Tải bản đầy đủ (.pdf) (51 trang)

Cấu tạo chất trong kỳ thi Olympic hoá học sinh viên

Bạn đang xem bản rút gọn của tài liệu. Xem và tải ngay bản đầy đủ của tài liệu tại đây (645.86 KB, 51 trang )

I. OLYMPIC HÓA HỌC VIỆT NAM:
OLYMPIC HÓA HỌC SINH VIÊN TOÀN QUÓC 2003:
1) Trình bày cu to ca phân t CO theo phng pháp VB và phng pháp MO (v gin  nng
lng). Cho Z
C
= 6; Z
O
= 8.
2) So sánh nng lng ion hóa gia các nguyên t C và O, gia phân t CO vi nguyên t O.
3) Mô t s to thành liên kt trong các phc cht Ni(CO)
4
và Fe(CO)
5
theo phng pháp VB và cho
bit cu trúc hình hc ca chúng. Cho bit Z
Fe
= 26, Z
Ni
= 28.
BÀI GIẢI:
1) Theo phng pháp VB thì phân t CO có cu to:
CO

Hai liên kt c hình thành bng cách ghép chung các electron c thân và mt liên kt cho
nhn.
MO: (KK):
222*22
zyxss
σππσσ
=
2) I


1
(C) < I
1
(O) vì in tích hiu dng vi electron hóa tr tng t C n O.
I
1
(CO) > I
1
(O): vì nng lng ca electron  σ
z
ca CO thp hn nng lng ca electron hóa tr
 oxy.
3)
OLYMPIC HÓA HỌC SINH VIÊN TOÀN QUÓC 2005 (Bảng A):
Lý thuyt lng t d oán c s tn ti ca obitan ng ng vi s lng t ph l = 4 (g là kí
hiu ca s lng t ph n = 4).
1) Hãy cho bit s electron ti a mà phân lp ng có th có
2) D oán sau phân mc nng lng nào thì n phân mc ng.
3) Nguyên t có electron u tiên  phân mc ng này thuc nguyên t có s th t Z bng bao
nhiêu?
BÀI GIẢI:
1) Phân mc nng lng ng ng vi gía tr l = 4 s có 2l + 1 obitan nguyên t, ngha là có 2.4+1= 9
obitan nguyên t. Mi obitan nguyên t có ti a 2e. Vy phân mc nng lng ng có ti a 18e.
2) Phân mc nng lng ng xut hin trong cu hình electron nguyên t là 5g bi vì khi s lng t
chính n = 5 thì lp electron này có ti a là 5 phân mc nng lng ng vi l = 0 (s); l =1 (p); l =
2 (d); l = 3 (f) và l = 4 (g). Theo quy tc Klechkowski thì phân mc 5g có tng s n + l = 9. Phân
mc này phi nm sát sau phân mc 8s.
3) (Rn)7s
2
5f

14
6d
10
7p
6
8s
2
5g
1
. Z = 121.
OLYMPIC HÓA HỌC SINH VIÊN TOÀN QUÓC 2005 (Bảng A)

1) Hãy cho bit cu hình hình hc ca phân t và ion di ây, ng thi sp xp các góc liên kt
trong chúng theo chiu gim dn. Gii thích.
a) NO
2
; NO
2
+
; NO
2
-
.
b) NH
3
; NF
3
.
2) So sánh momen lng cc gia hai phân t NH
3

và NF
3
. Gii thích.
3) Thc nghêm xác nh c mome lng cc ca phân t H
2
O là 1,85D, góc liên kt ∠HOH là
104,5
o
,  dài liên kt O – H là 0,0957 nm. Tính  ion ca liên kt O – H trong phân t oxy (b
qua momen to ra do các cp electron hóa tr không tham gia liên kt ca oxy)
Cho bit s th t Z ca các nguyên t: 7(N); 8(O); 9(F); 16(S)
1D = 3,33.10
-30
C.m
in tích ca electron là -1,6.10
-19
C; 1nm = 10
-9
m.


BÀI GIẢI:
1)  gii thích câu này ta có th dùng thuyt VSEPR hoc thuyt lai hóa (hoc kt hp c hai).
a)
N
O
O
sp
2
NOO

sp
N
O
O
sp
2

(1) và (3): hình gp khúc.
(2) : thng
Góc liên kt gim theo th t sau: (2) – (1) – (3) do  (2) không có lc y electron hóa tr ca N
không tham gia liên kt,  (1) có mt electron hóa tr ca N không liên kt dy làm góc ONO hp li ôi
chút.  (3) góc liên kt gim nhiu hn do có 2 electron không liên kt ca N y.
b)
N
H
H
H
sp
3
N
F
F
F
sp
3

Góc liên kt gim theo chiu ∠HNH - ∠FNF vì  âm in ca F ln hn ca H là in tích lch
v phía F nhiu hn ⇒ lc y kém hn.
µ(NH
3

) > µ(NF
3
)
Gii thích:
N
H
H
H
N
F
F
F

 NH
3
chiu ca các momen liên kt và ca cp electron ca N cùng hng nên momen tng
cng ca phân t ln khác vi NF
3
(hình v).
3)

O
H
H
µ
µ
1
µ
2


µ ca phân t bng tng các momen ca hai liên kt (O – H):
T ó s dng các h thc lng trong tam giác ta tính c momen ca liên kt O – H là:
1,51D
Gi thit  ion ca liên kt O – H là 100% ta có:
Dlt 60,4
10.33,3
10.6,1.10.0957,0
)(
30
199
1
==

−−
µ

Ta d dàng suy ra  ion ca liên kt O – H là 32,8%
OLYMPIC HÓA HỌC SINH VIÊN TOÀN QUÓC 2005 (Bảng A):

Silic có cu trúc tinh th ging kim cng vi thông s mng a = 0,534nm. Tính bán kính
nguyên t cng hóa tr ca silic và khi lng riêng (g.cm
-3
) ca nó. Cho bit M
Si
= 28,086g.mol
-1
. Kim
cng có cu trúc lp phng tâm mt (din), ngoài ra còn có 4 nguyên t nm  4 hc (site) t din ca
ô mng c s.
BÀI GIẢI:

nm
a
r
a
r
D
aD
Si
Si
118,0
8
3
4
3
2
2
2
3
==
==
=

S nguyên t Si trong mt ô mng c s: 8.(1/8) + 6(1/2) + 4 = 8
Vy ta tính c khi lng riêng ca Si là: 2,33g.cm
-3
.
OLYMPIC HÓA HỌC SINH VIÊN TOÀN QUÓC 2005 (Bảng B):
Hãy d oán s nguyên t ca chu k 7 nu nó c in y  các ô nguyên t. Vit cu hình
electron nguyên t ca nguyên t có Z = 107 và 117 và cho bit chúng c xp vào nhng phân nhóm
nào trong bng tun hoàn?

BÀI GIẢI:
Nguyên t u tiên ca chu k 7 là 7s
1
và kt thúc  7p
6

7s
2
5f
14
6d
10
7p
6
: 32 nguyên t  chu k 7.
Z = 107: [Rn]5f
14
6d
5
7s
2
: Nhóm VIIB
Z = 117: [Rn]5f
14
6d
10
7s
2
7p
5

: Nhóm VIIA
OLYMPIC HÓA HỌC SINH VIÊN TOÀN QUÓC 2005 (Bảng B):
Ánh sáng nhìn thy có phân hy c Br
2(k)
thành các nguyên t không. Bit rng nng lng
phá v liên kt gia hai nguyên t là 190kJ.mol
-1
. Ti sao hi Br
2
có màu?
Bit h = 6,63.10
-34
J.s; c = 3.10
8
m.s
-1
; N
A
= 6,022.10
23
mol
-1
.
BÀI GIẢI:
E = h(c/λ).N
A
⇒ λ = 6,3.10
-7
m
λ nm trong vùng các tia sáng nhìn thy nên phân hy c và có màu:

OLYMPIC HÓA HỌC SINH VIÊN TOÀN QUÓC 2005 (Bảng B):
1) Có các phân t XH
3
:
a) Hãy cho bit cu hình hình hc ca các phân t PH
3
và AsH
3
.
b) So sánh góc liên kt HXH gia hai phân t trên và gii thích.
2) Xét các phân t POX
3

a) Các phân t POF
3
và POCl
3
có cu hình hình hc nh th nào?
b) Góc liên kt XPX trong phân t nào ln hn?
3) Nhng phân t nào sau ây có momen lng cc ln hn 0?
BF
3
; NH
3
; SiF
4
; SiHCl
3
; SF
2

; O
3
.
Cho bit: Z
P
= 15; Z
As
= 33; Z
O
= 8; Z
F
= 9; Z
Cl
= 17; Z
B
= 5; Z
N
= 7; Z
Si
= 14; Z
S
= 16.
BÀI GIẢI:
 gii thích câu này ta có th dùng thuyt VSEPR hoc thuyt lai hóa (hoc kt hp c hai).
1) P: 1s
2
2s
2
2p
6

3s
2
3p
3
; As: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
3
.
P và As u có 5e hóa tr và ã tham gia liên kt 3e trong XH
3
.
X
H
H
H
sp
3

