I. OLYMPIC HÓA HỌC VIỆT NAM:
OLYMPIC HÓA HỌC SINH VIÊN TOÀN QUÓC 2003:
1) Trình bày cu to ca phân t CO theo phng pháp VB và phng pháp MO (v gin nng
lng). Cho Z
C
= 6; Z
O
= 8.
2) So sánh nng lng ion hóa gia các nguyên t C và O, gia phân t CO vi nguyên t O.
3) Mô t s to thành liên kt trong các phc cht Ni(CO)
4
và Fe(CO)
5
theo phng pháp VB và cho
bit cu trúc hình hc ca chúng. Cho bit Z
Fe
= 26, Z
Ni
= 28.
BÀI GIẢI:
1) Theo phng pháp VB thì phân t CO có cu to:
CO
Hai liên kt c hình thành bng cách ghép chung các electron c thân và mt liên kt cho
nhn.
MO: (KK):
222*22
zyxss
σππσσ
=
2) I
1
(C) < I
1
(O) vì in tích hiu dng vi electron hóa tr tng t C n O.
I
1
(CO) > I
1
(O): vì nng lng ca electron σ
z
ca CO thp hn nng lng ca electron hóa tr
oxy.
3)
OLYMPIC HÓA HỌC SINH VIÊN TOÀN QUÓC 2005 (Bảng A):
Lý thuyt lng t d oán c s tn ti ca obitan ng ng vi s lng t ph l = 4 (g là kí
hiu ca s lng t ph n = 4).
1) Hãy cho bit s electron ti a mà phân lp ng có th có
2) D oán sau phân mc nng lng nào thì n phân mc ng.
3) Nguyên t có electron u tiên phân mc ng này thuc nguyên t có s th t Z bng bao
nhiêu?
BÀI GIẢI:
1) Phân mc nng lng ng ng vi gía tr l = 4 s có 2l + 1 obitan nguyên t, ngha là có 2.4+1= 9
obitan nguyên t. Mi obitan nguyên t có ti a 2e. Vy phân mc nng lng ng có ti a 18e.
2) Phân mc nng lng ng xut hin trong cu hình electron nguyên t là 5g bi vì khi s lng t
chính n = 5 thì lp electron này có ti a là 5 phân mc nng lng ng vi l = 0 (s); l =1 (p); l =
2 (d); l = 3 (f) và l = 4 (g). Theo quy tc Klechkowski thì phân mc 5g có tng s n + l = 9. Phân
mc này phi nm sát sau phân mc 8s.
3) (Rn)7s
2
5f
14
6d
10
7p
6
8s
2
5g
1
. Z = 121.
OLYMPIC HÓA HỌC SINH VIÊN TOÀN QUÓC 2005 (Bảng A)
1) Hãy cho bit cu hình hình hc ca phân t và ion di ây, ng thi sp xp các góc liên kt
trong chúng theo chiu gim dn. Gii thích.
a) NO
2
; NO
2
+
; NO
2
-
.
b) NH
3
; NF
3
.
2) So sánh momen lng cc gia hai phân t NH
3
và NF
3
. Gii thích.
3) Thc nghêm xác nh c mome lng cc ca phân t H
2
O là 1,85D, góc liên kt ∠HOH là
104,5
o
, dài liên kt O – H là 0,0957 nm. Tính ion ca liên kt O – H trong phân t oxy (b
qua momen to ra do các cp electron hóa tr không tham gia liên kt ca oxy)
Cho bit s th t Z ca các nguyên t: 7(N); 8(O); 9(F); 16(S)
1D = 3,33.10
-30
C.m
in tích ca electron là -1,6.10
-19
C; 1nm = 10
-9
m.
BÀI GIẢI:
1) gii thích câu này ta có th dùng thuyt VSEPR hoc thuyt lai hóa (hoc kt hp c hai).
a)
N
O
O
sp
2
NOO
sp
N
O
O
sp
2
(1) và (3): hình gp khúc.
(2) : thng
Góc liên kt gim theo th t sau: (2) – (1) – (3) do (2) không có lc y electron hóa tr ca N
không tham gia liên kt, (1) có mt electron hóa tr ca N không liên kt dy làm góc ONO hp li ôi
chút. (3) góc liên kt gim nhiu hn do có 2 electron không liên kt ca N y.
b)
N
H
H
H
sp
3
N
F
F
F
sp
3
Góc liên kt gim theo chiu ∠HNH - ∠FNF vì âm in ca F ln hn ca H là in tích lch
v phía F nhiu hn ⇒ lc y kém hn.
µ(NH
3
) > µ(NF
3
)
Gii thích:
N
H
H
H
N
F
F
F
NH
3
chiu ca các momen liên kt và ca cp electron ca N cùng hng nên momen tng
cng ca phân t ln khác vi NF
3
(hình v).
3)
O
H
H
µ
µ
1
µ
2
µ ca phân t bng tng các momen ca hai liên kt (O – H):
T ó s dng các h thc lng trong tam giác ta tính c momen ca liên kt O – H là:
1,51D
Gi thit ion ca liên kt O – H là 100% ta có:
Dlt 60,4
10.33,3
10.6,1.10.0957,0
)(
30
199
1
==
−
−−
µ
Ta d dàng suy ra ion ca liên kt O – H là 32,8%
OLYMPIC HÓA HỌC SINH VIÊN TOÀN QUÓC 2005 (Bảng A):
Silic có cu trúc tinh th ging kim cng vi thông s mng a = 0,534nm. Tính bán kính
nguyên t cng hóa tr ca silic và khi lng riêng (g.cm
-3
) ca nó. Cho bit M
Si
= 28,086g.mol
-1
. Kim
cng có cu trúc lp phng tâm mt (din), ngoài ra còn có 4 nguyên t nm 4 hc (site) t din ca
ô mng c s.
BÀI GIẢI:
nm
a
r
a
r
D
aD
Si
Si
118,0
8
3
4
3
2
2
2
3
==
==
=
S nguyên t Si trong mt ô mng c s: 8.(1/8) + 6(1/2) + 4 = 8
Vy ta tính c khi lng riêng ca Si là: 2,33g.cm
-3
.
OLYMPIC HÓA HỌC SINH VIÊN TOÀN QUÓC 2005 (Bảng B):
Hãy d oán s nguyên t ca chu k 7 nu nó c in y các ô nguyên t. Vit cu hình
electron nguyên t ca nguyên t có Z = 107 và 117 và cho bit chúng c xp vào nhng phân nhóm
nào trong bng tun hoàn?
BÀI GIẢI:
Nguyên t u tiên ca chu k 7 là 7s
1
và kt thúc 7p
6
7s
2
5f
14
6d
10
7p
6
: 32 nguyên t chu k 7.
Z = 107: [Rn]5f
14
6d
5
7s
2
: Nhóm VIIB
Z = 117: [Rn]5f
14
6d
10
7s
2
7p
5
: Nhóm VIIA
OLYMPIC HÓA HỌC SINH VIÊN TOÀN QUÓC 2005 (Bảng B):
Ánh sáng nhìn thy có phân hy c Br
2(k)
thành các nguyên t không. Bit rng nng lng
phá v liên kt gia hai nguyên t là 190kJ.mol
-1
. Ti sao hi Br
2
có màu?
Bit h = 6,63.10
-34
J.s; c = 3.10
8
m.s
-1
; N
A
= 6,022.10
23
mol
-1
.
BÀI GIẢI:
E = h(c/λ).N
A
⇒ λ = 6,3.10
-7
m
λ nm trong vùng các tia sáng nhìn thy nên phân hy c và có màu:
OLYMPIC HÓA HỌC SINH VIÊN TOÀN QUÓC 2005 (Bảng B):
1) Có các phân t XH
3
:
a) Hãy cho bit cu hình hình hc ca các phân t PH
3
và AsH
3
.
b) So sánh góc liên kt HXH gia hai phân t trên và gii thích.
