4.2.2 Xác định đồng thời MnO4 và Cr2O7 trong hỗn hợp.................................................... 51
4.2.3 Phương pháp trao đổi ion trên nhựa cationit tách niken và coban..............................53
4.3 Xây dựng các phim hướng dẫn thực hành cho sinh viên................................................... 54

PHẦN KẾT LUẬN.................................................................................................................................. 56
TÀI LIỆU THAM KHẢO..................................................................................................................... 58


MỞ ĐẦU

Để bắt kịp và hòa nhập với nền giáo dục thế giới, nhiều năm nay cả nước ta đang
tiến hành công cuộc đổi mới nền giáo dục trên tất cả các lĩnh vực: mục tiêu, chương
trình, nội dung, phương pháp… Trong đó thực hành là một trong những phương pháp
học tập giúp củng cố nền tảng lý thuyết đã được học. Riêng đối với những ngành khoa
học thực nghiệm như hóa học thì thực hành thí nghiệm có vai trị vơ cùng thiết thực. Vì
thế, việc dạy – học thực hành các bộ mơn hóa học ở trường đại học là rất quan trọng.
Đã từ lâu nay, thực hành hóa học ở các trường đại học đóng vai trị cực kỳ quan
trọng đối với công tác dạy – học của giảng viên và sinh viên. Thực hành thí nghiệm hỗ
trợ đắc lực cho các giảng viên trong quá trình giảng dạy, truyền đạt kiến thức và minh
họa lý thuyết một cách tốt hơn. Thực hành còn giúp sinh viên nhanh chóng nắm vững
kiến thức, kỹ năng kỹ xảo, hình thành những phẩm chất cần thiết cho công việc nghiên
cứu khoa học.
Riêng đối với bộ mơn Hóa phân tích, đó là một mơn học địi hỏi người học phải
có tính tư duy tốt, các thao tác thực hành phải thật chính xác và địi hỏi kỹ thuật cao. Vì
thế, các giờ thực hành Hóa phân tích ở trường Đại học phải thực sự đạt hiệu quả cao,
giúp sinh viên hiểu rõ hơn phần lý thuyết và vận dụng tính ứng dụng cao của Hóa phân
tích vào nghiên cứu và thực tiễn.
Trong khi nền khoa học của nước nhà và thế giới đang trên đà phát triển vượt
bậc thì địi hỏi chúng ta cũng phải không ngừng học hỏi, rèn luyện các kỹ năng thật tốt
và phát triển tư duy để chất lượng giáo dục của trường Đại học nói chung, của khoa
Hóa học nói riêng ngày càng được nâng cao. Chương trình thực hành Phân tích hóa lý
tại trường ĐHSP TP.HCM đã đuợc xây dựng nhiều năm nay, phục vụ cho việc đào tạo
cử nhân Hóa học, nay cần được hoàn thiện hơn. So với các trường đại học khác thì hiện
nội dung phần thực hành Phân tích hóa lý của trường ta cịn rất ít, chưa có nhiều bài

1


thực hành với mẫu thực tế, chưa ứng dụng được nhiều phương pháp phân tích của lý
thuyết hoặc những hiệu quả của những bài thực hành chưa cao …
Trong khi những đề tài nghiên cứu trước đây lại khơng tìm hiểu nhiều về vấn đề
này dù đây là một đề tài có ý nghĩa quan trọng đối với các giờ học thực hành PTHL của
sinh viên, quyết định chất lượng và hiệu quả trong công tác giảng dạy của giảng viên
tại trường.
Vì vậy, đề tài “Thực trạng và một số giải pháp nâng cao hiệu quả dạy – học
phần thực hành Phân tích Hóa lý” được nghiên cứu với mong muốn cải thiện và
nâng cao hơn nữa chất lượng, hiệu quả của các giờ thực hành Phân tích hóa lý.