Hình tháp tam giác
Góc HPH > HasH vì  âm in ca nguyên t trung tâm P ln hn so vi ca As nên lc y
mnh hn.
2)

PO
X
X
X
n = 3 +1 = 4 (sp
3
): hình t din
Góc FPF < ClPCl vì Cl có  âm in nh hn flo là gim lc y.
3)

N
F
F
F
sp
3
Si
H
Cl
Cl
Cl
sp
3
S
F

F
O
O
O
sp
3
sp
2
B
F
F F
sp
2
Si
F
F
F
F
sp
3

4 cht u tiên có cu to bt i xng nên có momen lng cc ln hn 0.
ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA VIỆT NAM NĂM 2002 (Bảng A):
1. Liu pháp phóng x c ng dng rng rãi  cha ung th. C s ca liu pháp ó là s bin i
ht nhân.
27
Co
59
+
0

n
1
→ X? (1)
X? →
28
Ni
60
+ ; hν = 1,25 MeV (2)
(a) Hãy hoàn thành phng trình ca s bin i ht nhân trên và nêu rõ nh lut nào c áp dng
 hoàn th ành phng trình.
(b) Hãy cho bit im khác nhau gia phn ng ht nhân vi phn ng oxi hoá-kh (ly thí d t
phn ng (2) và phn ng Co + Cl
2
→ CoCl
2
).
2. Có cu hình electron 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
5
4s
1

(1)
(a) Dùng kí hiu ô lng t biu din cu hình electron (1).
(b) Cu hình electron (1) là cu hình electron ca nguyên t hay ion ? Ti sao ?
(c) Cho bit tính cht hoá hc c trng ca ion hay nguyên t ng vi cu hình electron (1), hãy
vit mt phng trình phn ng  minh ha.
3. Bit E
n
= -13,6.
2
2
n
Z
(n: s lng t chính, Z: s n v in tích ht nhân).
(a) Tính nng lng 1e trong trng lc mt ht nhân ca mi h N
6+
, C
5+
, O
7+
.
(b) Qui lut liên h gia E
n
vi Z tính c  trên phn ánh mi liên h nào gia ht nhân vi
electron trong các h ó ?
(c) Tr s nng lng tính c có quan h vi nng lng ion hoá ca mi h trên hay không ?
Tính nng lng ion hoá ca mi h.
4. Áp dng thuyt lai hoá gii thích kt qu ca thc nghim xác nh c BeH
2
, CO
2

u là phân t
thng.
BÀI GIẢI:
1. (a) nh lut bo toàn vt cht nói chung, nh lut bo toàn s khi và bo toàn in tích nói riêng,
c áp dng:
in tích : 27 + 0 = 27; S khi : 59 + 1 = 60 → X lµ
27
Co
60
.
27
Co
59
+
0
n1 →
27
Co
60
.
S khi : 60 = 60; in tích : 27 = 28 + x → x = −1. VËy cã −1e
0
.
27
Co
60

28
Ni
60

+
-1
e; hv = 1,25MeV.
(b) im khác nhau
 Phn ng ht nhân : xy ra ti ht nhân, tc là s bin i ht nhân thành nguyên t mi. Ví d
(b)  trên.
 Phn ng hoá hc (oxi hoá - kh) : xy ra  v electron nên ch bin i dng n cht, hp
cht. Ví d : Co + Cl
2
→ Co
2+
+ 2Cl

→ CoCl
2
.
 Cht dùng trong phn ng ht nhân có th là n cht hay hp cht, thng dùng hp cht. Cht
dùng trong phn ng oxi hoá - kh, ph thuc vào cu hi mà phi ch rõ n cht hay hp cht.
 Nng lng kèm theo phn ng ht nhân ln hn hn so vi nng lng kèm theo phn ng hoá
hc thông thng.
2. (a) Dùng ô lng t biu din cu hình :
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑
(b) (1) là cu hình e ca nguyên t vì cu hình d bán bão hoà nên thuc kim loi chuyn tip (theo
HTTH các nguyên t). Thuc kim loi chuyn tip thì ion không th là anion; nêu là cation, s e = 24
thì Z có th là 25, 26, 27 Không có cu hình cation nào ng vi các s liu này. Vy Z ch có th
là 24.
(Nguyên t Ga có cu hình [ar] 3d
10
4s
2

4p
1
, ion Ga
2+
có cu hình [ar] 3d
10
4s
1
bn nên không th cn
c vào lp ngoài cùng 4s
1
 suy ra nguyên t).
(c) Z = 24 → nguyên t Cr, Kim loi (chuyn tip). Dng n cht có tính kh.
Cr + 2HCl → CrCl
2
+ H
2

3. (a) Theo u bài, n phi bng 1 nên ta tính E
1
. Do ó công thc là E
1
= −13,6 Z
2
(ev) (2’)
Th t theo tr s Z: Z = 6 → C
5+
: (E
1
) C

5+
= −13,6 x 6
2
= −489,6 eV
Z = 7 → N
6+
: (E
1
) N
6+
= −13,6 x 7
2
= −666,4 eV
Z = 8 → O
7+
: (E
1
) O
7+
= −13,6 x 8
2
= −870,4 eV
(b) Quy lut liên h E
1
vi Z : Z càng tng E
1
càng âm (càng thp). Qui lut này phn ánh tác dng
lc hút ht nhân ti e c xét: Z càng ln lc hút càng mnh → nng lng càng thp → h càng
bn, bn nht là O
7+

.
(c) Tr nng lng ó có liên h vi nng lng ion hoá, c th:
C
5+
: I
6
= −(E
1
, C
5+
) = + 489, 6 eV.
N
6+
: I
7
= −(E
1
, N
6+
) = + 666, 4 eV.
O
7+
: I
8
= −(E
1
, O
7+
) = + 870,4 eV.


4. Phân t thng có 3 nguyên t c gii thích v hình dng : Nguyên t trung tâm có lai hoá sp (là lai
hoá thng).
BeH
2
, cu hình electron ca nguyên t : H 1s
1
; Be : 1s
2
2s
2
. Vy Be là nguyên t trung tâm có lai
hoá sp:

↑↓ ↑↓ → ↑↓ ↑ ↑
lai hoá sp
2 obitan lai hoá sp cùng trên trc Z, mi obitan ã xen ph vi 1 obitan 1s ca H to ra liên kt σ.
Vy BeH
2
→ H−Be−H (2 obitan p thun khit ca Be không tham gia liên kt).
CO
2
, cu hình electron : C 1s
2
2s
2
2p
2
; O 1s
2
2s

2
2p
4
. Vy C là nguyên t trung tâm lai hóa sp

↑↓ ↑↓ ↑ ↑ → ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑
lai hoá sp

2 obitan lai hoá sp ca C xen ph vi 2 obitan p
z
ca 2 O to ra 2 liên kt σ. 2 obitan p thun khit
ca C xen ph vi obitan nguyên cht tng ng ca oxi to ra 2 liên kt π (x↔x ; y ↔y) nên 2 liên
kt π này  trong 2 mt phng vuông góc vi nhau và u cha 2 liên kt σ. VËy CO
2
: O= C = O
Ghi chó: Yêu cu phi trình bày rõ nh trên vì các liên kt σ, π trong CO
2
(chó ý: phi nói rõ có s
tng ng obitan gia C vi O : x↔x; y ↔y)
ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA VIỆT NAM NĂM 2003 (Bảng A):
1. Nhôm clorua khi hoà tan vào mt s dung môi hoc khi bay hi  nhit  không quá
cao thì tn ti  dng dime (Al
2
Cl
6
).  nhit  cao (700
0
C) dime b phân li thành monome
(AlCl
3

). Vit công thc cu to Lewis ca phân t dime và monome; Cho bit kiu lai hoá ca
nguyên t nhôm, kiu liên kt trong mi phân t ; Mô t cu trúc hình hc ca các phân t ó.
2. Phn t HF và phân t H
2
O có momen lng cc, phân t khi gn bng nhau (HF 1,91
Debye, H
2
O 1,84 Debye, M
HF
20,
2
HO
M 18); nhng nhit  nóng chy ca hidroflorua là
– 83
0
C thp hn nhiu so vi nhit  nóng chy ca nc á là 0
0
C, hãy gii thích vì sao?
BÀI GIẢI:
1.
* Vit công thc cu to Lewis ca phân t dime và monome.
Nhôm có 2 s phi trí c trng là 4 và 6. Phù hp vi quy tc bát t, cu to Lewis ca
phân t dime và monome:



Monome ; dime




* Kiu lai hoá ca nguyên t nhôm : Trong AlCl
3
là sp
2
vì Al có 3 cp electron hoá tr;
Trong Al
2
Cl
6
là sp
3
vì Al có 4 cp electron hoá tr .
Liên kt trong mi phân t:
AlCl
3
có 3 liên kt cng hoá tr có cc gia nguyên t Al vi 3 nguyên t Cl.
Al
2
Cl
6
: Mi nguyên t Al to 3 liên kt cng hoá tr vi 3 nguyên t Cl và 1 liên
kt cho nhn vi 1 nguyên t Cl (Al: nguyên t nhn; Cl nguyên t cho).
Trong 6 nguyên t Cl có 2 nguyên t Cl có 2 liên kt, 1 liên kt cng hoá tr thông thng
Cl
Cl
Cl
Al
Cl
Cl
Cl

Al
Al
Cl
Cl
Cl
và liên kt cho nhn.
* Cu trúc hình hc:
Phân t AlCl
3
: nguyên t Al lai hoá kiu sp
2
(tam giác phng)
nên phân t có cu trúc tam giác phng, u, nguyên t Al 
tâm còn 3 nguyên t Cl  3 nh ca tam giác.