2) Xét các phân t POX
3
a) Các phân t POF
3
và POCl
3
có cu hình hình hc nh th nào?
b) Góc liên kt XPX trong phân t nào ln hn?
3) Nhng phân t nào sau ây có momen lng cc ln hn 0?
BF
3
; NH
3
; SiF
4
; SiHCl
3
; SF
2
; O
3
.
Cho bit: Z
P
= 15; Z
As
= 33; Z
O
= 8; Z
F
= 9; Z
Cl
= 17; Z
B
= 5; Z
N
= 7; Z
Si
= 14; Z
S
= 16.
BÀI GIẢI:
gii thích câu này ta có th dùng thuyt VSEPR hoc thuyt lai hóa (hoc kt hp c hai).
1) P: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
3
; As: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
3
.
P và As u có 5e hóa tr và ã tham gia liên kt 3e trong XH
3
.
X
H
H
H
sp
3
Hình tháp tam giác
Góc HPH > HasH vì âm in ca nguyên t trung tâm P ln hn so vi ca As nên lc y
mnh hn.
2)
PO
X
X
X
n = 3 +1 = 4 (sp
3
): hình t din
Góc FPF < ClPCl vì Cl có âm in nh hn flo là gim lc y.
3)
N
F
F
F
sp
3
Si
H
Cl
Cl
Cl
sp
3
S
F
F
O
O
O
sp
3
sp
2
B
F
F F
sp
2
Si
F
F
F
F
sp
3
4 cht u tiên có cu to bt i xng nên có momen lng cc ln hn 0.
ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA VIỆT NAM NĂM 2002 (Bảng A):
1. Liu pháp phóng x c ng dng rng rãi cha ung th. C s ca liu pháp ó là s bin i
ht nhân.
27
Co
59
+
0
n
1
→ X? (1)
X? →
28
Ni
60
+ ; hν = 1,25 MeV (2)
(a) Hãy hoàn thành phng trình ca s bin i ht nhân trên và nêu rõ nh lut nào c áp dng
hoàn th ành phng trình.
(b) Hãy cho bit im khác nhau gia phn ng ht nhân vi phn ng oxi hoá-kh (ly thí d t
phn ng (2) và phn ng Co + Cl
2
→ CoCl
2
).
2. Có cu hình electron 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
5
4s
1
(1)
(a) Dùng kí hiu ô lng t biu din cu hình electron (1).
(b) Cu hình electron (1) là cu hình electron ca nguyên t hay ion ? Ti sao ?
(c) Cho bit tính cht hoá hc c trng ca ion hay nguyên t ng vi cu hình electron (1), hãy
vit mt phng trình phn ng minh ha.
3. Bit E
n
= -13,6.
2
2
n
Z
(n: s lng t chính, Z: s n v in tích ht nhân).
(a) Tính nng lng 1e trong trng lc mt ht nhân ca mi h N
6+
, C
5+
, O
7+
.
(b) Qui lut liên h gia E
n
vi Z tính c trên phn ánh mi liên h nào gia ht nhân vi
electron trong các h ó ?
(c) Tr s nng lng tính c có quan h vi nng lng ion hoá ca mi h trên hay không ?
Tính nng lng ion hoá ca mi h.
4. Áp dng thuyt lai hoá gii thích kt qu ca thc nghim xác nh c BeH
2
, CO
2
u là phân t
thng.
BÀI GIẢI:
1. (a) nh lut bo toàn vt cht nói chung, nh lut bo toàn s khi và bo toàn in tích nói riêng,
c áp dng:
in tích : 27 + 0 = 27; S khi : 59 + 1 = 60 → X lµ
27
Co
60
.
27
Co
59
+
0
n1 →
27
Co
60
.
S khi : 60 = 60; in tích : 27 = 28 + x → x = −1. VËy cã −1e
0
.
27
Co
60
→
28
Ni
60
+
-1
e; hv = 1,25MeV.
(b) im khác nhau
Phn ng ht nhân : xy ra ti ht nhân, tc là s bin i ht nhân thành nguyên t mi. Ví d
(b) trên.
Phn ng hoá hc (oxi hoá - kh) : xy ra v electron nên ch bin i dng n cht, hp
cht. Ví d : Co + Cl
2
→ Co
2+
+ 2Cl
−
→ CoCl
2
.
Cht dùng trong phn ng ht nhân có th là n cht hay hp cht, thng dùng hp cht. Cht
dùng trong phn ng oxi hoá - kh, ph thuc vào cu hi mà phi ch rõ n cht hay hp cht.
Nng lng kèm theo phn ng ht nhân ln hn hn so vi nng lng kèm theo phn ng hoá
hc thông thng.
2. (a) Dùng ô lng t biu din cu hình :
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑
(b) (1) là cu hình e ca nguyên t vì cu hình d bán bão hoà nên thuc kim loi chuyn tip (theo
HTTH các nguyên t). Thuc kim loi chuyn tip thì ion không th là anion; nêu là cation, s e = 24
thì Z có th là 25, 26, 27 Không có cu hình cation nào ng vi các s liu này. Vy Z ch có th
là 24.
(Nguyên t Ga có cu hình [ar] 3d
10
4s
2
4p
1
, ion Ga
2+
có cu hình [ar] 3d
10
4s
1
bn nên không th cn
c vào lp ngoài cùng 4s
1
suy ra nguyên t).
(c) Z = 24 → nguyên t Cr, Kim loi (chuyn tip). Dng n cht có tính kh.
Cr + 2HCl → CrCl
2
+ H
2
↑
3. (a) Theo u bài, n phi bng 1 nên ta tính E
1
. Do ó công thc là E
1
= −13,6 Z
2
(ev) (2’)
Th t theo tr s Z: Z = 6 → C
5+
: (E
1
) C
5+
= −13,6 x 6
2
= −489,6 eV
Z = 7 → N
6+
: (E
1
) N
6+
= −13,6 x 7
2
= −666,4 eV
Z = 8 → O
7+
: (E
1
) O
7+
= −13,6 x 8
2
= −870,4 eV
(b) Quy lut liên h E
1
vi Z : Z càng tng E
1
càng âm (càng thp). Qui lut này phn ánh tác dng
lc hút ht nhân ti e c xét: Z càng ln lc hút càng mnh → nng lng càng thp → h càng
bn, bn nht là O
7+
.
(c) Tr nng lng ó có liên h vi nng lng ion hoá, c th:
C
5+
: I
6
= −(E
1
, C
5+
) = + 489, 6 eV.
N
6+
: I
7
= −(E
1
, N
6+
) = + 666, 4 eV.
O
7+
: I
8
= −(E
1
, O
7+
) = + 870,4 eV.
4. Phân t thng có 3 nguyên t c gii thích v hình dng : Nguyên t trung tâm có lai hoá sp (là lai
hoá thng).
BeH
2
, cu hình electron ca nguyên t : H 1s
1
; Be : 1s
2
2s
2
. Vy Be là nguyên t trung tâm có lai
hoá sp:
↑↓ ↑↓ → ↑↓ ↑ ↑
lai hoá sp
2 obitan lai hoá sp cùng trên trc Z, mi obitan ã xen ph vi 1 obitan 1s ca H to ra liên kt σ.
Vy BeH
2
→ H−Be−H (2 obitan p thun khit ca Be không tham gia liên kt).
