GREEN EYE ENVIRONMENT
CÔNG TY MÔI TRƯỜNG
TẦM NHÌN XANH
GREE
Tel: (08)5150181
Fax: (08)8114594
www.gree-vn.com
ThS: Huỳnh Ngọc Phương Mai
© Copyright 2006 gree-vn.com, All rights reserved. Xin ghi rõ ngun khi bn phát hành li thơng tin t trang này.
8-1
CHNG 8
SULFATE
8.1 GII THIU CHUNG
Ion sulfate là mt trong nhng anion thng gp trong nc t nhiên. Nó là ch tiêu
quan trng trong nc cp vì khi hàm lng SO
4
2-
trong nc cao s gây nh hng
đn con ngi do tính cht ty ra ca sulfate. T lý do này, đi vi nc cp, nng đ
gii hn ca sulfate là 250 mg/L. Ngồi ra trong nc cp cho cơng nghip và sinh
hot, ch tiêu SO
4
2-
cng rt quan trng do kh nng kt hp vi các ion kim loi trong
nc hình thành cn trong các thit b đun nc, lò hi và các thit b trao đi nhit.
Trong x lý nc thi, ch tiêu SO
4
2-
cng đc quan tâm do vn đ v mùi và n mòn
đng ng do q trình kh sulfate thành hydrogen sulfide trong điu kin k khí.
Phng trình đc biu din nh sau
hiu rõ nhng bin đi ca sulfate, chu trình lu hunh đc trình bày trong Hình
8.1
GREEN EYE ENVIRONMENT
CÔNG TY MÔI TRƯỜNG
TẦM NHÌN XANH
GREE
Tel: (08)5150181
Fax: (08)8114594
www.gree-vn.com
ThS: Huỳnh Ngọc Phương Mai
© Copyright 2006 gree-vn.com, All rights reserved. Xin ghi rõ ngun khi bn phát hành li thơng tin t trang này.
8-2
Lưu
huỳnh
H
2
S
S
=
SO
2
SO
3
=
SO
3
SO
4
=
Chất thải
hữu cơ
hù
Protein
động vật
Protein
thực vật
Urin
Hình 8.1 Chu trình sulfur (lu hunh) trong t nhiên.
Vn đ v mùi
Khi khơng có s hin din ca oxy, sulfate đc coi nh là cht cung cp oxy (chính
xác hn là cht nhân đin t) cho q trình oxy hóa sinh hóa ca vi khun k khí. Trong
điu kin k khí, sulfate b kh thành S
2-
. Ion S
2-
s kt hp vi ion H+ vi hng s
phân ly K
A1
= 9,1.10-8. Quan hgia các dng H
2
S, HS
-
và S
2-
ti các pH khác nhau
ca dung dch cha 10
-3
M H
2
S (hay 32 mg/L H
2
S) đc trình bày trong Hình 8.2.
GREEN EYE ENVIRONMENT
CÔNG TY MÔI TRƯỜNG
TẦM NHÌN XANH
GREE
Tel: (08)5150181
Fax: (08)8114594
www.gree-vn.com
ThS: Huỳnh Ngọc Phương Mai
© Copyright 2006 gree-vn.com, All rights reserved. Xin ghi rõ ngun khi bn phát hành li thơng tin t trang này.
8-3
5 6 7 8 9 10 11
p
H
100
80
60
%
40
20
0
HS
-
S
=
H
2
S
Hình 8.2 Quan h gia các dng H
2
S, HS
-
và S
2-
ti các pH khác nhau ca dung dch
cha 10
-3
M H
2
S (hay 32 mg/L H
2
S).