2


PHẦN TỔNG QUAN

3


CHƯƠNG 1. CƠ SỞ LÝ LUẬN
1.1 Khái niệm về thực hành thí nghiệm
Thí nghiệm: Theo từ điển Tiếng Việt NXB khoa học xã hội 1992 thì thí nghiệm
có hai nghĩa. Nghĩa thứ nhất: “Gây ra một hiện tượng, một sự biến đổi nào đó trong
điều kiện xác định để quan sát, tìm hiểu, nghiên cứu, kiểm tra hay chứng minh”. Nghĩa
thứ hai: “làm thử để rút kinh nghiệm”. Theo đại từ điển Tiếng Việt NXB Văn hóa thơng
tin 1999 thì thí nghiệm là: “làm thử theo những điều kiện, nguyên tắc đã được xác định
để nghiên cứu, chứng minh”. Trong đề tài nghiên cứu này khái niệm thí nghiệm được
giới hạn trong một phạm vi hẹp hơn là “thực hiện các phản ứng, q trình hóa học” [1].

Thí nghiệm hóa học là một phần quan trọng không thể thiếu được trong giáo dục
hóa học bởi vì hóa học là một bộ mơn khoa học thực nghiệm và mỗi nhà hóa học cần
phải nắm vững những kỹ năng thực hành cơ bản.
Giáo dục hóa học có nhiều mục tiêu khác nhau, song nhiều mục tiêu khơng thể
đạt được nếu khơng có thí nghiệm thực hành thích hợp.
Thí nghiệm được xem như một mơ hình đại diện cho hiện thực khách quan, là cơ
sở điểm xuất phát cho quá trình học tập, nhận thức của học sinh, sinh viên [2].
Thí nghiệm hóa học được sử dụng với tư cách là nguồn gốc, xuất xứ của kiến
thức để dẫn đến lý thuyết, hoặc với tư cách kiểm tra giả thuyết.
Theo xu thế phát triển giáo dục khoa học của thế giới hiện nay thì mục đích của
thí nghiệm hóa học khơng chỉ đơn giản là để minh họa nội dung lý thuyết đã học mà
còn để phát triển khả năng suy luận, tư duy sáng tạo cho sinh viên. Theo các nhà giáo
dục học phương Tây thì đây mới chính là giá trị đích thực của thí nghiệm hóa học.

4


Trong nhiều trường hợp, thí nghiệm hóa học có những giá trị riêng biệt của
chính nó hơn là chỉ để minh họa nội dung lý thuyết của khoa học (David A.Humphreys,
1993, tr-32).
Hầu hết các thí nghiệm trong hóa học địi hỏi tư duy chặt chẽ, rõ ràng. Các
nguyên tử, orbital, cấu trúc lập thể của phân tử, các trạng thái tập hợp của các chất, các
lực nội phân tử,… không thể cảm nhận được một cách trực tiếp. Chúng đều là những
khái niệm trừu tượng mà sinh viên chỉ có thể hiểu được khi xem xét nó qua những sự
vật hay hiện tượng cụ thể trong thực nghiệm. Vì vậy thí nghiệm hóa học tự bản thân
nó, cũng đóng vai trò quan trọng trong việc gặt hái một số mục tiêu giáo dục hóa học ở
đại học như phát triển kỹ năng lý luận khoa học và tư duy sáng tạo cho sinh viên, điều
này chỉ có thể có được nếu trong thí nghiệm hóa học, chính sinh viên là những người
khảo sát các q trình hóa học, làm việc chủ động trong phịng thí nghiệm chứ khơng
đơn thuần là người thực hiện lại những điều đã vạch sẵn.

1.2 Mục đích của việc thực hành thí nghiệm
Trong q trình học tập, thực hành thí nghiệm giữ một vai trị rất quan trọng vì
hóa học là một mơn khoa học vừa lý thuyết vừa thực nghiệm, nó có cơ sở lý luận khoa
học nhưng những cơ sở đó đều được đúc kết và phát triển qua những cơng trình thực
nghiệm tích lũy lại. Ăngghen đã viết : “Trong nghiên cứu khoa học tự nhiên cũng như
lịch sử, phải xuất phát từ những sự thật đã có, phải xuất phát từ những hình thái hiện
thực khác nhau của vật chất, cho nên trong khoa học lý luận về tự nhiên, chúng ta
không thể cấu tạo ra mối liên hệ để ghép chúng vào sự thật, mà phải từ các sự thật đó,
phát hiện ra mối liên hệ ấy, rồi phải hết sức chứng minh những mối liên hệ đó bằng
thực nghiệm”.
Như vậy, chúng ta thấy rằng thí nghiệm, thực nghiệm khoa học giữ vai trị vơ
cùng quan trọng trong q trình nhận thức khoa hoc và thực tiễn. Mỗi môn học, mỗi
công việc đều có mục đích. Khơng nằm ngồi quy luật đó, thực hành thí nghiệm cũng
có những mục đích riêng của nó.
5