CO
2
, cu hình electron : C 1s
2
2s
2
2p
2
; O 1s
2
2s
2
2p
4
. Vy C là nguyên t trung tâm lai hóa sp
↑↓ ↑↓ ↑ ↑ → ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑
lai hoá sp
2 obitan lai hoá sp ca C xen ph vi 2 obitan p
z
ca 2 O to ra 2 liên kt σ. 2 obitan p thun khit
ca C xen ph vi obitan nguyên cht tng ng ca oxi to ra 2 liên kt π (x↔x ; y ↔y) nên 2 liên
kt π này trong 2 mt phng vuông góc vi nhau và u cha 2 liên kt σ. VËy CO
2
: O= C = O
Ghi chó: Yêu cu phi trình bày rõ nh trên vì các liên kt σ, π trong CO
2
(chó ý: phi nói rõ có s
tng ng obitan gia C vi O : x↔x; y ↔y)
ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA VIỆT NAM NĂM 2003 (Bảng A):
1. Nhôm clorua khi hoà tan vào mt s dung môi hoc khi bay hi nhit không quá
cao thì tn ti dng dime (Al
2
Cl
6
). nhit cao (700
0
C) dime b phân li thành monome
(AlCl
3
). Vit công thc cu to Lewis ca phân t dime và monome; Cho bit kiu lai hoá ca
nguyên t nhôm, kiu liên kt trong mi phân t ; Mô t cu trúc hình hc ca các phân t ó.
2. Phn t HF và phân t H
2
O có momen lng cc, phân t khi gn bng nhau (HF 1,91
Debye, H
2
O 1,84 Debye, M
HF
20,
2
HO
M 18); nhng nhit nóng chy ca hidroflorua là
– 83
0
C thp hn nhiu so vi nhit nóng chy ca nc á là 0
0
C, hãy gii thích vì sao?
BÀI GIẢI:
1.
* Vit công thc cu to Lewis ca phân t dime và monome.
Nhôm có 2 s phi trí c trng là 4 và 6. Phù hp vi quy tc bát t, cu to Lewis ca
phân t dime và monome:
Monome ; dime
* Kiu lai hoá ca nguyên t nhôm : Trong AlCl
3
là sp
2
vì Al có 3 cp electron hoá tr;
Trong Al
2
Cl
6
là sp
3
vì Al có 4 cp electron hoá tr .
Liên kt trong mi phân t:
AlCl
3
có 3 liên kt cng hoá tr có cc gia nguyên t Al vi 3 nguyên t Cl.
Al
2
Cl
6
: Mi nguyên t Al to 3 liên kt cng hoá tr vi 3 nguyên t Cl và 1 liên
kt cho nhn vi 1 nguyên t Cl (Al: nguyên t nhn; Cl nguyên t cho).
Trong 6 nguyên t Cl có 2 nguyên t Cl có 2 liên kt, 1 liên kt cng hoá tr thông thng
Cl
Cl
Cl
Al
Cl
Cl
Cl
Al
Al
Cl
Cl
Cl
và liên kt cho nhn.
* Cu trúc hình hc:
Phân t AlCl
3
: nguyên t Al lai hoá kiu sp
2
(tam giác phng)
nên phân t có cu trúc tam giác phng, u, nguyên t Al
tâm còn 3 nguyên t Cl 3 nh ca tam giác.
Phân t Al
2
Cl
6
: cu trúc 2 t din ghép vi nhau. Mi nguyên
t Al là tâm ca mt t din, mi nguyên t Cl là nh ca t
din. Có 2 nguyên t Cl là nh chung ca 2 t din.
• Al
O Cl
2.
* Phân t H-F Jt ; H-O-H
có th to liên kt hidro – H
…
F – có th to liên kt hidro – H
…
O –
* Nhit nóng chy ca các cht rn vi các mng li phân t (nút li là các phân t)
ph thuc vào các yu t:
- Khi lng phân t càng ln thì nhit nóng chy càng cao.
- Lc hút gia các phân t càng mnh thì nhit nóng chy càng cao. Lc hút
gia các phân t gm: lc liên kt hidro, lc liên kt Van der Waals (lc nh hng, lc
khuch tán).
*Nhn xét: HF và H
2
O có momen lng cc xp x nhau, phân t khi gn bng nhau và
u có liên kt hidro khá bn, áng l hai cht rn ó phi có nhit nóng chy xp x
nhau, HF có nhit nóng chy phi cao hn ca nc (vì HF momen lng cc ln hn,
phân t khi ln hn, liên kt hidro bn hn).
Tuy nhiên, thc t cho thy T
nc
(H
2
O) = 0
0
C > T
nc
(HF) = – 83
0
C.
* Gii thích:
Mi phân t H-F ch to c 2 liên kt hidro vi 2 phân t HF khác hai bên
H-F
…
H-F
…
H-F. Trong HF rn các phân t H-F liên kt vi nhau nh liên kt hidro to thành
chui mt chiu, gia các chui ó liên kt vi nhau bng lc Van der Waals yu. Vì vy khi
un nóng n nhit không cao lm thì lc Van der Waals gia các chui ã b phá v, ng
thi mi phn liên kt hidro cng b phá v nên xy ra hin tng
nóng chy.
Mi phân t H-O-H có th to c 4 liên kt hidro v
i 4
phân t H
2
O khác nm 4 nh ca t din. Trong nc á mi
phân t H
2
O liên kt vi 4 phân t H
2
O khác to thành mng li
M = 20
µ = 1,91 Debye
M = 18
µ = 1,84 Debye
O
O
O
O
O
O
Al
Cl
Cl Cl
120
0
120
0
120
0
không gian 3 chiu. Mun làm nóng chy nc á cn phi phá v mng li không gian 3
chiu vi s lng liên kt hidro nhiu hn so vi HF rn do ó òi hi nhit cao hn.
ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA VIỆT NAM NĂM 2004 (Bảng A):
1. Trong s các phân t và ion: CH
2
Br
2
, F
-
, CH
2
O, Ca
2+
, H
3
As, (C
2
H
5
)
2
O , phân t và ion nào
có th to liên kt hidro vi phân t nc? Hãy gii thích và vit s mô t s hình thành liên
kt ó.
2. a) U
238
t phân rã liên tc thành mt ng v bn ca chì. Tng cng có 8 ht α c phóng ra
trong qúa trình ó. Hãy gii thích và vit phng trình phn ng chung ca quá trình này.
b) Uran có cu hình electron [Rn]5f
3
6d
1
7s
2
. Nguyên t này có bao nhiêu electron c thân? Có
th có mc oxi hoá cao nht là bao nhiêu?
3. Trong nguyên t hoc ion dng tng ng có t 2 electron tr lên, electron chuyn ng
trong trng lc c to ra t ht nhân nguyên t và các electron khác. Do ó mi trng thái
ca mt cu hình electron có mt tr s nng lng. Vi nguyên t Bo (s n v in tích ht
nhân Z = 5) trng thái c bn có s liu nh sau:
Cu hình electron Nng lng (theo eV) Cu hình electron Nng lng (theo eV)
1s
1
1s
2
1s
2
2s
1
-340,000
-600,848
-637,874
1s
2
2s
2
1s
2
2s
2
2p
1
- 660,025
- 669,800
Trong ó: eV là n v nng lng; du - biu th nng lng tính c khi electron còn chu
lc hút ht nhân.
a) Hãy trình bày chi tit v kt qa tính các tr s nng lng ion hoá có th có ca nguyên t Bo
theo eV khi dùng d kin cho trong bng trên.
b) Hãy nêu ni dung và gii thích qui lut liên h gia các nng lng ion hoá ó.
4. Nng lng liên kt ca N-N bng 163 kJ.mol
–1
, ca N≡N bng 945 kJ.mol
–1
. T 4 nguyên
t N có th to ra 1
phân t N
4
t din u hoc 2 phân t N
2
thông thng. Trng hp nào
thun li hn? Hãy gii thích.
BÀI GIẢI:
1/ Các vi ht CH
2
Br
2
, Ca
2+
, H
3
As không có nguyên t âm in mnh nên không th to liên kt
hidro vi phân t nc.
Các vi ht F
-
, CH
2
O, (C
2
H
5
)
2
O có nguyên t âm in mnh nên có th to liên kt hidro vi
phân t nc:
2/ a) U
238
t phóng x to ra ng v bn
92
Pb
x
cùng vi ba loi ht c bn:
2
α
4
,
-1
β
o
và
o
γ
o
.