Phân t Al
2
Cl
6
: cu trúc 2 t din ghép vi nhau. Mi nguyên
t Al là tâm ca mt t din, mi nguyên t Cl là nh ca t
din. Có 2 nguyên t Cl là nh chung ca 2 t din.
• Al
O Cl






2.
* Phân t H-F Jt ; H-O-H

có th to liên kt hidro – H

F – có th to liên kt hidro – H

O –
* Nhit  nóng chy ca các cht rn vi các mng li phân t (nút li là các phân t)
ph thuc vào các yu t:
- Khi lng phân t càng ln thì nhit  nóng chy càng cao.
- Lc hút gia các phân t càng mnh thì nhit  nóng chy càng cao. Lc hút
gia các phân t gm: lc liên kt hidro, lc liên kt Van der Waals (lc nh hng, lc
khuch tán).
*Nhn xét: HF và H
2
O có momen lng cc xp x nhau, phân t khi gn bng nhau và
u có liên kt hidro khá bn, áng l hai cht rn ó phi có nhit  nóng chy xp x
nhau, HF có nhit  nóng chy phi cao hn ca nc (vì HF momen lng cc ln hn,
phân t khi ln hn, liên kt hidro bn hn).
Tuy nhiên, thc t cho thy T
nc
(H
2
O) = 0
0
C > T
nc
(HF) = – 83
0

C.
* Gii thích:
Mi phân t H-F ch to c 2 liên kt hidro vi 2 phân t HF khác  hai bên
H-F

H-F

H-F. Trong HF rn các phân t H-F liên kt vi nhau nh liên kt hidro to thành
chui mt chiu, gia các chui ó liên kt vi nhau bng lc Van der Waals yu. Vì vy khi
un nóng n nhit  không cao lm thì lc Van der Waals gia các chui ã b phá v, ng
thi mi phn liên kt hidro cng b phá v nên xy ra hin tng
nóng chy.
Mi phân t H-O-H có th to c 4 liên kt hidro v
i 4
phân t H
2
O khác nm  4 nh ca t din. Trong nc á mi
phân t H
2
O liên kt vi 4 phân t H
2
O khác to thành mng li
M = 20
µ = 1,91 Debye

M = 18
µ = 1,84 Debye
O
O
O

O
O
O
Al
Cl
Cl Cl
120
0
120
0
120
0
không gian 3 chiu. Mun làm nóng chy nc á cn phi phá v mng li không gian 3
chiu vi s lng liên kt hidro nhiu hn so vi  HF rn do ó òi hi nhit  cao hn.
ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA VIỆT NAM NĂM 2004 (Bảng A):
1. Trong s các phân t và ion: CH
2
Br
2
, F
-
, CH
2
O, Ca
2+
, H
3
As, (C
2
H

5
)
2
O , phân t và ion nào
có th to liên kt hidro vi phân t nc? Hãy gii thích và vit s  mô t s hình thành liên
kt ó.
2. a) U
238
t phân rã liên tc thành mt ng v bn ca chì. Tng cng có 8 ht α c phóng ra
trong qúa trình ó. Hãy gii thích và vit phng trình phn ng chung ca quá trình này.
b) Uran có cu hình electron [Rn]5f
3
6d
1
7s
2
. Nguyên t này có bao nhiêu electron c thân? Có
th có mc oxi hoá cao nht là bao nhiêu?
3. Trong nguyên t hoc ion dng tng ng có t 2 electron tr lên, electron chuyn ng
trong trng lc c to ra t ht nhân nguyên t và các electron khác. Do ó mi trng thái
ca mt cu hình electron có mt tr s nng lng. Vi nguyên t Bo (s n v in tích ht
nhân Z = 5)  trng thái c bn có s liu nh sau:
Cu hình electron Nng lng (theo eV) Cu hình electron Nng lng (theo eV)
1s
1
1s
2

1s
2

2s
1

-340,000
-600,848
-637,874
1s
2
2s
2

1s
2
2s
2
2p
1

- 660,025
- 669,800
Trong ó: eV là n v nng lng; du - biu th nng lng tính c khi electron còn chu
lc hút ht nhân.
a) Hãy trình bày chi tit v kt qa tính các tr s nng lng ion hoá có th có ca nguyên t Bo
theo eV khi dùng d kin cho trong bng trên.
b) Hãy nêu ni dung và gii thích qui lut liên h gia các nng lng ion hoá ó.
4. Nng lng liên kt ca N-N bng 163 kJ.mol
–1
, ca N≡N bng 945 kJ.mol
–1
. T 4 nguyên

t N có th to ra 1

phân t N
4
t din u hoc 2 phân t N
2
thông thng. Trng hp nào
thun li hn? Hãy gii thích.
BÀI GIẢI:
1/ Các vi ht CH
2
Br
2
, Ca
2+
, H
3
As không có nguyên t âm in mnh nên không th to liên kt
hidro vi phân t nc.
Các vi ht F
-
, CH
2
O, (C
2
H
5
)
2
O có nguyên t âm in mnh nên có th to liên kt hidro vi

phân t nc:





2/ a) U
238
t phóng x to ra ng v bn
92
Pb
x
cùng vi ba loi ht c bn:
2
α
4
,
-1
β
o

o
γ
o
.
Theo nh lut bo toàn khi lng: x = 238
− 4 × 8 = 206. Vy có
82
Pb
206

.
. . .
H
C
H
H
O
H
. . .
F
O
H
H
C
2
H
5
O
C
2
H
5
H
O
H
O
Theo nh lut bo toàn in tích :[ 92 – (82 + 2× 8)] / (−1) = 6. Vy có 6 ht
-1
β
o

.
Do ó phng trình chung ca qúa trình này là:
92
U
238

82
Pb
206
+ 8 He + 6β.
b) Cu hình electron [Rn]5f
3
6d
1
7s
2
có s electron ngoài c biu din nh sau:
↑ ↑ ↑



↑↓
Vy nguyên t
92
U
238
có 4 e c thân (cha ghép ôi); mc (s) oxi hoá cao nht
là +6 và U[Rn]5f
3
6d

1
7s
2


6 e U [Rn]
+
6
.
3/ a) Tính các tr nng lng ion hoá có th có ca Bo:
T cu hình electron ã cho , ta xác nh c các vi ht tng ng cùng vi tr nng
lng nh sau:
Cu hình
electron
Vi ht Nng lng
(theo eV)
Cu hình
electron
Vi ht


Nng lng
(theo eV)
1s
1
1s
2

1s
2

2s
1

B
4+
B
3+
B
2+

- 340,000
- 600,848
- 637,874
1s
2
2s
2

1s
2
2s
2
2p
1

B
+
B
- 660,025
- 669,800

Có nh ngha: Nng lng ion hoá (ca mt nguyên t) là nng lng ít nht cn  tách 1 e
khi nguyên t  trng thái c bn mà không truyn thêm ng nng cho e ó.
Vy gia nng lng ε ca 1 e  trng thái c bn và nng lng ion hoá I tng ng có liên h:
I = - ε (1).

Vy vi s ion hoá M
(k – 1)+
- e

M
k+
; I
k
(2),
Ta có liên h: I
k
= - ε = - [E
M
(k -1)+ - E
M
k+ ] (3)
Trong ó: k ch s e ã b mt (do s ion hoá) ca vi ht c xét, có tr s t 1 n n; do ó k+
ch s n v in tích dng ca ion M
k+
;
I
k
là nng lng ion hoá th k ca nguyên t M c biu th theo (2).
Xét c th vi nguyên t Bo: vì Z = 5 nên nguyên t có 5 e; vy k = 1 n 5. ¸áp dng phng
trình (2) và (3), dùng s d kin bng trên cho Bo, ta có:

* B
o
− e

B
+
; I
1
( vËy k = 1);
I
1
= - [ E
B
− E
B
+] = − (−669,800 + 660,025 ). VËy I
1
= 9,775 eV .
* B
+
− e

B
2+
; I
2
( vy k = 2);
I
2
= - [ E

B+
− E
B
2+] = − (−660,025 + 637,874). Vy I
2
= 22,151 eV .
* B
2+
− e

B
3+
; I
3
( vy k = 3);
I
3
= - [E
B
2+ − E
B
3+] = − (−637,874 + 600,848). Vy I
3
= 37,026 eV .
* B
3+
− e

B
4+

; I
4
( vy k = 4);
I
4
= - [E
B
3+ − E
B
4+] = − (−600,848 + 340,000). Vy I
4
= 260,848 eV .
* B
4+
− e