Ti pH ( 8 trong dung dch tn ti ch yu hai dng HS
-
và S
2-
, H
2
S ch tn ti mt lng
rt nh, vì vy áp sut riêng phn ca nó rt thp. Do đó, vn đ mùi khơng xy ra. Ti
pH < 8 cân bng hng ti s hình thành H
2
S, ti pH = 7, 80% S
2-
dng H
2
S. Khi
mt lng ln sulfate b kh thành ion sulfide, áp sut riêng phn ca H
2
S đ đ gây ra
vn đ v mùi. Do đc tính ca khí H
2
S, trong khơng khí hàm lng ca H
2
S nên nh
hn 20 ppm.
n mòn đng ng
S n mòn “đnh cng“ (crown) ca ng bêton là đc bit nghiêm trng khi mà nc
thi sinh hot có nhit đ cao, thi gian lu trong cng dài và nng đ sulfate cao, điu
này đã xy ra nhiu vùng ca M, đc bit nhng vùng phía nam nc này.
Ngun nhân ca s n mòn đc cho là do H
2
S và H
2
SO
4
bi q trình kh sulfate
thành H
2
S và t H
2
S thành H
2
SO
4
. Thc ra H
2
S, hay H
2
S acid, là mt acid yu, yu
hn c H
2
CO
3
và ít nh hng đn bêton có cht lng cao. Tuy nhiên, trong h thng
cng thốt nc t chy , H
2
S là ngun nhân gián tip gây ra s n mòn “đnh cng”.
i vi cng thốt nc t chy thng ít dùng trong nhng mơi trng có s hin
din ca sulfate và có nhng bin đi sinh hc. H thng cng là mt phn ca h
thng x lý và trong q trình vn chuyn nc thi ln xy ra các bin đi sinh hc.
Nhng bin đi này đòi hi có mt ca oxy, nu lng oxy khơng đ do q trình thơng
gió t nhiên ca khơng khí trong cng, q trình kh sulfate thành sulfide s xy ra.
pH thơng thng ca nc thi, hu ht S
2-
dng H
2
S và mt phn ca nó bay vào
lp khơng khí trên lp nc thi trong cng. Nu h thng cng đc thơng gió tt
và thành cng và đnh cng khơ ráo, vic hình thành ca H
2
S khơng gây ra s n mòn
cng. Tuy nhiên, trong trng hp thơng gió kém, thành và đnh cng m t, H
2
S s
hòa tan vào lp nc trên thành và đnh cng tng ng vi áp sut riêng phn ca nó
trong khơng khí hin din trong cng. iu này hu nh khơng gây nguy hi nào.
GREEN EYE ENVIRONMENT
CÔNG TY MÔI TRƯỜNG
TẦM NHÌN XANH
GREE
Tel: (08)5150181
Fax: (08)8114594
www.gree-vn.com
ThS: Huỳnh Ngọc Phương Mai
© Copyright 2006 gree-vn.com, All rights reserved. Xin ghi rõ ngun khi bn phát hành li thơng tin t trang này.
8-4
Vi khun có kh nng oxy hóa H
2
S thành H
2
SO
4
có mt khp ni trong t nhiên và
trong nc thi. Và d nhiên là loi vi khun này cng có mt trên thành và đnh cng
ti nhng lúc lu lng ln hay theo mt s cách khác. Do điu kin hiu khí là ln
tn ti trong h thng cng, nhng vi khun hiu khí oxy hóa H
2
S thành H
2
SO
4
theo
Phng trình 1.10-4 và sau đó tr nên đm đc và n mòn bêton. Vi khun
Thiobacillus, có kh nng oxy hóa H
2
S thành H
2
SO
4
pH 2, đc cho là loi vi khun
chính gây ra vn đ này. Q trình hình thành H
2
SO
4
đc bit nghiêm trng đnh
cng do ti đó q trình rút nc là nh nht.các vn đ v mùi và n mòn trong h
thng cng đc minh ha trong Hình 8.3
Gio
ï
t nước
Nước thải
So
4
=
S
=
S
=
+ 2H
+
→ H
2
S
Điều kiện
kỵ khí
H
2
S H
2
SH
2
S
O
2
O
2
O
2
Không khí O
2
H
2
S H
2
S
O
2
H
2
S
Môi trường để vi
khuẩn oxy hóa H
2
S
H
2
S+O
2
H
2
SO
4
Vi khuẩn
Hình 8.3 S hình thành H
2
S và s n mòn do q trình oxy hóa H
2
S thành H
2
SO
4
trong cng.