Đối với bộ mơn hóa học, thực hành thí nghiệm sẽ giúp cho sinh viên làm sáng tỏ
những vấn đề lý thuyết đã đưa ra. “Học đi đôi với hành” – với ý nghĩa đó thực hành thí
nghiệm giúp sinh viên ôn tập và kiểm tra lại các vấn đề lý thuyết đã học, trên cơ sở đó
hiểu sâu sắc và nắm vững những nội dung cơ bản trong giáo trình lý thuyết. Vì thế, có
quan điểm cho rằng: “Thí nghiệm hóa học là cầu nối giữa lý thuyết và thực tiễn”.
Thực hành thí nghiệm giúp sinh viên làm sáng tỏ lý thuyết, phát triển tư duy
nhận thức: dự đoán, suy diễn…, bồi dưỡng cho sinh viên phương pháp lý luận khoa
học. Ngồi mục đích kiến thức, thực hành thí nghiệm còn rèn luyện cho sinh viên kỹ
năng, kỹ xảo khi tiến hành thí nghiệm với từng thiết bị dụng cụ hay từng hóa chất. Bên
cạnh đó, thí nghiệm hóa học cịn có tác dụng giáo dục thế giới quan duy vật biện chứng
và củng cố niềm tin khoa học cho sinh viên, giúp hình thành ở sinh viên những đức
tính, phẩm chất tốt đẹp của người lao động mới: thận trọng, ngăn nắp, trật tự, gọn gàng,

kiên nhẫn, trung thực …

6


CHƯƠNG 2. CƠ SỞ LÝ THUYẾT CỦA MỘT SỐ
PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH HĨA LÝ
Tất cả các phương pháp phân tích định lượng hóa học được chia thành hai nhóm:
các phương pháp hóa học và các phương pháp hóa lý.
Các phương pháp hóa học bao gồm các phương pháp phân tích trọng lượng, thể
tích. Các phương pháp hóa lý dựa trên việc đo các tính chất vật lý trong hệ nghiên cứu.
Các phản ứng hóa học được sử dụng trong các phương pháp phân tích hóa lý bao giờ
cũng kèm theo sự thay đổi một số tính chất vật lý của hệ, ví dụ như các phản ứng tạo
phức làm thay đổi tính chất hấp phụ ánh sáng của dung dịch, các phản ứng điện hóa
làm thay đổi thế điện cực, hay các phản ứng có kèm theo sự thay đổi độ dẫn điện của
dung dịch …
Các phương pháp hóa lý có độ nhạy và độ chọn lọc cao hơn nhiều so với các
phương pháp hóa học. Các phương pháp hóa lý có thể chia thành nhiều nhóm khác
nhau: Các phương pháp điện hóa, các phương pháp quang học, các phương pháp phóng
xạ, các phương pháp tách sắc ký.

2.1 Một số phương pháp phân tích điện hóa [3]
Các phương pháp điện hóa đều dựa trên các q trình xảy ra trên hai điện cực
hoặc giữa hai điện cực. Tất cả các q trình đó đều kèm theo sự biến đổi của một tham
số của dòng điện như thế điện cực, cường độ dịng điện, điện trở … bởi vì các đại
lượng này thường là hàm số của nồng độ của một số cấu tử trong hệ nghiên cứu. Theo
một số tác giả, các phương pháp điện hóa có thể chia làm hai nhóm:
•

Các phương pháp dựa trên cơ sở của phản ứng điện hóa xảy ra trên hai điện

cực (phương pháp điện thế, điện phân, cực phổ).
•

Các phương pháp khơng liên quan đến phản ứng điện hóa xảy ra ở điện cực

(phương pháp đo độ dẫn điện, đo điện môi).
7


Trong bài khóa luận này, chúng ta chỉ tìm hiểu hai phương pháp phân tích điện
hóa là phương pháp chuẩn độ điện thế và phương pháp điện phân.