B
5+
; I
4
( vy k = 5);
I
5
= - [E
B
4+ − E
B
5+] = − (−340,000 + 0,000). Vy I
5
= 340,000 eV .


b) T kt qu trên, ta thy có quy lut liên h các tr nng lng ion hoá ca Bo nh sau
I
1
< I
2
< I
3
< I
4
< I
5
(4).
Gii thích: Khi vi ht M
(k – 1)+
mt thêm 1 e to thành M
k+
có s n v in tích k+ ln hn (k – 1)
nên lc hút tác dng lên e tip theo trong vi ht M
k+
mnh hn so vi trong M
(k – 1)+
. Do ó phi tn
nng lng ln hn  tách 1e tip theo khi M
k+
; ngha là I
( k – 1)
< I
k
nh ã c ch ra trong (4)

trên ây.
2. a) Xét du ca nhit phn ng H = ν
i
E
i
- ν
j
E
j

i j
Trong ó i, j là liên kt th i, th j  cht tham gia, cht to thành tng ng ca phn ng c xét; E
i
;
E
j
là nng lng ca liên kt th i, th j ó.
b) Xét c th vi nit :
Phn ng 4 N
N
4
(1)
Có ∆ H
1
= 4 E
N
- E
N4
= 0,0 - 6 × 163 ; vy ∆ H
1

= - 978 kJ .
Phn ng 4 N 2 N
2
(2)
Có ∆ H
2
= 4 E
N
- 2 E
N2
= 0,0 - 2 × 945 ; vy ∆ H
2
= - 1890 kJ .
Ta thây ∆ H
2
< ∆ H
1
. Vy phn ng 4 N 2 N
2
xy ra thun li hn phn ng
4 N N
4
.
ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA VIỆT NAM NĂM 2004 (Bảng B):
1. Ion nào trong các ion sau ây có bán kính nh nht? Hãy gii thích.
Li
+
, Na
+
, K

+
, Be
2+
, Mg
2+
.
2. St monoxit FeO có cu trúc mng tinh th lp phng tâm din (mt) kiu NaCl vi thông s
mng a = 0,430 nm. Hãy tính khi lng riêng ca tinh th st monoxit ó.
BÀI GIẢI:
1.
Li
+
Be
2+

Na
+
Mg
2+
Tng r K
+


Gim r
Be
2+
và Li
+
ng electron vi nhau nhng Be
2+

có in tích ht nhân nhiu hn nên phi có bán
kính nh hn.
Vy Be
2+
có bán kính nh nht
2. i vi tinh th lp phng tâm din (mt), mi ô mng c s có s n v cu trúc là
46
2
1
8
8
1
=+ xx . Vy khi lng riêng ca tinh th ó là:
()
)cm/g(91,5
10.022,6.10.432,0
)168,55(4
d
3
23
3
7
=
+
=


ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA VIỆT NAM NĂM 2005 (Bảng A):

Các vi ht có cu hình electron phân lp ngoài cùng: 3s

1
, 3s
2
, 3p
3
, 3p
6
là nguyên t hay
ion? Ti sao?

Hãy dn ra mt phn ng hoá hc (nu có)  minh ha tính cht hóa hc c trng ca mi vi
ht.
Cho biết: Các vi ht này là ion hoc nguyên t ca nguyên t thuc nhóm A và nhóm
VIII(0).



BÀI GIẢI:
Cu hình electron ca các lp trong ca các vi ht là 1s
2
2s
2
2p
6
, ng vi cu hình ca [Ne].
1. Cu hình [Ne] 3s
1
ch có th ng vi nguyên t Na (Z = 11), không th ng vi ion.
Na là kim loi in hình, có tính kh rt mnh. Thí d: Na t bc cháy trong H
2

O  nhit  thng.
2 Na + 2 H
2
O → 2 NaOH + H
2
2. Cu hình [Ne] 3s
2
ng vi nguyên t Mg (Z = 12), không th ng vi ion. Mg là kim loai hot
ng. Mg cháy rt mnh trong oxi và c trong CO
2
.
2 Mg + O
2
2 MgO

3. Cu hình [Ne] 3s
2
3p
3
ng vi nguyên t P (Z = 15), không th ng vi ion. P là phi kim hot
ng. P cháy mnh trong oxi.
4 P + 5 O
2
2 P
2
O
5


4. Cu hình [Ne] 3s

2
3p
6
:
a) Trng hp vi ht có Z = 18. ây là Ar, mt khí tr.
b) Vi ht có Z < 18. ây là ion âm:
Z = 17. ây là Cl

, cht kh yu. Thí dô:
2 MnO
4

+ 16 H
+
+ 10 Cl

2 Mn
2+
+ 8 H
2
O + 10 Cl
2

Z = 16. ây là S
2−
, cht kh tng i mnh. Thí dô:
2 H
2
S + O
2

2 S + 2 H
2
O
Z = 15. ây là P
3−
, rt không bn, khó tn ti.
c) Vi ht có Z > 18. ây là ion dng:
Z = 19. ây là K
+
, cht oxi hoá rt yu, ch b kh dui tác dng ca dòng in (in phân KCl hoc
KOH nóng chy).
Z = 20. ây là Ca
2+
, cht oxi hoá yu, ch b kh dui tác dng ca dòng in (in phân CaCl
2
nóng
chy).
II. OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ:
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 1996:
Nm 1908 Rutherford, cùng vi H. Geiger o tc  bc x ht α (x) bng radi (trong t nhiên,
nguyên t này c biu th bi mt ht duy nht
226
Ra
88
) và thy rng 1,00g radi bc x x = 3,42.10
10

ht
α mi giây.
Nm 1911, Rutherford và B. Boltwood o tc  to thành heli t radi. Thí nghim này cho phép

các ông có c tr s chính xác nht có th có vào thi gian y ca s Avogadro, min là tr s th tích
mol ca khí lý tng c bit rõ.  t c mc ích này, mt mu mui radi c làm tinh khit t
mt sn phm phân rã có cha m = 192mg Ra c cho vào mt thit b và o th tích khí heli thoát ra.
Sau 83 (t = 83,0 ngày) ngày làm thí nghim, thu 
c 6,58mm
3
khí He (0
o
C và 1atm).
 hiu c các kt qa thí nghim, ta cn s  ng hc phân rã phóng x ca Ra cho di
ây (ghi trên mi tên là chu k bán hu, ghi di mi tên là kiu phân rã).
Ra
> 1500 nam
α
Rn
3,83 ngay
α
RaA
3,05ph
α
RaB
26,8ph
β
RaC
19,7ph
β
RaC'
1,63.10
-4
s

α
RaD
27,1 nam
β
RaE
5 ngay
β
Po
138 ngay
α
Pb
(RaA – RaE là các sn phm trung gian ca s phân rã radon)
1. Vit nm phân rã phóng x u tiên, dùng cách biu din cho thy s hiu nguyên t, s khi ca tt
c các ht nhân có liên quan.
c lng ban u cho thy các chu k bán hy ca tt c các sn phm phân rã ca radi, tr
RaD và Po, có th c coi nh không áng k so vi thi gian o t. Dùng c lng này  tin hành
các tính toán sau:
2. a) Có bao nhiêu nguyên t He c hình thành t mi nguyên t radi phân rã sau 83 ngày?
b) Có tng cng bao nhiêu nguyên t
 heli c to thành trong thí nghim?
3. Hãy tính tr s gn úng ca s Avogadro t s liu trên. Bit ti 0
o
C và 1atm thì V = 22,4L.
 tính c s Avogadro chính xác hn, chu k bán hy ca Radon (t
1/2
(Rn) = 3,83 ngày)
không th b qua, vì chu k này là áng k so vi thi gian tin hành thí nghim t; ngha là không phi
mi nguyên t radon b phân rã vào cui thí nghim.
4. Chn tng quan gia tc  phân rã k ca bt kì ht nhân nào ã cho so vi chu k bán hu t
1/2

ca
nó.
a) k = 1/T
1/2
.
b) k = ln2/T
1/2
.
c) k = ln2.T
1/2
.
d) k =
π/T
1/2
.
5. a) Dùng s  ng hc n gin:
A
21
RaRnRa
kk
⎯→⎯⎯→⎯
(trong ó k
1
và k
2
là hng s tc  ca các phn ng tng ng). Vit biu thc quan h gia s
nguyên t radon vào lúc cui thí nghim N’
Rn
và s nguyên t radi N
Ra

.
- N’
Rn
= k
1
.N
Ra
/k
2
.
- N’
Rn
= k
2
.N
Ra
/k
1
.
- N’
Rn
= k
1
.N
Ra
/2k
2
.
- N’
Rn

= k
1
.N
Ra
/3k
2
.
b) Tính N’
Rn
dùng tc  phân rã radi cho  trên (x = 3,42.10
10
ht α mi gam radi trong mt giây).
6. Có bao nhiêu nguyên t heli có th c to thành t các nguyên t radon còn li lúc cui thí
nghim N’
Rn
, nu tt c các nguyên t này phân rã thành RaD?
- 4N’
Rn
.
- 2N’
Rn
.
- 5N’
Rn
.
- N’
Rn
.
- 3N’
Rn