Nhng vn đ đáng quan tâm khác
Trong khai thác khống sn (bng phng pháp sa lng) và than, nc thi hoc nc
rò r thng có pH thp và nng đ sulfate cao. Lng sulfide trong khống s đc
oxy hóa do hot đng ca vi sinh vt và các tác nhân hóa hc đ to thành acid
sulfuric.
Khơng nhng điu này làm gia tng hàm lng sulfate trong nc thi ra t các m mà
còn làm gim pH và tng hàm lng st và điu này làm gim cht lng nc. Trong
trng hp này, bin pháp đc dùng là ph kín m đ tránh oxy và nc đi vào m
đ tránh phn ng trên xy ra.
Q trình đt nhiên liu hóa thch cng to ra mt lng SOx, nhng khí này khi thy
phân trong nc ma hình thành acid sulfuric và s gây ra vn đ ma acid.
8.2 CÁC PHNG PHÁP PHÂN TÍCH
Có 4 phng pháp chun đc dùng đ phân tích hàm lng sulfate trong nc, trong
đó phng pháp sc kí ion là phng pháp tt nht và có th xác đnh sulfate trong
nc nng đ thp đn 0,1 mg/L. Ba phng pháp còn li là da trên lng BaSO
4
GREEN EYE ENVIRONMENT
CÔNG TY MÔI TRƯỜNG
TẦM NHÌN XANH
GREE
Tel: (08)5150181
Fax: (08)8114594
www.gree-vn.com
ThS: Huỳnh Ngọc Phương Mai
© Copyright 2006 gree-vn.com, All rights reserved. Xin ghi rõ ngun khi bn phát hành li thơng tin t trang này.
8-5
khơng tan to thành khi thêm mt lng d BaCl
2
vào trong mu. S khác bit gia ba
phng pháp còn li là s khác nhau trong phng pháp xác đnh lng BaSO
4
hình
thành. Trong phng pháp khi lng, lng kt ta BaSO
4
to thành đc mang cân.
Trong phng pháp đo đ đc, lng BaSO
4
đc xác đnh da trên nh hng ca
kt ta đn q trình truyn ánh sáng. Trong phng pháp Methylthylmol Bule, lng
Ba d đc xác đnh bng phng pháp đo đ màu t đó tính ra lng Ba kt hp vi
Sulfate. Vic la chn phng pháp đo ph thuc vào mc đích xác đnh và nng đ
sulfate trong mu. Trong bài này, ba phng pháp đo da vào lng BaSO
4
s đc
trình bày.
Phng pháp khi lng
Phng pháp khi lng cho kt qu khá chính xác và đc s dng đ xác đnh hàm
lng sulfate trong mu có nng đ trên 10 mg/L. Chú ý, khiá cnh đnh lng ca
phng pháp này ph thuc vào kh nng kt hp ca Ba
2+
vi SO
4
2-
đ hình thành
BaSO
4
ít tan nh sau.
kt ta hồn tồn, mt lng BaCl
2
d đc thêm vào nc đã đc acid hóa vi
HCl và đc gi gn đim sơi. Vic mu đc acid hóa là đ loi tr kt ta BaCO
3
có th xy ra nhit đ cao đi vi nc có đ kim cao.
Do BaSO
4
có đ hồ tan nh (K
sp
= 1x10
-10
), có th xem nh hu ht các kt ta to
thành dng keo, keo này rt khó tách ra bng các phng pháp lc thơng thng.
khc phc điu này, mu đc gia nhit đ chuyn tt các các ta t dng keo thành
dng tinh th đ có th tách ra bng cách lc. BaSO
4
tinh th thng rt nh, vì vy
phi la chn loi giy lc phù hp. Khi thc hin q trình lc, nên thc hin ht sc
cn thn đ đm bo tồn b lng kt ta đc gi li trên giy lc và các mui khác
đc loi b bng cách ra. Mc dù phng pháp này có đ chính xác cao nhng tn
rt nhiu thi gian. Kt ta BaSO
4
sau lc đc xác đnh bng cách hoc là cân khi
lng tro sau khi đt đ phân hy giy lc, hoc là cân cùng vi giy lc sau đó tr đi
khi lng giy lc đã đc cân ban đu.