2.1.1 Phương pháp chuẩn độ điện thế
Một trong những ứng dụng quan trọng nhất của phương pháp điện thế là chuẩn
độ điện thế. Chuẩn độ điện thế là phép chuẩn độ trong đó sự thay đổi của sức điện động
của một pin nguyên tố Gavanic là hàm số của lượng chất thuốc thử thêm vào. Bởi vậy
trong phép chuẩn độ điện thế người ta tiến hành chuẩn độ và theo dõi sự thay đổi thế
của dung dịch cần chuẩn độ và từ đó xác định điểm tương đương.
Mục đích chính của phương pháp này là xác định được điểm tương đương với
độ chính xác và độ lặp lại cao. Mặt khác đường cong chuẩn độ có thể cho ta biết những
thơng tin nhiệt động học khác (như các hằng số phân li của các axit yếu, các hằng số
tạo thành của các ion phức…).
So với các phương pháp xác định điểm tương đương khác, phương pháp chuẩn
độ điện thế có nhiều ưu điểm vì nó có thể áp dụng cho các hệ có màu sắc hay những hệ
khơng có chỉ thị màu (mà phương pháp chuẩn độ thể tích khơng sử dụng được). Mặt
khác, trong phương pháp chuẩn độ điện thế ta có thể tránh được những sai sót do chủ
quang gây ra khi xác định điểm cuối chuẩn độ theo sự thay đổi màu của chỉ thị và cả
những phép chuẩn độ bắt buộc phải có đối chứng.
2.1.1.1. Các điều kiện cơ bản của chuẩn độ điện thế

•

Phải có phản ứng hóa học xảy ra giữa thuốc thử và dung dịch chuẩn độ theo

đúng yêu cầu đòi hỏi của các phản ứng dùng trong phân tích thể tích, tức là: phản ứng
xảy ra nhanh, hồn tồn và đúng tỷ lượng.
•

Phải có phản ứng chỉ thị thích hợp, tức là phản ứng điện hóa xảy ra trên điện

cực chỉ thị. Nếu chất tham gia phản ứng chỉ thị là chất xác định hoặc thuốc thử hoặc
sản phẩm thì thế đo được sẽ thay đổi trong suốt quá trình chuẩn độ và điểm tương
đương sẽ dựa vào đồ thị E = f(x). Trong đó x là lượng thuốc thử cho vào khi chuẩn độ.
8


Lượng chất tham gia phản ứng chỉ thị phải nhỏ hơn rất nhiều so với lượng chất
tham gia vào phản ứng chính của phép chuẩn độ.
Người ta phân biệt hai loại chuẩn độ điện thế: chuẩn độ điện thế khi cường độ
dịng bằng khơng và chuẩn độ điện thế khi cường độ dịng khơng đổi, khác khơng.
2.1.1.2. Kỹ thuật chuẩn độ điện thế
Để chuẩn độ điện thế, ta cần có cốc đổ chuẩn độ, buret đựng dung dịch chuẩn
của thuốc thử và hai điện cực – chỉ thị và so sánh. Ngồi ra cần có dụng cụ khuấy dung
dịch (khuấy từ).
Mở đầu ta cho thuốc thử (chất chuẩn) nhanh, từng ml một lần, gần điểm tương
đương thì cho ít lại khoảng 0,1 ml và phải đợi cân bằng được thiết lập trước khi thêm
phần mới. Mỗi lần thêm chất chuẩn vào, cần thiết phải để cho điện cực chỉ thị có giá trị
thế khơng đổi (độ lệch khơng hơn vài milivolt trong một phút).
2.1.1.3. Cách xác định điểm tương đương trong chuẩn độ điện thế bằng
phương pháp đồ thị

Nguyên tắc cơ bản là nghiên cứu toàn bộ đường cong chuẩn độ. Nếu ta vẽ đồ thị
sự phụ thuộc thế của điện cực chỉ thị với thể tích chất chuẩn thì trên đường cong chuẩn
độ sẽ có điểm uốn, ở đó sự thay đổi của thế theo thể tích chất chuẩn đạt cực đại, ta có
thể xác định điểm tương đương là ở tại đây.