.
7. Dùng li gii ca các câu hi trên, hãy tính mt giá tr gn úng tt hn ca
a) S nguyên t Heli to thành.
b) S Avogadro.
BÀI GIẢI:
1)

ePbPo
ePoBi
eBiPb
HePbPo
HePoRn
HeRnRa
+→
+→
+→
+→
+→
+→
210
82
214
84
214
84
214
83
214
83
214

82
4
2
214
82
218
84
4
2
218
84
222
86
4
2
222
86
222
88

2) a) 4
b) N
He
= 4xmt = 4.3,42.10
10
.0,192.(83.24.3600) = 1,9.10
17
.
3) S Avogadro N
A

là s ht vi mô có trong 1 mol
N
A
= N
He
/n
He
vi N
He
là s nguyên t heli và n
He
là s mol He to thành trong khong thi gian t.
Nu gi thit rng tt c các nguyên t radon to thành t các nguyên t radi u phân rã trong thi gian
thí nghim (gi thit này theo sau gi thit là chu k bán hy ca radon có th b qua so vi thi gian 83
ngày, iu này dn n sai s khong 5%), khi y s nguyên t heli bc x trong khong thi gian t là
N
He
= 4xmt và ta có th tính c N
A
= 6,4.10
23
mol
-1
.
4) b)
5) a) N’
Rn
= k
1
.N

Ra
/k
2
.
S nguyên t radon t n trng thái gn tnh (cân bng phóng x), ti ó tc  to thành bng
tc  phân rã k
2
N’
Rn
= k
1
.N
Ra
, t ó N’
Rn
= k
1
.N
Ra
/k
2
.
b)Tc  phân rã ca radi là k
1
N
Ra
= xm, t ó ta có th tính c N’
Ra
= 3,14.10
15

.
6) 3N’
Rn
.
7) a) N
He
= 4xmt – 3N’
Rn
= 1,79.10
17
.
b) N
A
= N
He
/V
He
= 6,09.10
23
.
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 1997:
St kim loi nóng chy  1811K. Gia nhit  phòng và im nóng chy ca nó, st kim loi có
th tn ti  các dng thù hình và các dng tinh th khác nhau. T nhit  phòng n 1185K, st có cu
to tinh th dng lp phng tâm khi (bcc) quen gi là st-? T 1185K n 1667K st kim loi có cu
to mng lp phng tâm din (fcc) và c gi là st-? Trên 1167K và cho ti 
im nóng chy st
chuyn v dng cu to lp phng tâm khi (bcc) tng t st-? Cu trúc sau cùng (pha cui) còn c
gi là st-?
1) Cho bit khi lng riêng ca st kim loi nguyên cht là 7,874g.cm
-3

 293K,
a) Tính bán kính nguyên t ca st (cm).
b) c lng khi lng riêng ca st (tính theo g.cm
-3
)  1250K
Chú ý: B qua các nh hng không áng k do s giãn n nhit ca kim loi.
Thép là hp kim ca st và cacbon, trong ó mt s khong trng gia nguyên t st (các hc)
trong mng tinh th b chim bi các nguyên t nh là cacbon. Hàm lng cacbon trong hp kim này
thng trong khong 0,1% n 4%. Trong lò cao, s nóng chy ca st càng d dàng khi thép cha 4,3%
theo khi lng. Nu hn hp này c làm l
nh qúa nhanh (t ngt) thì các nguyên t cacbon c
phân tán trong mng st-?. Cht rn mi này - c gi là martensite - rt cng và giòn. Dù hi b bin
dng, cu to tinh th ca cht rn này là ging nh cu to tinh th ca st-? (bcc).
2) Gi thit rng các nguyên t cacbon c phân b u trong cu trúc ca st.
a) c tính hàm lng nguyên t cacbon trong mt t bào n v (ô mng c
 s) ca st-? trong
martensite cha 4,3%C theo khi lng.
b) c tính khi lng riêng (g.cm
-3
) ca vt liu này.
Khi lng mol nguyên t và các hng s:
M
Fe
= 55,847g.mol
-1
.
M
C
= 12,011g.mol
-1

.
N
A
= 6,02214.10
23
mol
-1
.
BÀI GIẢI:
1) Các bc tính toán:
1. nh ngha các tham s ca chiu dài (a, b, c, d
1
, d
2
và r) và th tích (V
1
và V
2
) cho c
hai cu to bcc và fcc ca st.
2. Tính th tích V
1
ca ô mng n v ca st - α nh khi lng riêng ca nó (ρ
bcc
) 
293K, khi lng mol nguyên t ca st (M
Fe
), và s Avogadro N
A
.

3. Tính chiu dài d
1
cnh ca ô mng n v bcc t th tích ca nó.
4. Tính bán kính nguyên t r ca st t chiu dài d
1
.
5. Tính chiu dài d
2
ca cnh ô mng n v fcc ( 1250K) t bán kính nguyên t r ca
st.
6. Tính th tích V
2
ca ô mng n v fcc ca st - γ t chiu dài d
2
ca cnh.
7. Tính khi lng m ca s nguyên t st trong mt ô mng n v ca st -
γ t khi
lng mol nguyên t M
Fe
ca st và s Avogadro N
A
.
8. Tính khi lng riêng (
ρ
fcc
) ca st - γ t các gía tr ca m và V
2
.
Mt hng khác  tìm khi lng riêng
ρ

fcc
ca st - γ là tính ti l phn trm khong không gian
chim ch trong c hai loi ô mng n v bcc và fcc, có th thay th các bc t 5 n 8 bng các bc
t 5’ n 8’ sau ây:
5’. Tính t l phn tm khong không gian chim ch ca ô mng n v bcc.
6’. Tính t l phn tm khong không gian chim ch ca ô mng n v fcc.
7’. T t l fcc/bcc ta suy ra c t
l: ρ
bcc

fcc
.
8’ T gía tr cho trc  b 7’ ta tính c
ρ
fcc
.
2) Các chi tit:
1.  293K st -
α có cu trúc tinh th bcc.
Mi ô mng n v thc s cha hai nguyên t, trong ó mt nguyên t  tâm ca ô mng.
 1250K, st -
γ có cu to tinh th fcc.
Mi ô mng n v thc s cha 4 nguyên t và  tâm ca mi mt có mt na nguyên t.
r: bán kính nguyên t ca st
a: chiu dài ng chéo mt mt ca ô mng n v bcc.
b: chiu dài ng chéo qua tâm ca ô mng n v bcc.
c: chiu dài ng chéo mt mt ca ô mng n v fcc.
d
1
: chiu dài cnh ca ô mng n v bcc ca st - α.

d
2
: chiu dài cnh ca ô mng n v bcc ca st - γ.
V
1
: Th tích ca ô mng n v bcc ca st - α.
V
2
: Th tích ca ô mng n v bcc ca st - γ.
V
a
: th tích chim bi mt nguyên t.
V
a1
: Th tích chim bi hai nguyên t trong mt ô mng n v bcc.
V
a2
: Th tích chim bi bn nguyên t trong mt ô mng n v fcc.
R
1
: T l phn trm khong không gian chim ch trong mt ô mng n v bcc.
R
2
: T l phn trm khong không gian chim ch trong mt ô mng n v fcc.
V
a
= (4/3)πr
3
V
a1

= 2V
a2
V
a2
= 4V
a

b = 4r a
2
= 2d
1
2
b
2
= d
1
2
+ a
2
= 3d
1
2
⇒ d
1
= (16r
2
/3)
1/2
.
V

1
= d
1
3
= [(16r
2
/3)
1/2
]
3
c = 4r c
2
= 2d
2
2
⇒ d
2
= (16r
2
/2)
1/2
.
V
2
= d
2
3
= [(16r
2
/2)

1/2
]
3

2. 1,000cm
3
st có khi lng 7,874g  293K (ρ
bcc
).
1 mol st có khi lng 55,847g (M
Fe
).
Vy 0,1410mol (7,874/55,847) ca st chim trong th tích 1,000cm
3
hoc 1mol st s
chim th tích 7,093cm
3
.
1 mol tng ng chim 6,02214.10
23
nguyên t.
V
1
= 7,093.2/(6,02214.10
23
) = 2,356.10
-23
cm
3
mi n v ô mng.