Phng pháp đo đ đc
Phng pháp xác đnh sulfate bng cách đo đ đc da trên s hình thành BaSO
4
dng keo sau khi thêm BaCl
2
vào mu. tng hiu qu hình thành keo BaSO4 dung
dch đm acid cha các MgCl
2
, KNO
3
, CH
3
COONa và CH
3
COOH đc cho vào. Bng
vic chun hóa phng pháp to keo BaSO
4
l lng, sulfate đc xác đnh bng cách
này đáp ng đc nhiu mc đích khác nhau. Phng pháp này cho kt qu rt nhanh
và đc ng dng rng rãi. Khi nng đ ca sulfate ln hn 10 mg/L, trc khi thc
hin phng pháp này, mt lng nh mu đc ly sau đó pha lỗng thành 50 mL
sau đó thc hin theo phng pháp đã đ cp đ xác đnh. s liu chính xác, trong
khi thc hin phép đo ln phi s dng mu chun đ loi b các sai s có th xy ra
do thao tác và các cht thêm vào.
GREEN EYE ENVIRONMENT
CÔNG TY MÔI TRƯỜNG
TẦM NHÌN XANH
GREE
Tel: (08)5150181
Fax: (08)8114594
www.gree-vn.com
ThS: Huỳnh Ngọc Phương Mai
© Copyright 2006 gree-vn.com, All rights reserved. Xin ghi rõ ngun khi bn phát hành li thơng tin t trang này.
8-6
Phng pháp đo t đng dùng Methylthymol Blue
Phng pháp này rt có li khi đo hàng lot mu. đó mu và hóa cht đc liên tc
bm t đng vào thit b đo và đc hòa trn vi nhau. Sau thi gian cn thit đ phn
ng hóa hc, xy ra, mu đc đa vào b phân đo đ xác đnh đ màu hoc đ đc
(trong trng hp sulfate, đ đc đc đo) t đó xác đnh đc lng sulfate. Trong
phng pháp này, đu tiên BaCl
2
đc t đng bm vào mu trong mơi trng pH
thp đ to kt ta BaSO
4
sau đó pH ca dung dch đc điu chnh đn 10. Sau đó
methylthymol đc thêm vào đ to phc xanh vi lng Ba d. Lng Methylthymol
khơng to phc s có màu xám và đc đo t đng. D nhiên, thit b cng đc hiu
chnh (calibrate) vi dung dch sulfate chun và các hố cht thêm vào phi chính xác
và khơng có cht gây cn tr.
8.3 NG DNG S LIU SULFATE
Ch tiêu sulfate quyt đnh nc có thích hp cung cp cho sinh hot hay cơng nghip
hay khơng. Ch tiêu sulfate cng xác đnh nhng vn đ liên quan đn mùi và n mòn
do vic kh sulfate thành sulfide. Trong q trình x lý k khí bùn và nc thi cơng
nghip, vic kh sulfate có liên quan vi methane và CO
2
. Nu khí sinh hc (biogas)
đc s dng trong đng c thì nng đ ca H
2
S khơng nên vt q 750 ppm (tính
theo th tích). Ch tiêu ca sulfate trong bùn và trong cht thi có th đc dùng đ
đánh giá hàm lng H
2
S trong biogas. T nhng thơng tin này, k s thit k có th
quyt đnh có hay khơng thit b lc khí tách H
2
S và kích thc ca cơng trình.
Rt nhiu cht hu c có cha lu hunh nh sulfate, sulfonate hay sulfide. Trong q
trình x lý sinh hc hiu khí, s phân hy các cht hu c đã phá v các liên kt sulfur
này và hình thành SO
4
2-
.