Theo nh lut bo toàn khi lng: x = 238
− 4 × 8 = 206. Vy có
82
Pb
206
.
. . .
H
C
H
H
O
H
. . .
F
O
H
H
C
2
H
5
O
C
2
H
5
H
O
H
O
Theo nh lut bo toàn in tích :[ 92 – (82 + 2× 8)] / (−1) = 6. Vy có 6 ht
-1
β
o
.
Do ó phng trình chung ca qúa trình này là:
92
U
238
82
Pb
206
+ 8 He + 6β.
b) Cu hình electron [Rn]5f
3
6d
1
7s
2
có s electron ngoài c biu din nh sau:
↑ ↑ ↑
↑
↑↓
Vy nguyên t
92
U
238
có 4 e c thân (cha ghép ôi); mc (s) oxi hoá cao nht
là +6 và U[Rn]5f
3
6d
1
7s
2
–
6 e U [Rn]
+
6
.
3/ a) Tính các tr nng lng ion hoá có th có ca Bo:
T cu hình electron ã cho , ta xác nh c các vi ht tng ng cùng vi tr nng
lng nh sau:
Cu hình
electron
Vi ht Nng lng
(theo eV)
Cu hình
electron
Vi ht
Nng lng
(theo eV)
1s
1
1s
2
1s
2
2s
1
B
4+
B
3+
B
2+
- 340,000
- 600,848
- 637,874
1s
2
2s
2
1s
2
2s
2
2p
1
B
+
B
- 660,025
- 669,800
Có nh ngha: Nng lng ion hoá (ca mt nguyên t) là nng lng ít nht cn tách 1 e
khi nguyên t trng thái c bn mà không truyn thêm ng nng cho e ó.
Vy gia nng lng ε ca 1 e trng thái c bn và nng lng ion hoá I tng ng có liên h:
I = - ε (1).
Vy vi s ion hoá M
(k – 1)+
- e
M
k+
; I
k
(2),
Ta có liên h: I
k
= - ε = - [E
M
(k -1)+ - E
M
k+ ] (3)
Trong ó: k ch s e ã b mt (do s ion hoá) ca vi ht c xét, có tr s t 1 n n; do ó k+
ch s n v in tích dng ca ion M
k+
;
I
k
là nng lng ion hoá th k ca nguyên t M c biu th theo (2).
Xét c th vi nguyên t Bo: vì Z = 5 nên nguyên t có 5 e; vy k = 1 n 5. ¸áp dng phng
trình (2) và (3), dùng s d kin bng trên cho Bo, ta có:
* B
o
− e
B
+
; I
1
( vËy k = 1);
I
1
= - [ E
B
− E
B
+] = − (−669,800 + 660,025 ). VËy I
1
= 9,775 eV .
* B
+
− e
B
2+
; I
2
( vy k = 2);
I
2
= - [ E
B+
− E
B
2+] = − (−660,025 + 637,874). Vy I
2
= 22,151 eV .
* B
2+
− e
B
3+
; I
3
( vy k = 3);
I
3
= - [E
B
2+ − E
B
3+] = − (−637,874 + 600,848). Vy I
3
= 37,026 eV .
* B
3+
− e
B
4+
; I
4
( vy k = 4);
I
4
= - [E
B
3+ − E
B
4+] = − (−600,848 + 340,000). Vy I
4
= 260,848 eV .
* B
4+
− e
B
5+
; I
4
( vy k = 5);
I
5
= - [E
B
4+ − E
B
5+] = − (−340,000 + 0,000). Vy I
5
= 340,000 eV .
b) T kt qu trên, ta thy có quy lut liên h các tr nng lng ion hoá ca Bo nh sau
I
1
< I
2
< I
3
< I
4
< I
5
(4).
Gii thích: Khi vi ht M
(k – 1)+
mt thêm 1 e to thành M
k+
có s n v in tích k+ ln hn (k – 1)
nên lc hút tác dng lên e tip theo trong vi ht M
k+
mnh hn so vi trong M
(k – 1)+
. Do ó phi tn
nng lng ln hn tách 1e tip theo khi M
k+
; ngha là I
( k – 1)
< I
k
nh ã c ch ra trong (4)
trên ây.
2. a) Xét du ca nhit phn ng H = ν
i
E
i
- ν
j
E
j
i j
Trong ó i, j là liên kt th i, th j cht tham gia, cht to thành tng ng ca phn ng c xét; E
i
;
E
j
là nng lng ca liên kt th i, th j ó.
b) Xét c th vi nit :
Phn ng 4 N
N
4
(1)
Có ∆ H
1
= 4 E
N
- E
N4
= 0,0 - 6 × 163 ; vy ∆ H
1
= - 978 kJ .
Phn ng 4 N 2 N
2
(2)
Có ∆ H
2
= 4 E
N
- 2 E
N2
= 0,0 - 2 × 945 ; vy ∆ H
2
= - 1890 kJ .
Ta thây ∆ H
2
< ∆ H
1
. Vy phn ng 4 N 2 N
2
xy ra thun li hn phn ng
4 N N
4
.
ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA VIỆT NAM NĂM 2004 (Bảng B):
1. Ion nào trong các ion sau ây có bán kính nh nht? Hãy gii thích.
Li
+
, Na
+
, K
+
, Be
2+
, Mg
2+
.
2. St monoxit FeO có cu trúc mng tinh th lp phng tâm din (mt) kiu NaCl vi thông s
mng a = 0,430 nm. Hãy tính khi lng riêng ca tinh th st monoxit ó.
BÀI GIẢI:
1.
Li
+
Be
2+
Na
+
Mg
2+
Tng r K
+
Gim r
Be
2+
và Li
+
ng electron vi nhau nhng Be
2+
có in tích ht nhân nhiu hn nên phi có bán
kính nh hn.
Vy Be
2+
có bán kính nh nht
2. i vi tinh th lp phng tâm din (mt), mi ô mng c s có s n v cu trúc là
46
2
1
8
8
1
=+ xx . Vy khi lng riêng ca tinh th ó là:
()
)cm/g(91,5
10.022,6.10.432,0
)168,55(4
d
3
23
3
7
=
+
=
−
ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA VIỆT NAM NĂM 2005 (Bảng A):
Các vi ht có cu hình electron phân lp ngoài cùng: 3s
1
, 3s
2
, 3p
3
, 3p
6
là nguyên t hay
ion? Ti sao?
Hãy dn ra mt phn ng hoá hc (nu có) minh ha tính cht hóa hc c trng ca mi vi
ht.
Cho biết: Các vi ht này là ion hoc nguyên t ca nguyên t thuc nhóm A và nhóm
VIII(0).
∑
∑
BÀI GIẢI:
Cu hình electron ca các lp trong ca các vi ht là 1s
2
2s
2
2p
6
, ng vi cu hình ca [Ne].
1. Cu hình [Ne] 3s
1
ch có th ng vi nguyên t Na (Z = 11), không th ng vi ion.
Na là kim loi in hình, có tính kh rt mnh. Thí d: Na t bc cháy trong H
2
O nhit thng.
2 Na + 2 H
2
O → 2 NaOH + H
2
2. Cu hình [Ne] 3s
2
ng vi nguyên t Mg (Z = 12), không th ng vi ion. Mg là kim loai hot
ng. Mg cháy rt mnh trong oxi và c trong CO
2
.
2 Mg + O
2
2 MgO
3. Cu hình [Ne] 3s
2
3p
3
ng vi nguyên t P (Z = 15), không th ng vi ion. P là phi kim hot
ng. P cháy mnh trong oxi.