3. d
1
= V
1
1/3
= 2,867.10
-8
cm.
4. Vi cu to bcc, gía tr ca d
1
có th c biu th là: d
1
= (16r
2
/3)
1/2
. Vy gía tr ca r
s là: r = (3d
1
2
/16)
1/2
= 1,241.10
-8
cm.
5.  1250K, trong cu to fcc, d
2
= (16r
2
/2)

1/2
= 3,511.10
-8
cm.
6. V
2
= d
2
3
= 4,327.10
-23
cm
3
.
7. Khi lng m ca 4 nguyên t st trong ô mng n v fcc s là:
m = 55,847.4/(6,02214.10
23
) = 3,709.10
-22
g
8.
ρ
fcc
= m/V
2
= 8,572g/cm
3
.
Cách gii khác  tìm khi lng riêng
ρ

fcc
ca st - γ:
5’. R
1
= [(V
a1
)/V
1
].100% = 68,02%
6’. R
2
= [(V
a2
)/V
2
].100% = 74,05%
7’.
ρ
bcc

fcc
= 74,05/68,02 = 1,089
8’.
ρ
fcc
= 8,572g/cm
3
.
3) Các bc tính toán:
1. T phn trm cu thành ca martensite (theo khi lng), tính s mol tng ng ca cacbon và

st.
2. a t l mol C/Fe v mt ô mng n v (Ghi chú: Hai nguyên t Fe trong mi ô mng n v).
3. Tìm s nguyên be nht các nguyên t C trong s nguyên bé nht ca ô mng n v (không bt
buc).
4. Tính khi lng st trong mt ô mng n v
5. Tính khi lng cacbon trong m
t ô mng n v
6. Tính tng khi lng st và cacbon trong mt ô mng n v
7. Tính khi lng riêng ca martensite [
ρ(martensite có 4,3%C)] t tng khi lng ca C và Fe
và th tích V
1
ca ô mng n v st - α cu to bcc.
4)Chi tit:
1. Trong 100,0g martensite có 4,3%C
⇒ n
C
= 0,36mol và n
Fe
= 1,71mol.
Vy c 1 nguyên t cacbon có 4,8 nguyên t st hay 0,21 nguyên t cacbon cho mi nguyên t
st.
2. Martensite có cu to tinh th bcc (2 nguyên t st cho mi ô mng n v). Nh vy s nguyên
t cacbon trong mi ô mng n v là: 2.(1/4,8) = 0,42 nguyên t.
3. 5 nguyên t C [(0,42 nguyên t C/0,42).5] trong 12 ô mng n v [1 ô mng n v/0,42).5]
4. S gam Fe trong mi ô mng n v là: 55,847.2/6,02214.10
23
= 1,8547.10
-22
g

5. S gam C trong mi ô mng n v là: 12,011/6,02214.10
23
= 1,9945.10
-23
g
6. Tng khi lng C và Fe = 1,8457.10
-22
+ 0,42.1,9945.10
-23
= 1,938.10
-22
g.
7. Mi ô mng n v ca st -
α chim th tích V
1
= 2,356.10
-23
cm
3
.
ρ(martensite có 4,3%C) = 1,938.10
-22
/(2,356.10
-23
) = 8,228g.cm
-3
.
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 1998:
Nathan Thompson là mt trong nhng c dân u tiên ca o Lord Howe ã trng trong vn
nhà mình mt s cây si châu Âu. Tuy nhiên ngi ta không th bit chính xácv thi gian ã trng vì

quyn nht kí ca ông ta ã b tht lc trong bão bin. Phía sau nhà Nathan có mt cái h nh. Qua nhiu
nm, lá cây si châu Âu và các ht tích t  áy h. Mt lng rt nh ng v phóng x Pb-210 (chu k
bán hy là 22,3 nm) cng
ng thi lng ng. Nên bit rng cây si châu Âu rng lá ngay t nm u
tiên. Nm 1995 mt nhóm nghiên cu ly mu t bùn t áy h. t bùn c ct thành nhng lát dày
1cm và kho sát trm tích và chì phóng x Pb-210.
S kho sát t bùn cho thy:
• Trm tích ca si châu Âu và ht ca nó tìm thy u tiên   sâu 50cm.
•  phóng x ca Pb-210  phn trên ca t bùn là 356Bq/kg còn   sâu 50cm là 1,40Bq/kg.
1) Nathan Thompson ã gieo ht nm nào?
Chì phóng x Pb-210 là mt trong nhng phân rã ca U-238. U-238 có trong v trái t và do
mt s nguyên nhân, mt lng nht nh Pb-210 thoát vào khí quyn và bám vào các phn t trm tích
lng ng di áy h.
Chui phân rã U-238 là:
U-238 – U-234 – Th-230 – Ra-226 – Rn-222 – (Po-218 – Bi-214)* - Pb-210 – Pb-236 (bn)
*: Chu k bán hy rt ngn, tính theo phút và ngày:
2. Bc nào trong chui phân rã gii thích bng cách nào Pb-210 li có trong nc ma trong khi
nguyên t m U-238 ch có trong v trái t.
BÀI GIẢI:
1) Ti  sâu 50cm s phân rã ca Pb-210 tng ng vi:
356 – 178 – 89 – 44,5 – 22,5 – 11,25 – 5,63 – 2,81 – 1,39 =8 chu k bán hy.
= 8.22 = 176 nm
Nu nm khai qut là 1995 thì nm gieo ht là 1995 – 176 = 1819(
±2)
2) Ra-226 – Rn-222.
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 1999:
Mt trong các chui phân hy phóng x t nhiên bt u vi
232
Th
90

và kt thúc vi ng v bn
208
Pb
82
.
1. Hãy tính s phân hy
β xy ra trong chui này.
2. Trong toàn chui, có bao nhiêu nng lng (MeV) c phóng thích.
3. Hãy tính tc  to thành nng lng (công sut) theo watt (1W = Js
-1
) sn sinh t 1,00kg
232
Th
(t
1/2
= 1,40.10
10
nm).
4.
228Th
là mt phn t trong chui thori, th tích ca heli theo cm
3
ti 0
o
C và 1atm thu c là bao
nhiêu khi 1,00g
228Th
(t
1/2
= 1,91 nm) c cha trong bình trong 20,0 nm? Chu k bán hy ca

tt c các ht nhân trung gian là rt ngn so vi
228
Th.
5. Mt phân t trong chui thori sau khi tách riêng thy có cha 1,50.10
10
nguyên t ca mt ht
nhân và phân hy vi tc  3440 phân rã mi phút. Chu k bán hy tính theo nm là bao nhiêu?
Các khi lng nguyên t cn thit là:
4
He
2
= 4,00260u
206
Pb
82
= 207,97664u
232
Th
90
= 232,03805u
1u = 931,5MeV.
1MeV = 1,602.10
-13
J.
N
A
= 6,022.10
23
mol
-1

.
Th tích mol ca khí lý tng ti 0
o
C và 1atm là 22,4L.
BÀI GIẢI:
1) A = 232 – 208 = 24 và 24/4 = 6 ht anpha.
Nh vy in tích ht nhân gim 2.6 = 12 n v, nhng s khác bit v in tích ht nhân ch là
90 – 82 = 8 n v. Nên phn có 4 ht beta bc x.
2)

++→
β
46
4
2
208
82
232
90
HePbTh
Nng lng phóng thích Q = [m(
232
Th) – m(
208
Pb) – 6m(
4
He)]c
2
= 42,67MeV.
3) 1,00kg có cha =

24
23
10.60,2
232
10.022,6.1000
= nguyên t
Hng s phân hy ca
232
Th

DpsNA
s
6
118
710
10.08,4
10.57,1
10.154,3.10.40,1
693,0
==
==
−−
λ
λ

Mi phân hy gii phóng 42,67MeV
Công sut = 4,08.10
6
.42,67.1,602.10
-13

= 2,79.10
-5
W.
4) HePbTh
4
2
208
82
228
90
5+→
Chu k bán hy ca nhng ht trung gian khác nhau là khá ngn so vi
228Th
.

()
120
23
10.58,9
228
10.022,6.00,1
91,1
693,0

=













== yNA
λ

S ht He thu c:
N
He
= 9,58.10
20
.20.5 = 9,58.10
22
ht
V
He
= 3,56.10
3
cm
3
= 3,56L.
5) A = λ.N

75,5
.693,0693,0
2/1

===
A
N
t
λ
nm.
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 2001:
S ph thuc gia  dài sóng và quang ph vch ca nguyên t hydro ã c bit n ln u
tiên bi mt lot các công trình ca mt giáo viên ngi Thy S là ông Johan Jakob Balmer. Balmer ã
a ra công thc thc nghim:






−=
22
1
2
11
n
R
H
λ

Vi R
H
=
1

33
4
109768
8
.

= cm
ch
em
o
e
ε

R
H
là hng s Rydberg, m
e
là khi lng electron. Niels Bohr ã chng minh c công thc
trên bng lý thuyt nm 1913. Công thc này úng vi h nguyên t, ion ch có 1e.
1.1. Tính bc sóng dài nht bng Å (1Å = 10
-10
m) trong dãy Balmer ca ion He
+
, b qua s chuyn
ng ca ht nhân.
1.2. Mt công thc tng t nh công thc ca Balmer c áp dng cho các vch ph khác sinh ra
khi i t mc nng lng cao hn xung mc nng lng thp nht. Vit công thc ó và hãy s
dng nó  tính nng lng  trng thái c bn ca nguyên t hydro (eV)
Nguyên t hydro “muon”
1

cng tng t nh nguyên t hydro nhng các electron b thay th
bng “muon”. Khi lng ca “muon” gp 207 ln khi lng electron trong khi in tích ca nó cng
ging nh in tích ca electron. “Muon” có thi gian tn ti rt ngn nhng  bài toán này chúng ta
không xét n s kém bn ca nó.
1.3. Xác nh mc nng lng th nht và bán kính Bohr th nht ca nguyên t hydro “muon”. B
qua s
chuyn ng ca các ht nhân. Bit bán kính ca qy o th nht ca nguyên t hydro là
o
e
o
o
A
em
h
a 53,0
2
2
==
π
ε

Bc tranh toàn cnh v lý thuyt “qy o” ca Bohr ã c thay th bng lý thuyt lng t
vi khái nim v “obitan”. Obitan ψ
1s
(r)  trng thái c bn ca nguyên t hydro c cho di ây:
0
/
3
0
1

1
ar
s
e
a

=
π
ψ

r là khong cách t electron ti ht nhân, a
o
là bán kính Bohr.