9


Hình 2.1. Đồ thị sự phụ thuộc thế của điện cực chỉ thị với thể tích chất chuẩn
∆

Ta có thể vẽ đồ thị ∆ (sự thay đổi của thế trên thể tích từng phần của chất chuẩn) như một hàm số của
thể tích chất chuẩn. Đồ thị được biểu diễn trên hình vẽ sau đây:

Hình 2.2. Đồ thị sự thay đổi của thế trên thể tích từng phần của chất chuẩn
Khi vẽ đồ thị
cả các hiệu số

∆

∆

= ( ) thì thể tích chất chuẩn V ở đây được tính là trung bình cộng giữa hai giá trị thể tích tương ứng với các giá trị thế. Nếu như tất

(V2 – V1) đều bằng nhau thì ta có thể sử dụng ∆ để vẽ đồ thị (thay vì ∆

Từ giá trị cực đại trên đồ thị sự phụ thuộc

∆

∆

∆

) còn nếu như khơng bằng nhau thì phải tính cụ thể từng giá trị ∆

∆

theo V chiếu xuống trục hoành sẽ cho ta biết giá trị thể tích chất chuẩn tại điểm tương đương.

2.1.2 Phương pháp điện phân
2.1.2.1. Điện phân khi cường độ dịng khơng đổi
Thiết bị điện phân gồm một bộ accu B, ampe kế A, vôn kế V, một bộ biến trở R
và bình điện phân C.

10


Hình 2.3. Sơ đồ điện dung dịch CuSO4 trong phịng thí nghiệm
Bằng cách thay đổi biến trở R có thể giữ cho cường độ dịng điện khơng đổi
trong suốt q trình điện phân. Khi tiến hành điện phân người ta thường dùng điện cực
platin, trong đó catot thường làm dưới dạng lưới để tăng diện tích khi tiếp xúc. Điện
cực phụ thường làm từ dây platin. Trước khi điện phân phải rửa sạch điện cực platin
bằng axit HNO3, sau đó rửa bằng nước cất, sấy khô và cân. Để kiểm tra lúc kết thúc
điện phân người ta thử ion bị điện phân còn lại bằng phản ứng nhỏ giọt. Sau khi đã
điện phân xong người ta nhấc điện cực ra khỏi dung dịch điện phân và chỉ ngắt điện
sau khi đã rửa sạch điện cực bằng nước cất, để tránh hịa tan kết tủa kim loại trở lại.
Sau đó sấy khơ rồi cân và tính trọng lượng kết tủa kim loại đã tách ra.
2.1.2.2. Điện phân khi khống chế thế
Phương pháp điện phân khi cường độ dịng khơng đổi có nhược điểm là thiếu

chọn lọc bởi vì khi tăng thế để giữ cho cường độ dịng khơng đổi thì có thể xảy ra quá
trình khử các ion kim loại khác cùng có mặt trong dung dịch hoặc có thể có hydro thoát
ra.
Để khắc phục nhược điểm này người ta tiến hành điện phân khi có khống chế
thế.

11


Thiết bị điện phân về cơ bản giống như sơ đồ thiết bị điện phân khi cường độ
dịng khơng đổi, chỉ có khác là trong dung dịch điện phân người ta lắp thêm một điện
cực so sánh S và nối điện cực này với điện cực chính (ví dụ catot) qua một điện thế kế.
Trong quá trình điện phân, thế của điện cực chính được giữ cố định (theo dõi
qua điện thế kế) bằng cách chuyển dịch biến trở R. Phương pháp điện phân khi có
khống chế thế có ưu điểm là cho phép tách được các kim loại khác nhau ở trong cùng
dung dịch.