4 P + 5 O
2
2 P
2
O
5
4. Cu hình [Ne] 3s
2
3p
6
:
a) Trng hp vi ht có Z = 18. ây là Ar, mt khí tr.
b) Vi ht có Z < 18. ây là ion âm:
Z = 17. ây là Cl
−
, cht kh yu. Thí dô:
2 MnO
4
−
+ 16 H
+
+ 10 Cl
−
2 Mn
2+
+ 8 H
2
O + 10 Cl
2
Z = 16. ây là S
2−
, cht kh tng i mnh. Thí dô:
2 H
2
S + O
2
2 S + 2 H
2
O
Z = 15. ây là P
3−
, rt không bn, khó tn ti.
c) Vi ht có Z > 18. ây là ion dng:
Z = 19. ây là K
+
, cht oxi hoá rt yu, ch b kh dui tác dng ca dòng in (in phân KCl hoc
KOH nóng chy).
Z = 20. ây là Ca
2+
, cht oxi hoá yu, ch b kh dui tác dng ca dòng in (in phân CaCl
2
nóng
chy).
II. OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ:
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 1996:
Nm 1908 Rutherford, cùng vi H. Geiger o tc bc x ht α (x) bng radi (trong t nhiên,
nguyên t này c biu th bi mt ht duy nht
226
Ra
88
) và thy rng 1,00g radi bc x x = 3,42.10
10
ht
α mi giây.
Nm 1911, Rutherford và B. Boltwood o tc to thành heli t radi. Thí nghim này cho phép
các ông có c tr s chính xác nht có th có vào thi gian y ca s Avogadro, min là tr s th tích
mol ca khí lý tng c bit rõ. t c mc ích này, mt mu mui radi c làm tinh khit t
mt sn phm phân rã có cha m = 192mg Ra c cho vào mt thit b và o th tích khí heli thoát ra.
Sau 83 (t = 83,0 ngày) ngày làm thí nghim, thu
c 6,58mm
3
khí He (0
o
C và 1atm).
hiu c các kt qa thí nghim, ta cn s ng hc phân rã phóng x ca Ra cho di
ây (ghi trên mi tên là chu k bán hu, ghi di mi tên là kiu phân rã).
Ra
> 1500 nam
α
Rn
3,83 ngay
α
RaA
3,05ph
α
RaB
26,8ph
β
RaC
19,7ph
β
RaC'
1,63.10
-4
s
α
RaD
27,1 nam
β
RaE
5 ngay
β
Po
138 ngay
α
Pb
(RaA – RaE là các sn phm trung gian ca s phân rã radon)
1. Vit nm phân rã phóng x u tiên, dùng cách biu din cho thy s hiu nguyên t, s khi ca tt
c các ht nhân có liên quan.
c lng ban u cho thy các chu k bán hy ca tt c các sn phm phân rã ca radi, tr
RaD và Po, có th c coi nh không áng k so vi thi gian o t. Dùng c lng này tin hành
các tính toán sau:
2. a) Có bao nhiêu nguyên t He c hình thành t mi nguyên t radi phân rã sau 83 ngày?
b) Có tng cng bao nhiêu nguyên t
heli c to thành trong thí nghim?
3. Hãy tính tr s gn úng ca s Avogadro t s liu trên. Bit ti 0
o
C và 1atm thì V = 22,4L.
tính c s Avogadro chính xác hn, chu k bán hy ca Radon (t
1/2
(Rn) = 3,83 ngày)
không th b qua, vì chu k này là áng k so vi thi gian tin hành thí nghim t; ngha là không phi
mi nguyên t radon b phân rã vào cui thí nghim.
4. Chn tng quan gia tc phân rã k ca bt kì ht nhân nào ã cho so vi chu k bán hu t
1/2
ca
nó.
a) k = 1/T
1/2
.
b) k = ln2/T
1/2
.
c) k = ln2.T
1/2
.
d) k =
π/T
1/2
.
5. a) Dùng s ng hc n gin:
A
21
RaRnRa
kk
⎯→⎯⎯→⎯
(trong ó k
1
và k
2
là hng s tc ca các phn ng tng ng). Vit biu thc quan h gia s
nguyên t radon vào lúc cui thí nghim N’
Rn
và s nguyên t radi N
Ra
.
- N’
Rn
= k
1
.N
Ra
/k
2
.
- N’
Rn
= k
2
.N
Ra
/k
1
.
- N’
Rn
= k
1
.N
Ra
/2k
2
.
- N’
Rn
= k
1
.N
Ra
/3k
2
.
b) Tính N’
Rn
dùng tc phân rã radi cho trên (x = 3,42.10
10
ht α mi gam radi trong mt giây).
6. Có bao nhiêu nguyên t heli có th c to thành t các nguyên t radon còn li lúc cui thí
nghim N’
Rn
, nu tt c các nguyên t này phân rã thành RaD?
- 4N’
Rn
.
- 2N’
Rn
.
- 5N’
Rn
.
- N’
Rn
.
- 3N’
Rn
.
7. Dùng li gii ca các câu hi trên, hãy tính mt giá tr gn úng tt hn ca
a) S nguyên t Heli to thành.
b) S Avogadro.
BÀI GIẢI:
1)
ePbPo
ePoBi
eBiPb
HePbPo
HePoRn
HeRnRa
+→
+→
+→
+→
+→
+→
210
82
214
84
214
84
214
83
214
83
214
82
4
2
214
82
218
84
4
2
218
84
222
86
4
2
222
86
222
88
2) a) 4
b) N
He
= 4xmt = 4.3,42.10
10
.0,192.(83.24.3600) = 1,9.10
17
.
3) S Avogadro N
A
là s ht vi mô có trong 1 mol
N
A
= N
He
/n
He
vi N
He
là s nguyên t heli và n
He
là s mol He to thành trong khong thi gian t.
Nu gi thit rng tt c các nguyên t radon to thành t các nguyên t radi u phân rã trong thi gian
thí nghim (gi thit này theo sau gi thit là chu k bán hy ca radon có th b qua so vi thi gian 83
ngày, iu này dn n sai s khong 5%), khi y s nguyên t heli bc x trong khong thi gian t là
N
He
= 4xmt và ta có th tính c N
A
= 6,4.10
23
mol
-1
.
4) b)
5) a) N’
Rn
= k
1
.N
Ra
/k
2
.
S nguyên t radon t n trng thái gn tnh (cân bng phóng x), ti ó tc to thành bng
tc phân rã k
2
N’
Rn
= k
1
.N
Ra
, t ó N’
Rn
= k
1
.N
Ra
/k
2
.
b)Tc phân rã ca radi là k
1
N
Ra
= xm, t ó ta có th tính c N’
Ra
= 3,14.10
15
.
6) 3N’
Rn
.
7) a) N
He
= 4xmt – 3N’
Rn
= 1,79.10
17
.
b) N
A
= N
He
/V
He
= 6,09.10
23
.
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 1997:
St kim loi nóng chy 1811K. Gia nhit phòng và im nóng chy ca nó, st kim loi có
th tn ti các dng thù hình và các dng tinh th khác nhau. T nhit phòng n 1185K, st có cu
to tinh th dng lp phng tâm khi (bcc) quen gi là st-? T 1185K n 1667K st kim loi có cu
to mng lp phng tâm din (fcc) và c gi là st-? Trên 1167K và cho ti
im nóng chy st
chuyn v dng cu to lp phng tâm khi (bcc) tng t st-? Cu trúc sau cùng (pha cui) còn c
gi là st-?
1) Cho bit khi lng riêng ca st kim loi nguyên cht là 7,874g.cm
-3
293K,
a) Tính bán kính nguyên t ca st (cm).
b) c lng khi lng riêng ca st (tính theo g.cm
-3
) 1250K
Chú ý: B qua các nh hng không áng k do s giãn n nhit ca kim loi.