1
“muon” là mt loi ht nng (h lepton)
1.4. Xem bán kính ca lp v hình cu là a
o
và  c là 0,001a
o
. c lng xác sut tìm thy
electron trong lp v này. Th tích ca hình cu có bán kính trong r và có  c r c tính
bng công thc V = 4πr
2
r.
- Phân t H
2
có th c phân ly theo hai hng:
(i): H

2
→ H + H (hai nguyên t hydro c lp)
(ii): H
2
→ H
+
+ H
-
(1 proton và 1 ion hydrua)
 th nng lng ph thuc vào khong cách (E = f(R)) ca H
2
c ch ra mt cách s lc 
s  di ây. Nng lng nguyên t và phân t c cho trong cùng mt t l:


1.5. Cho bit phn ng (i) và (ii) ng vi ng cong nào?
1.6. Xác nh giá tr ca nng lng phân ly (D
e
) bng n v eV ca H
2
ng vi phn ng (i) và (ii).
1.7. T các s liu ã cho tính nng lng ca qúa trình H
-
→ H + e
1.8. H
-
là h 2e. Gi s rng công thc tính nng lng ca Bohr là phù hp vi mi e và in tích
tác dng lên mi e là in tích hiu dng Z*. Tính Z* ca H
-
.

BÀI GIẢI:
1. Bc sóng dài nht λ
L
ng vi n = 3.
i vi He
+
:
o
H
A
n
R 1,1641
1
2
1
4
1
22
=






−=
λ

2.
4,3,2;

1
1
11
22
=






−= n
n
R
H
λ

E = -hcR
H
= -13,6eV.
3 Mc nng lng thp nht = -207.13,6 = -2,82keV.
Bán kính ca qy o Bohr th nht = 0,53/207 = 2,6.10
-3
o
A
4 Xác sut =
422
2
10.41,5004,0001,0.4)(
−−

== eaaa
ooo
πψ

5 ng cong nng lng ca phn ng (i) thp hn (ii).
6 (i) 4,7eV
(ii) 17,6eV
7 Ái lc electron = -13,6 – (-14,3) = 0,7eV
8 Z
*
= 0,7.
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 2001:
Khoáng cht trong cát bin – monazit – là ngun giàu thori có sn  bang Kerala (n ). Mt
mu monazit cha 9%ThO
2
và 0,35% U
3
O
8
;
208
Pb


206
Pb là nhng sn phm bn tng ng vi các
qúa trình phân rã
232
Th và
238

U. Tt c chì có trong monazit u có ngun gc t cùng mt cht phóng
x.
T s các ng v (
208
Pb/
232
Th) o c bng ph khi lng trong mu monazit là 0,104. Chu
k bán hu ca
232
Th và
238
U ln lt là 1,41.10
10
nm và 4,47.10
9
nm. Gi s rng
208
Pb;
206
Pb;
232
Th

238
U tn ti nguyên vn t khi hình thành khoáng monazit.
1. Tính tui (thi im bt u hình thành) khoáng monazit.
2. Tính t l (
206
Pb/
238

U) trong mu monazit.
3. Thori – 232 là nguyên liu ch to nng lng ht nhân. Trong qúa trình chiu x nhit ntron nó
hp th 1 ntron và sinh ra ng v
233
U bng phóng x β. Vit các phn ng ht nhân hình thành
233
U t
232
Th.
Trong phn ng phân hch ht nhân ca
233
U mt hn hp sn phm phóng x c hình thành.
S phân rã sn phm
101
Mo

bt u chu tác dng ca phân rã nh sau:
RuTcMo
phtpht
101
44
3,14
101
43
6,14
101
42
2/12/1
⎯⎯⎯→⎯⎯⎯⎯→⎯
==


4. Mt mu tinh khit ch cha
101
Mo cha 5000 nguyên t
101
Mo. Hi có bao nhiêu nguyên t
101
Mo;
101
Tc;
101
Ru s xut hin sau 14,6 phút.
BÀI GIẢI:
1. N =
2/1
/693,0 tt
o
eN


1
2/1
/693,0
−=

tt
o
e
N
NN


(N
o
– N): S nguyên t
232
Th phân rã = s nguyên t
208
Pb hình thành.
Thay s vào ta tính c: t = 2,01.10
9
nm.
2. t x = (
206
Pb/
238
U). Ta có:
1
2/1
/693,0
−=
tt
ex
Thay t = 2,01.10
9
nm và t
1/2
= 4,47.10
9
nm ta thu c kt qa x = 0,366
3.

UPaThTh
n
233
92
233
91
233
90
),(
232
90
⎯→⎯⎯→⎯⎯⎯→⎯
−−
ββγ

4 S nguyên t ca
101
Mo (N
1
) trong mu sau mt chu k bán hy là: N
1
= 2500
S nguyên t
101
Tc c cho bi h thc:
()
tt
o
ee
N

N
21
12
1
2
λλ
λλ
λ
−−


=
Vi N
o
= 5000 là s nguyên t
101
Mo ban u
3,14
693,0
6,14
693,0
2
1
=
=
λ
λ

Và ti thi im t = 14,6ph ta tính c N
2

= 1710
S nguyên t
101
Ru ti 14,6ph là N
3
= N
o
– N
1
– N
2
= 790 nguyên t.
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 2005:
1. V công thc Lewis ca mi phân t sau:
a) N
2
.
b) NH
3
.
c) O
3
.
d) SO
3
.
2 V công thc Lewis ca cacbon monoxit và xác nh in tích hình thc, trng thái oxy hóa ca
cacbon và oxy trong cacbon monoxit.
Thioure – S, S – dioxit có khung cu to nh sau:
O

S
O
C
N
N
H
H
H
H

3 Vit công thc Lewis cho Thioure – S, S – dioxit vi in tích hình thc ca tt c các nguyên t
bng không.
4 Da vào thuyt sc y cp electron (VSEPR). Hãy xác nh dng hình hc ca nguyên t lu
hunh, cacbon và nit da vào cu trúc Lewis ã  ra  câu 3.
4a. Dng hình hc ca nguyên t lu hunh là dng nào trong 3 dng sau:
a) Tháp tam giác.
b) Tam giác phng.
c) Ch T
4b. Dng hình hc ca nguyên t cacbon là dng nào trong 3 dng sau:
a) Tháp tam giác.
b) Tam giác ph
ng.
c) Ch T.
c. Dng hình hc ca nguyên t Nit là dng nào trong 3 dng sau:
a) Tháp tam giác.
b) Tam giác phng.
c) Ch T.
Cu trúc phân t  trng thái rn thng c xác nh bi phng pháp ph tia X. Da vào
phng pháp này thì cu trúc ca Thioure – S, S – dioxit s nh sau:
S

O
O
C
N H
N H
H
H
65
o

Tt c các nguyên t N, H u nm trong cùng mt phng vi S, C và góc nh din gia mt phng
OSO và SC(NH
2
)
2
là 65
o
.
5. Vit công thc Lewis và các công thc cng hng phù hp vi các d kin ã cho
BÀI GIẢI:
1:
O
O
O
OO
O
N
Na)
c)N
b)

H
H
H
d)
S
O
O
O
S
O
O
O

Có th chp nhn các câu tr li sau:
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O

Nhng các câu tr li sau là sai:
O
O

O
O
O
O
O
O
O

2:

C
O
hay
CO

in tích hình thc: C
-1
; O
+1

Trng thái oxy hóa: C
2+
; O
2-
.
3:

Cu trúc úng:
S
C

N
N
O
O


Cu trúc không úng (phi thêm in tích hình thc):
S
C
N
N
O
O

4:

S (b): tam giác phng
C (b): tam giác phng
N (a): tháp tam giác
5:

S
C
N
N
O
S
C
N
N

O
O
S
C
N
N
O
O
+
O

III. BÀI TẬP CHUẨN BỊ CHO CÁC KỲ THI OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ:
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 1998:
Các khí him ã tng c ngh là hoàn toàn tr và hoàn toàn không có kh nng to liên kt hóa
hc. Ngày nay nhn thc trên ã thay i, hu ht các sách giáo khoa hóa hc ã mô t mt s hp cht
có cha krypton và xenon ã cô lp c.
a) Dùng thuyt liên kt hóa tr (VB), d oán hình hc phân t có th có ca XeF
2
v à XeF
4
.
b) S oxy hóa ca Xe trong mi hp cht trên là bao nhiêu? Ta d oán chúng phn ng nh mt cht
oxy hóa hay cht kh?
c) Heli c bit nh là mt nguyên t tr nht trong mi nguyên t; dù vy tính "tr" ca heli cng ch
gii hn trong phn ng ca nó vi các nguyên t và phân t trung hoà khác. Các hp cht ca heli, vi
các liên kt hóa hc hình thc ca heli và các nguyên t khác, có th tn ti khi xét toàn b tiu phân có
mang in tích (thng là in tích dng). Ví d, nguyên t Heli có th to c các hp cht quan sát
c (không nht thit tn ti lâu) vi H
+
, vi He