2.2 Phương pháp phân tích sắc ký trao đổi ion
2.2.1 Định nghĩa [3]
Sắc ký là một phương pháp tách quan trọng dựa trên các quá trình hấp thụ trong
điều kiện động học. Trong phương pháp sắc ký, quá trình tách được thực hiện liên tục
bằng cách cho các pha tiếp xúc với nhau nhiều lần ở trên cột, trên giấy hay trên bản
mỏng.
Pha được giữ nguyên gọi là pha tĩnh. Pha di động, tiếp xúc với pha tĩnh gọi là
pha động.
Trong quá trình tiếp xúc giữa pha tĩnh và pha động, các cấu tử cần phân tích sẽ
phân bố khác nhau giữa các pha ấy phụ thuộc vào bản chất của chất phân tích, bản chất
của pha tĩnh và pha động, nhờ đó mà ta có thể tách được từng cấu tử riêng biệt.

2.2.2 Sắc ký trao đổi ion [3]

Sắc ký trao đổi ion là quá trình sắc ký dựa trên cơ sở của sự trao đổi thuận
nghịch, đúng tỷ lượng các ion trong dung dịch và các ion trong ionit.
2.2.2.1. Ionit [4]
Ionit là tên gọi chung cho tất cả các chất có khả năng trao đổi ion với dung dịch
mà chúng tiếp xúc. Ionit vô cơ hoặc hữu cơ thiên nhiên không đáp ứng được nhu cầu
12


phân tích do dung lượng trao đổi thấp và một điều rất không phù hợp khi áp dụng ionit
này là độ lặp lại của phép phân tích kém. Vì vậy ngày nay người ta chỉ còn sử dụng
ionit thiên nhiên trong sản xuất. Các ionit tổng hợp tỏ ra có ưu điểm rõ rệt do: dung
lượng trao đổi cao, độ bền lý học và hóa học tốt, độ lặp lại của phép tách sắc ký tốt. Có
thể chia các loại chất trao đổi ion thành hai nhóm cơ bản theo nền của chất trao đổi ion:
•

Các hạt polyme xốp truyền thống mà ta vẫn gọi là nhựa trao đổi ion hay cịn

gọi là nhựa ionit.
•

Các hạt silic có phủ lớp trao đổi ion truyền thống.

•

Các hạt silic xốp có gắn nhóm trao đổi ion trên bề mặt.

2.2.2.2. Cân bằng trao đổi ion [4]
Quá trình trao đổi ion dựa trên cân bằng trao đổi giữa các ion trong dung dịch và
các ion trên bề mặt pha tĩnh. Cationit axit mạnh có nhóm –SO 3H phản ứng với cation
trong dung dịch theo phương trình:

+

⇌(

+

3

3)

+

+

x-

Anionit bazơ mạnh phản ứng với anion A theo phương trình:
( 3)3 +
axit mạnh có phản ứng:

−

⇌[ ( 3)3] +

3

+

+

−

Đối với cation B+ trao đổi với cationit

⇌(

Hằng số trao đổi Kex được viết như sau:
Hằng số phân bố được viết:

3)+

+

=

[
[

+
3][ ]

3

][ +]


Kex chính là ái lực hấp thu của ionit với chất phân tích phụ thuộc vào điện tích
của ion, kích thước hydrat hóa của nó và các tính chất khác. Mặt khác K D còn phụ
+

thuộc nồng độ H theo tỷ lệ ngược.
Thực nghiệm chứng tỏ rằng các cation đa hóa trị có hằng số trao đổi ion K ex lớn
hơn các cation hóa trị thấp.
2.2.2.3. Pha động trong sắc ký trao đổi ion [4]
Trước hết ta nói về phản ứng trao đổi cơ bản trong sắc ký trao đổi ion.
Trong phản ứng trên E là chất rửa giải hay pha động, X là nhóm trao đổi ion trên
pha tĩnh. Như vậy vai trò của chất rửa giải là cạnh tranh vị trí hấp thu vào pha tĩnh (R-).
Có bốn căn cứ để lựa chọn pha động như sau: Kiểu phát hiện chất phân tích; Độ phức
tạp của mẫu phân tích; Loại chất phân tích và Loại cột được sử dụng.
Thơng thường, pha động là dung dịch đệm có pH xác định. Để tách các ion kim
loại, người ta thêm các chất tạo phức. Khi phân tích các anion, nếu hệ phát hiện là
detector độ dẫn, pha động hoặc là dẫn điện kém (các chất rửa giải là anion hữu cơ như
benzoat, phtalat…) có pH xác định hoặc là dung dịch phù hợp với cột loại trừ, thí dụ
cột loại trừ R-HCO3 kết hợp R-H thì pha động phải là dung dịch NaHCO3.