Thép là hp kim ca st và cacbon, trong ó mt s khong trng gia nguyên t st (các hc)
trong mng tinh th b chim bi các nguyên t nh là cacbon. Hàm lng cacbon trong hp kim này
thng trong khong 0,1% n 4%. Trong lò cao, s nóng chy ca st càng d dàng khi thép cha 4,3%
theo khi lng. Nu hn hp này c làm l
nh qúa nhanh (t ngt) thì các nguyên t cacbon c
phân tán trong mng st-?. Cht rn mi này - c gi là martensite - rt cng và giòn. Dù hi b bin
dng, cu to tinh th ca cht rn này là ging nh cu to tinh th ca st-? (bcc).
2) Gi thit rng các nguyên t cacbon c phân b u trong cu trúc ca st.
a) c tính hàm lng nguyên t cacbon trong mt t bào n v (ô mng c
s) ca st-? trong
martensite cha 4,3%C theo khi lng.
b) c tính khi lng riêng (g.cm
-3
) ca vt liu này.
Khi lng mol nguyên t và các hng s:
M
Fe
= 55,847g.mol
-1
.
M
C
= 12,011g.mol
-1
.
N
A
= 6,02214.10
23
mol
-1
.
BÀI GIẢI:
1) Các bc tính toán:
1. nh ngha các tham s ca chiu dài (a, b, c, d
1
, d
2
và r) và th tích (V
1
và V
2
) cho c
hai cu to bcc và fcc ca st.
2. Tính th tích V
1
ca ô mng n v ca st - α nh khi lng riêng ca nó (ρ
bcc
)
293K, khi lng mol nguyên t ca st (M
Fe
), và s Avogadro N
A
.
3. Tính chiu dài d
1
cnh ca ô mng n v bcc t th tích ca nó.
4. Tính bán kính nguyên t r ca st t chiu dài d
1
.
5. Tính chiu dài d
2
ca cnh ô mng n v fcc ( 1250K) t bán kính nguyên t r ca
st.
6. Tính th tích V
2
ca ô mng n v fcc ca st - γ t chiu dài d
2
ca cnh.
7. Tính khi lng m ca s nguyên t st trong mt ô mng n v ca st -
γ t khi
lng mol nguyên t M
Fe
ca st và s Avogadro N
A
.
8. Tính khi lng riêng (
ρ
fcc
) ca st - γ t các gía tr ca m và V
2
.
Mt hng khác tìm khi lng riêng
ρ
fcc
ca st - γ là tính ti l phn trm khong không gian
chim ch trong c hai loi ô mng n v bcc và fcc, có th thay th các bc t 5 n 8 bng các bc
t 5’ n 8’ sau ây:
5’. Tính t l phn tm khong không gian chim ch ca ô mng n v bcc.
6’. Tính t l phn tm khong không gian chim ch ca ô mng n v fcc.
7’. T t l fcc/bcc ta suy ra c t
l: ρ
bcc
/ρ
fcc
.
8’ T gía tr cho trc b 7’ ta tính c
ρ
fcc
.
2) Các chi tit:
1. 293K st -
α có cu trúc tinh th bcc.
Mi ô mng n v thc s cha hai nguyên t, trong ó mt nguyên t tâm ca ô mng.
1250K, st -
γ có cu to tinh th fcc.
Mi ô mng n v thc s cha 4 nguyên t và tâm ca mi mt có mt na nguyên t.
r: bán kính nguyên t ca st
a: chiu dài ng chéo mt mt ca ô mng n v bcc.
b: chiu dài ng chéo qua tâm ca ô mng n v bcc.
c: chiu dài ng chéo mt mt ca ô mng n v fcc.
d
1
: chiu dài cnh ca ô mng n v bcc ca st - α.
d
2
: chiu dài cnh ca ô mng n v bcc ca st - γ.
V
1
: Th tích ca ô mng n v bcc ca st - α.
V
2
: Th tích ca ô mng n v bcc ca st - γ.
V
a
: th tích chim bi mt nguyên t.
V
a1
: Th tích chim bi hai nguyên t trong mt ô mng n v bcc.
V
a2
: Th tích chim bi bn nguyên t trong mt ô mng n v fcc.
R
1
: T l phn trm khong không gian chim ch trong mt ô mng n v bcc.
R
2
: T l phn trm khong không gian chim ch trong mt ô mng n v fcc.
V
a
= (4/3)πr
3
V
a1
= 2V
a2
V
a2
= 4V
a
b = 4r a
2
= 2d
1
2
b
2
= d
1
2
+ a
2
= 3d
1
2
⇒ d
1
= (16r
2
/3)
1/2
.
V
1
= d
1
3
= [(16r
2
/3)
1/2
]
3
c = 4r c
2
= 2d
2
2
⇒ d
2
= (16r
2
/2)
1/2
.
V
2
= d
2
3
= [(16r
2
/2)
1/2
]
3
2. 1,000cm
3
st có khi lng 7,874g 293K (ρ
bcc
).
1 mol st có khi lng 55,847g (M
Fe
).
Vy 0,1410mol (7,874/55,847) ca st chim trong th tích 1,000cm
3
hoc 1mol st s
chim th tích 7,093cm
3
.
1 mol tng ng chim 6,02214.10
23
nguyên t.
V
1
= 7,093.2/(6,02214.10
23
) = 2,356.10
-23
cm
3
mi n v ô mng.
3. d
1
= V
1
1/3
= 2,867.10
-8
cm.
4. Vi cu to bcc, gía tr ca d
1
có th c biu th là: d
1
= (16r
2
/3)
1/2
. Vy gía tr ca r
s là: r = (3d
1
2
/16)
1/2
= 1,241.10
-8
cm.
5. 1250K, trong cu to fcc, d
2
= (16r
2
/2)
1/2
= 3,511.10
-8
cm.
6. V
2
= d
2
3
= 4,327.10
-23
cm
3
.
7. Khi lng m ca 4 nguyên t st trong ô mng n v fcc s là:
m = 55,847.4/(6,02214.10
23
) = 3,709.10
-22
g
8.
ρ
fcc
= m/V
2
= 8,572g/cm
3
.
Cách gii khác tìm khi lng riêng
ρ
fcc
ca st - γ:
5’. R
1
= [(V
a1
)/V
1
].100% = 68,02%
6’. R
2
= [(V
a2
)/V
2
].100% = 74,05%
7’.
ρ
bcc
/ρ
fcc
= 74,05/68,02 = 1,089
8’.
ρ
fcc
= 8,572g/cm
3
.
3) Các bc tính toán:
1. T phn trm cu thành ca martensite (theo khi lng), tính s mol tng ng ca cacbon và
st.
2. a t l mol C/Fe v mt ô mng n v (Ghi chú: Hai nguyên t Fe trong mi ô mng n v).
3. Tìm s nguyên be nht các nguyên t C trong s nguyên bé nht ca ô mng n v (không bt
buc).
4. Tính khi lng st trong mt ô mng n v
5. Tính khi lng cacbon trong m
t ô mng n v
6. Tính tng khi lng st và cacbon trong mt ô mng n v
7. Tính khi lng riêng ca martensite [
ρ(martensite có 4,3%C)] t tng khi lng ca C và Fe
và th tích V
1
ca ô mng n v st - α cu to bcc.
4)Chi tit:
1. Trong 100,0g martensite có 4,3%C
⇒ n
C
= 0,36mol và n
Fe
= 1,71mol.
Vy c 1 nguyên t cacbon có 4,8 nguyên t st hay 0,21 nguyên t cacbon cho mi nguyên t
st.
2. Martensite có cu to tinh th bcc (2 nguyên t st cho mi ô mng n v). Nh vy s nguyên
t cacbon trong mi ô mng n v là: 2.(1/4,8) = 0,42 nguyên t.