+
và vi He
2+
. Dùng thuyt MO  xác nh bc liên
kt cho mi trng hp.
d) Các cation 2+ (di-cation) hai nguyên t bn vng có công thc XHe
2+
thng ch có th có khi nng
lng ion hóa IE(X
+
) < IE(He): ngha là, khi nng lng cn thit  ion hóa tip X
+
nh hn nng
lng cn thit  ion hóa He. Không cn da vào bng tr s các mc nng lng ion hóa k tip ca
nguyên t, hãy xác nh nguyên t 'Z' nào trong khong t H n Ar phù hp nht vi tiêu chun này.
e) Nguyên t nào ngay sát vi nguyên t Z  ã nh trên (ngha là nguyên t sát trái, sát phi, sát trên, sát
di nguyên t Z trong bng tun hoàn) là thích hp nht  cng to c mt di-cation bn v
ng vi
He? Nguyên t nào ngay sát nguyên t Z là khó có th to c di-cation nh trên?
BÀI GIẢI:
a)
Xe
F
F
Xe
F
F
F
F


XeF
2
có 5 ôi electron trên Xe, vy cu to s da trên cu hình electron lng tháp tam
giác. Trong 3 kh nng sau:
Xe
F
F
XeF
F
XeF F

cu to thng hàng làm gim n ti thiu lc y gia các cp electron không liên kt
(các ôi này gn Xe hn nhng ôi electron tham gia liên kt trong liên kt Xe-F) và do vy
dng hình hc tuyn tính (thng) c u ãi hn.
XeF
4
có 6 ôi electron trên Xe, nên cu to da trên cu hình tám mt (bát din). Trong
hai kh nng.
Xe
F
F F
F
Xe
F
F F
F

Cu to phng làm gim ti a lc y gia các ôi electron không liên kt và c u
tiên hn.
b) F luôn có s oxy hóa là -1. Vì vy các s oxy hóa tng ng ca Xe là +2 (XeF

2
) và +4
(XeF
4
). Các tiu phân này là nhng tác nhân oxy hóa rt mnh.
c) Không k s sai bit mc nng lng ca H và He, ta có th v các gin  MO sau:








1s
1s
H
+
He
σ
σ
*












T các gin  này, có th thy rng c HeH
+
và He
2
2+
u có bc liên kt là , trong khi He
2
+

bc liên kt là 0,5.
d) Các nguyên t nhóm II có nng lng ion hóa th hai khá thp (Vì Be
+
→ Be
2+
hoc Mg → Mg
2+
to
ra mt lp ngoài cùng bão hoà, có cu hình khí him 1s
2
hay 1s
2
2s
2
2p
6
). Mg
2+

có hiu ng màn che tt
hn Be
2+
nên IE(Mg
+
) < IE(Be
+
). Do ó Mg phù hp nht vi 'Z'.
e) Trong các nguyên t k cn Mg: Ca có nng lng ion hóa th hai thp nht trong s các nguyên t
(Be, Na, Al, Ca). Vì nhng lí do tng t ã nêu trên. Nên Ca thích hp nht  to dication bn vi He.
Na
+
ã có lp v ngoài cùng bão hoà, nên rt khó xy ra qúa trình Na
+
→ Na
2+
. Vì vy kh nng  na
to dication vi He là ít nht
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 1998:
Heli là nguyên t duy nht trong bng tun hoàn tìm thy c trong mt vt th ngoài trái t
(hào quang mt tri) trc khi cô lp c trong phòng thí nghim. Ta bit c nhiu tính cht lí hc
và hóa hc ca heli; nhng trong gn 30 nm, t nm 1868, ph mt tri là ngun duy nht cung cp
thông tin v nguyên t him này.
a) Vi kin thc hin nay v lý thuyt lng t, ph này cha nhiu d
 kin hu ích  phân tích. Chng
hn nh ph thy c bao gm mt dãy các vch hp th ti  dài sóng 4338, 4540, 4858, 5410 và
6558Å (1Å = 10
-10
m). Khong cách gia các vch ch ra rng s hp th tu thuc trng thái kích thích
ca nguyên t hoc ion "kiu hydro" (nh nhng tiu phân có cu hình electron tng t H). Tiu phân

này là He, He
+
hay He
2+
?
b) Ta thy rng mc nng lng chung cho các trung gian liên quan n vch hp th này u  trng
thái nng lng thp n
i
= 4. Các vch hp th tng ng  trng thái n
f
cao hn có c im gì? Tính
hng s kiu Rydberg (ngha là hng s tng ng R
H
trong quang ph hydro nguyên t) ca tiu
phân hp th (He
i+
) th hin trong các trung gian trên?
c) Nng lng ion hóa (Ionization energy, vit tt là IE) ca các tiu phân thng c o theo
electronvon (eV). T ính IE(He
i+
)?
d) T ph nguyên t, c bit rng IE(He
+
)/IE(He) = 2,180. Tng ca hai nng lng ion hóa này là
nng lng xut hin, AE(He
2+
), ca s to thành He
2+
t He. Tr s AE(He
2+

)

là lng t bé nht ca
nng lng phi cung cp cho He  tách c hai electron ca nguyên t. Tính tn s và  dài sóng ca
photon có nng lng thp nht có kh nng nh hng n s ion hóa kép ca heli. Ánh sáng mt tri
ti b mt trái t có th là ngun cung cp các photon nói trên có hiu qa không?
Các hng s cn thit:
c = 2,997925.10
-8
ms
-1

h = 6,62618.10
-34
Js
1eV = 96,486kJ.mol
-1
= 2,4180.10
14
Hz

1s
1s
He
+
He
1s
1s
He
2+

He
σ
σ
*
σ
σ
*
BÀI GIẢI:
a) Nguyên t heli có 2e; tiu phân "kiu hydro" ch có 1e. Do ó tiu phân  cp phi là He
+

b) Ph hydro tuân theo biu thc:








−=∆
22
11
fi
H
nn
RE
Trong trng hp này, các vch ca He
+
s tuân theo:









−=∆

22
1
4
1
f
He
n
RE
Vi E = hc/λ, chuyn thành:
1
22
1
4
1










−=
+
f
He
n
hc
R
λ

Nay th các ph vào biu thc tng quan trên. Gi s rng  dài sóng dài nht quan sát c là
6558Å (là chuyn tip có nng lng thp nht) tng ng vi n
f
= 5; ta có:
λ
N
f
"R(He
+
)"
6,558.10
-7
5 1,35.10
-17
J
5,410.10
-7
6 1,06.10

-17
J
4,858.10
-7
7 0,97.10
-7
J
4,540.10
-7
8 0,93.10
-17
J
4,338.10
-7
9 0,91.10
-17
J
Nu úng, mi chuyn tip phi cho cùng gía tr R(He
+
). Rõ ràng là không úng nên phi chn li:
Nu ta chn n
f
= 6 cho chuyn tip 6558Å, ta có:
λ
N
f
"R(He
+
)"
6,558.10

-7
5 8,72.10
-18
J
5,410.10
-7
6 8,72.10
-18
J
4,858.10
-7
7 8,72.10
-18
J
4,540.10
-7
8 8,72.10
-18
J
4,338.10
-7
9 8,72.10
-18
J
Gía tr thu c ca R(He
+
) không i, vy kt qa này là úng.
c) IE(He
+
) bng R(He

+
).  i thành electronvon, cn nhân cho 6,02205.10
23
mol
-1
và chia cho
96486J.mol
-1
.eV
-1
: tính c IE(He
+
) = 54,44eV
d) IE(He
+
)/IE(He) = 2,180; nên IE(He) = 24,97eV
Vy AE(He
2+
) = 79,41eV = 1,272.10
-17
J
Có th tính tn s, ν = E/h = 1,920.10
16
s
-1
, và  dài sóng λ = c/v = 15,61nm, ca photon cso nng
lng thp nht có kh nng ion hóa kép (2 ln).  dài sóng này rt ngn hn  dài sóng ca ph thy
c (kh kin) (300nm < λ < 700nm): mt tri không phi là "th en"  nóng  to nhiu phôtn nh
vy và hu ht s b khí quyn hp th trc khi n c trái t.
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 1998:

Mt mu diclopropadien c phân tích bng khi ph k. Khi ph cho thy mt mi rt rõ  t
l khi:in tích (m/z) là 75, mt mi khác ti m/z = 77.  iu kin vn hành nht nh ch quan sát
thy hai mi trên trong khi ph.  iu kin khác, cùng mt mu th cho mt s mi khác, bao gm
m/z = 82 (không có 83) và m/z =28 (nhng không có 27). Không tùy thuc vào i
u kin vn hành, mi
ti m/z = 77 luôn có cng  bng 60% cng  ca mi ti m/z = 75.

×