2.3 Phương pháp phân tích trắc quang
2.3.1 Định nghĩa [3]
Phân tích trắc quang là tên gọi chung của các phương pháp phân tích quang học
dựa trên sự tương tác chọn lọc giữa chất cần xác định với năng lượng bức xa thuộc
vùng tử ngoại, khả kiến hoặc hồng ngoại. Tương tác này xảy ra ở mức phân tử, vì vậy
phân tích trắc quang bao hàm nội dung của phân tích quang phổ phân tử, nó khác với
phân tích quang phổ nguyên tử, trong đó căn cứ vào sự hấp thụ hay phát xạ ra năng
lượng bởi nguyên tử để ứng dụng vào phân tích.

14


Do vậy, tùy thuộc vào loại hiệu ứng tương tác giữa phân tử và năng lượng bức
xạ mà ta có những phương pháp phân tích trắc quang khác nhau.
Có thể chia phương pháp trắc quang thành ba nhóm chính như sau: phương pháp

hấp thụ quang, phương pháp phát quang và phương pháp đo độ đục. Trong phạm vi bài
khóa luận chỉ nghiên cứu phương pháp hấp thụ quang.
Phương pháp hấp thụ quang dựa trên việc đo cường độ dòng sáng bị chất màu
hấp thụ chọn lọc. Nếu ánh sáng bị hấp thụ nằm trong vùng tử ngoại hay hồng ngoại thì
phải đo quang bằng các thiết bị có tế bào quang điện hay các tế bào thu quang điện
khác như nhân quang điện, quang điện trở …

2.3.2 Phân tích định lượng bằng phương pháp trắc quang [3]
Nguyên tắc chung của các phương pháp phân tích định lượng dựa trên phép đo
quang của dung dịch màu và so sánh cường độ màu (hoặc độ hấp thụ quang) của dung
dịch nghiên cứu với dung dịch chuẩn là dung dịch có nồng độ chất cần xác định đã biết
trước. Sau đây chúng ta chỉ tìm hiểu về các phương pháp so màu quang điện.
Thiết bị dùng trong phương pháp này là các quang sắc kế cho ánh sáng gần đơn
sắc, cho phép đo được mật độ quang của dung dịch nghiên cứu và dung dịch chuẩn so
sánh với dung dịch “trống” (hay là dung dịch so sánh). Có nhiều phương pháp đo
quang để xác định nồng độ, trong phạm vi của đề tài nghiên cứu này chỉ đề cập đến
một số phương pháp nhất định.
2.3.2.1. Phương pháp đường chuẩn [3, 5, 6]
Trong thực tế phân tích người ta chỉ sử dụng vùng tuyến tính và đoạn thẳng AB
được gọi là đường chuẩn của phương pháp phân tích. Vùng tuyến tính này rộng hay
hẹp ở trong vùng nồng độ nào là tùy thuộc vào độ hấp thụ phân tử ε của mỗi chất phân
tích hay sản phẩm của nó với một thuốc thử màu nhất định. Nói chung, các hợp chất
càng nhạy phổ UV – VIS thì vùng tuyến tính càng hẹp và lùi về phía nồng độ thấp. Do
đó rất thích hợp để xác định lượng vết các chất.
15


Từ phương trình cơ sở A = k.C, để xây dựng đường chuẩn cho việc định lượng
một chất ta phải trải qua các bước cơng việc sau đây:
•

Chuẩn bị một dãy mẫu chuẩn có nồng độ chính xác của ngun tố hay chất

phân tích cùng trong điều kiện với mẫu phân tích như chất nền, mơi trường pH, thơng
thường chuẩn bị dãy mẫu chuẩn với 5 hay 7 nồng độ, ví dụ như trong bảng 2.1. Ở đây,
Cx là các mẫu phân tích cần xác định nồng độ C.
Bảng 2.1. Dãy chuẩn của chất phân tích
Mẫu chuẩn
•