3. 5 nguyên t C [(0,42 nguyên t C/0,42).5] trong 12 ô mng n v [1 ô mng n v/0,42).5]
4. S gam Fe trong mi ô mng n v là: 55,847.2/6,02214.10
23
= 1,8547.10
-22
g
5. S gam C trong mi ô mng n v là: 12,011/6,02214.10
23
= 1,9945.10
-23
g
6. Tng khi lng C và Fe = 1,8457.10
-22
+ 0,42.1,9945.10
-23
= 1,938.10
-22
g.
7. Mi ô mng n v ca st -
α chim th tích V
1
= 2,356.10
-23
cm
3
.
ρ(martensite có 4,3%C) = 1,938.10
-22
/(2,356.10
-23
) = 8,228g.cm
-3
.
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 1998:
Nathan Thompson là mt trong nhng c dân u tiên ca o Lord Howe ã trng trong vn
nhà mình mt s cây si châu Âu. Tuy nhiên ngi ta không th bit chính xácv thi gian ã trng vì
quyn nht kí ca ông ta ã b tht lc trong bão bin. Phía sau nhà Nathan có mt cái h nh. Qua nhiu
nm, lá cây si châu Âu và các ht tích t áy h. Mt lng rt nh ng v phóng x Pb-210 (chu k
bán hy là 22,3 nm) cng
ng thi lng ng. Nên bit rng cây si châu Âu rng lá ngay t nm u
tiên. Nm 1995 mt nhóm nghiên cu ly mu t bùn t áy h. t bùn c ct thành nhng lát dày
1cm và kho sát trm tích và chì phóng x Pb-210.
S kho sát t bùn cho thy:
• Trm tích ca si châu Âu và ht ca nó tìm thy u tiên sâu 50cm.
• phóng x ca Pb-210 phn trên ca t bùn là 356Bq/kg còn sâu 50cm là 1,40Bq/kg.
1) Nathan Thompson ã gieo ht nm nào?
Chì phóng x Pb-210 là mt trong nhng phân rã ca U-238. U-238 có trong v trái t và do
mt s nguyên nhân, mt lng nht nh Pb-210 thoát vào khí quyn và bám vào các phn t trm tích
lng ng di áy h.
Chui phân rã U-238 là:
U-238 – U-234 – Th-230 – Ra-226 – Rn-222 – (Po-218 – Bi-214)* - Pb-210 – Pb-236 (bn)
*: Chu k bán hy rt ngn, tính theo phút và ngày:
2. Bc nào trong chui phân rã gii thích bng cách nào Pb-210 li có trong nc ma trong khi
nguyên t m U-238 ch có trong v trái t.
BÀI GIẢI:
1) Ti sâu 50cm s phân rã ca Pb-210 tng ng vi:
356 – 178 – 89 – 44,5 – 22,5 – 11,25 – 5,63 – 2,81 – 1,39 =8 chu k bán hy.
= 8.22 = 176 nm
Nu nm khai qut là 1995 thì nm gieo ht là 1995 – 176 = 1819(
±2)
2) Ra-226 – Rn-222.
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 1999:
Mt trong các chui phân hy phóng x t nhiên bt u vi
232
Th
90
và kt thúc vi ng v bn
208
Pb
82
.
1. Hãy tính s phân hy
β xy ra trong chui này.
2. Trong toàn chui, có bao nhiêu nng lng (MeV) c phóng thích.
3. Hãy tính tc to thành nng lng (công sut) theo watt (1W = Js
-1
) sn sinh t 1,00kg
232
Th
(t
1/2
= 1,40.10
10
nm).
4.
228Th
là mt phn t trong chui thori, th tích ca heli theo cm
3
ti 0
o
C và 1atm thu c là bao
nhiêu khi 1,00g
228Th
(t
1/2
= 1,91 nm) c cha trong bình trong 20,0 nm? Chu k bán hy ca
tt c các ht nhân trung gian là rt ngn so vi
228
Th.
5. Mt phân t trong chui thori sau khi tách riêng thy có cha 1,50.10
10
nguyên t ca mt ht
nhân và phân hy vi tc 3440 phân rã mi phút. Chu k bán hy tính theo nm là bao nhiêu?
Các khi lng nguyên t cn thit là:
4
He
2
= 4,00260u
206
Pb
82
= 207,97664u
232
Th
90
= 232,03805u
1u = 931,5MeV.
1MeV = 1,602.10
-13
J.
N
A
= 6,022.10
23
mol
-1
.
Th tích mol ca khí lý tng ti 0
o
C và 1atm là 22,4L.
BÀI GIẢI:
1) A = 232 – 208 = 24 và 24/4 = 6 ht anpha.
Nh vy in tích ht nhân gim 2.6 = 12 n v, nhng s khác bit v in tích ht nhân ch là
90 – 82 = 8 n v. Nên phn có 4 ht beta bc x.
2)
−
++→
β
46
4
2
208
82
232
90
HePbTh
Nng lng phóng thích Q = [m(
232
Th) – m(
208
Pb) – 6m(
4
He)]c
2
= 42,67MeV.
3) 1,00kg có cha =
24
23
10.60,2
232
10.022,6.1000
= nguyên t
Hng s phân hy ca
232
Th
DpsNA
s
6
118
710
10.08,4
10.57,1
10.154,3.10.40,1
693,0
==
==
−−
λ
λ
Mi phân hy gii phóng 42,67MeV
Công sut = 4,08.10
6
.42,67.1,602.10
-13
= 2,79.10
-5
W.
4) HePbTh
4
2
208
82
228
90
5+→
Chu k bán hy ca nhng ht trung gian khác nhau là khá ngn so vi
228Th
.
()
120
23
10.58,9
228
10.022,6.00,1
91,1
693,0
−
=
⎥
⎦
⎤
⎢
⎣
⎡
⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
== yNA
λ
S ht He thu c:
N
He
= 9,58.10
20
.20.5 = 9,58.10
22
ht
V
He
= 3,56.10
3
cm
3
= 3,56L.
5) A = λ.N
75,5
.693,0693,0
2/1
===
A
N
t
λ
nm.
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 2001:
S ph thuc gia dài sóng và quang ph vch ca nguyên t hydro ã c bit n ln u
tiên bi mt lot các công trình ca mt giáo viên ngi Thy S là ông Johan Jakob Balmer. Balmer ã
a ra công thc thc nghim:
⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
−=
22
1
2
11
n
R
H
λ
Vi R
H
=
1
33
4
109768
8
.
−
= cm
ch
em
o
e
ε
R
H
là hng s Rydberg, m
e
là khi lng electron. Niels Bohr ã chng minh c công thc
trên bng lý thuyt nm 1913. Công thc này úng vi h nguyên t, ion ch có 1e.
1.1. Tính bc sóng dài nht bng Å (1Å = 10
-10
m) trong dãy Balmer ca ion He
+
, b qua s chuyn
ng ca ht nhân.
1.2. Mt công thc tng t nh công thc ca Balmer c áp dng cho các vch ph khác sinh ra
khi i t mc nng lng cao hn xung mc nng lng thp nht. Vit công thc ó và hãy s
dng nó tính nng lng trng thái c bn ca nguyên t hydro (eV)
Nguyên t hydro “muon”
1
cng tng t nh nguyên t hydro nhng các electron b thay th
bng “muon”. Khi lng ca “muon” gp 207 ln khi lng electron trong khi in tích ca nó cng
ging nh in tích ca electron. “Muon” có thi gian tn ti rt ngn nhng bài toán này chúng ta
không xét n s kém bn ca nó.
1.3. Xác nh mc nng lng th nht và bán kính Bohr th nht ca nguyên t hydro “muon”. B
qua s
chuyn ng ca các ht nhân. Bit bán kính ca qy o th nht ca nguyên t hydro là
o
e
o
o
A
em
h
a 53,0
2
2
==
π
ε
Bc tranh toàn cnh v lý thuyt “qy o” ca Bohr ã c thay th bng lý thuyt lng t
vi khái nim v “obitan”. Obitan ψ
1s
(r) trng thái c bn ca nguyên t hydro c cho di ây:
0
/
3
0
1
1
ar
s
e
a
−
=
π
ψ
r là khong cách t electron ti ht nhân, a
o
là bán kính Bohr.