A
Nghiên cứu chọn điều kiện phù hợp nhất để đo phổ UV – VIS của tất cả các

mẫu chuẩn và mẫu phân tích, như các thơng số máy đo A, điều kiện đo,…
•
Đo phổ hấp thụ UV – VIS của tất cả các mẫu chuẩn và mẫu phân tích
theo các
điều kiện đã chọn, ví dụ: ta thu được các giá trị tương ứng là Ao, A1, A2,… như trong
bàng 2.1.
•

Từ các giá trị A – C tương ứng của các mẫu chuẩn ta dựng đường chuẩn trong

hệ tọa độ A – C (hình 2.3). Sau đó đem giá trị A x của các mẫu phân tích áp vào đường
chuẩn ta sẽ tìm được giá trị nồng độ Cx của chất phân tích trong mẫu đo.

Hình 2.4. Đường chuẩn trong hệ tọa độ A - C
16

Phương pháp này rất tiện lợi để phân tích hàng loạt mẫu, nhanh chóng, hiệu suất
cao. Nhưng với những mẫu có hàm lượng nhỏ và thành phần phức tạp thì trong nhiều
trường hợp ta không thể pha chế được một dãy mẫu chuẩn phù hợp với mẫu phân tích
về thành phần vật lý và hóa học. Do đó sẽ mắc phải sai số lớn. Những trường hợp này
ta phải chuyển mẫu sang chất nền khác hay dùng phương pháp thêm để loại trừ ảnh
hưởng của thành phần nền.
2.3.2.2. Phương pháp thêm [3]
Phương pháp thêm là một dạng của phương pháp so sánh. Theo phương pháp
này, mật độ quang của dung dịch nghiên cứu được so sánh với chính dung dịch đó có
cho thêm những lượng xác định của chất nghiên cứu ai.
Phương pháp này thường được dùng để đơn giản bớt q trình phân tích nhưng
chủ yếu là để loại trừ ảnh hưởng cản trở của các tạp chất lạ vì nó cho phép tạo ra những
điều kiện giống nhau cho dung dịch chuẩn và dung dịch nghiên cứu. Phương pháp
được dùng rộng rãi để xác định những vi lượng của chất nghiên cứu khi có mặt những
chất cản trở. Tuy vậy nó cũng chỉ áp dụng được cho những dung dịch tuân theo định
luật hấp thụ cơ bản.
Có thể dùng phương pháp tính hoặc phương pháp đồ thị, nhưng trong phạm vi
nghiên cứu của đề tài chỉ giới thiệu phương pháp đồ thị.
• Cách tiến hành:
Pha dung dịch màu nghiên cứu với Cx và đo Ax.
Pha một dãy dung dịch chuẩn cũng chính là dung dịch nghiên cứu có cho thêm
những lượng chính xác ai của chất cần xác định để nồng độ của dãy chuẩn là C x+a1,
Cx+a2, Cx+a3, …, Cx+ai và đo mật độ quang Ax+ai tương ứng.
Dựng đồ thị Ax+ai - C

để xác định Cx

17

Kết quả xác định bằng phương pháp thêm sẽ càng chính xác nếu như càng bé để
cho Ax+ai càng gần nhau và gần với Ax. Giá trị tuyệt đối từ A đến gốc tọa độ chính
bằng Cx.
Khi vì một lý do nào đó dung dịch màu khơng tn theo định luật Bia, nghĩa là
khơng có sự tuyến tính giữa A – C thì phải dùng phương pháp tính dựa trên sự uốn
thẳng đường cong trong một phạm vi hẹp của nồng độ như sau: Pha hai dung dịch màu
nghiên cứu có nồng độ chất cần xác định là C x và (pha lỗng n lần dung dịch có nồng
độ Cx) và dung dịch màu nghiên cứu có cho thêm một lượng chất cần xác định để
có

+

sao cho < <

+

để cho < < + nhưng rất gần nhau thì sai số sẽ giảm.

Nếu đưa lên đồ thị mà đường biểu diễn khơng phải là một đường thẳng thì trong
một phạm vi hẹp ta có thể coi như đường thẳng và tính Cx như sau:
=

+

=

+

= (

= ∙

18

+

)