1
“muon” là mt loi ht nng (h lepton)
1.4. Xem bán kính ca lp v hình cu là a
o
và c là 0,001a
o
. c lng xác sut tìm thy
electron trong lp v này. Th tích ca hình cu có bán kính trong r và có c r c tính
bng công thc V = 4πr
2
r.
- Phân t H
2
có th c phân ly theo hai hng:
(i): H
2
→ H + H (hai nguyên t hydro c lp)
(ii): H
2
→ H
+
+ H
-
(1 proton và 1 ion hydrua)
th nng lng ph thuc vào khong cách (E = f(R)) ca H
2
c ch ra mt cách s lc
s di ây. Nng lng nguyên t và phân t c cho trong cùng mt t l:
1.5. Cho bit phn ng (i) và (ii) ng vi ng cong nào?
1.6. Xác nh giá tr ca nng lng phân ly (D
e
) bng n v eV ca H
2
ng vi phn ng (i) và (ii).
1.7. T các s liu ã cho tính nng lng ca qúa trình H
-
→ H + e
1.8. H
-
là h 2e. Gi s rng công thc tính nng lng ca Bohr là phù hp vi mi e và in tích
tác dng lên mi e là in tích hiu dng Z*. Tính Z* ca H
-
.
BÀI GIẢI:
1. Bc sóng dài nht λ
L
ng vi n = 3.
i vi He
+
:
o
H
A
n
R 1,1641
1
2
1
4
1
22
=
⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
−=
λ
2.
4,3,2;
1
1
11
22
=
⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
−= n
n
R
H
λ
E = -hcR
H
= -13,6eV.
3 Mc nng lng thp nht = -207.13,6 = -2,82keV.
Bán kính ca qy o Bohr th nht = 0,53/207 = 2,6.10
-3
o
A
4 Xác sut =
422
2
10.41,5004,0001,0.4)(
−−
== eaaa
ooo
πψ
5 ng cong nng lng ca phn ng (i) thp hn (ii).
6 (i) 4,7eV
(ii) 17,6eV
7 Ái lc electron = -13,6 – (-14,3) = 0,7eV
8 Z
*
= 0,7.
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 2001:
Khoáng cht trong cát bin – monazit – là ngun giàu thori có sn bang Kerala (n ). Mt
mu monazit cha 9%ThO
2
và 0,35% U
3
O
8
;
208
Pb
và
206
Pb là nhng sn phm bn tng ng vi các
qúa trình phân rã
232
Th và
238
U. Tt c chì có trong monazit u có ngun gc t cùng mt cht phóng
x.
T s các ng v (
208
Pb/
232
Th) o c bng ph khi lng trong mu monazit là 0,104. Chu
k bán hu ca
232
Th và
238
U ln lt là 1,41.10
10
nm và 4,47.10
9
nm. Gi s rng
208
Pb;
206
Pb;
232
Th
và
238
U tn ti nguyên vn t khi hình thành khoáng monazit.
1. Tính tui (thi im bt u hình thành) khoáng monazit.
2. Tính t l (
206
Pb/
238
U) trong mu monazit.
3. Thori – 232 là nguyên liu ch to nng lng ht nhân. Trong qúa trình chiu x nhit ntron nó
hp th 1 ntron và sinh ra ng v
233
U bng phóng x β. Vit các phn ng ht nhân hình thành
233
U t
232
Th.
Trong phn ng phân hch ht nhân ca
233
U mt hn hp sn phm phóng x c hình thành.
S phân rã sn phm
101
Mo
bt u chu tác dng ca phân rã nh sau:
RuTcMo
phtpht
101
44
3,14
101
43
6,14
101
42
2/12/1
⎯⎯⎯→⎯⎯⎯⎯→⎯
==
4. Mt mu tinh khit ch cha
101
Mo cha 5000 nguyên t
101
Mo. Hi có bao nhiêu nguyên t
101
Mo;
101
Tc;
101
Ru s xut hin sau 14,6 phút.
BÀI GIẢI:
1. N =
2/1
/693,0 tt
o
eN
−
1
2/1
/693,0
−=
−
tt
o
e
N
NN
(N
o
– N): S nguyên t
232
Th phân rã = s nguyên t
208
Pb hình thành.
Thay s vào ta tính c: t = 2,01.10
9
nm.
2. t x = (
206
Pb/
238
U). Ta có:
1
2/1
/693,0
−=
tt
ex
Thay t = 2,01.10
9
nm và t
1/2
= 4,47.10
9
nm ta thu c kt qa x = 0,366
3.
UPaThTh
n
233
92
233
91
233
90
),(
232
90
⎯→⎯⎯→⎯⎯⎯→⎯
−−
ββγ
4 S nguyên t ca
101
Mo (N
1
) trong mu sau mt chu k bán hy là: N
1
= 2500
S nguyên t
101
Tc c cho bi h thc:
()
tt
o
ee
N
N
21
12
1
2
λλ
λλ
λ
−−
−
−
=
Vi N
o
= 5000 là s nguyên t
101
Mo ban u
3,14
693,0
6,14
693,0
2
1
=
=
λ
λ
Và ti thi im t = 14,6ph ta tính c N
2
= 1710
S nguyên t
101
Ru ti 14,6ph là N
3
= N
o
– N
1
– N
2
= 790 nguyên t.
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 2005:
1. V công thc Lewis ca mi phân t sau:
a) N
2
.
b) NH
3
.
c) O
3
.
d) SO
3
.
2 V công thc Lewis ca cacbon monoxit và xác nh in tích hình thc, trng thái oxy hóa ca
cacbon và oxy trong cacbon monoxit.
Thioure – S, S – dioxit có khung cu to nh sau:
O
S
O
C
N
N
H
H
H
H
3 Vit công thc Lewis cho Thioure – S, S – dioxit vi in tích hình thc ca tt c các nguyên t
bng không.
4 Da vào thuyt sc y cp electron (VSEPR). Hãy xác nh dng hình hc ca nguyên t lu
hunh, cacbon và nit da vào cu trúc Lewis ã ra câu 3.
4a. Dng hình hc ca nguyên t lu hunh là dng nào trong 3 dng sau:
a) Tháp tam giác.
b) Tam giác phng.
c) Ch T
4b. Dng hình hc ca nguyên t cacbon là dng nào trong 3 dng sau:
a) Tháp tam giác.
b) Tam giác ph
ng.
c) Ch T.
c. Dng hình hc ca nguyên t Nit là dng nào trong 3 dng sau:
a) Tháp tam giác.
b) Tam giác phng.
c) Ch T.
Cu trúc phân t trng thái rn thng c xác nh bi phng pháp ph tia X. Da vào
phng pháp này thì cu trúc ca Thioure – S, S – dioxit s nh sau:
S
O
O
C
N H
N H
H
H
65
o
Tt c các nguyên t N, H u nm trong cùng mt phng vi S, C và góc nh din gia mt phng
OSO và SC(NH
2
)
2
là 65
o
.
5. Vit công thc Lewis và các công thc cng hng phù hp vi các d kin ã cho
BÀI GIẢI:
1:
O
O
O
OO
O
N
Na)
c)N
b)
H
H
H
d)
S
O
O
O
S
O
O
O
Có th chp nhn các câu tr li sau:
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
Nhng các câu tr li sau là sai:
O
O
O
O
O
O
O
O
O
2:
C
O
hay
CO
in tích hình thc: C
-1
; O
+1
Trng thái oxy hóa: C
2+
; O
2-
.
3:
Cu trúc úng:
S
C
N
N
O
O
Cu trúc không úng (phi thêm in tích hình thc):
S
C
N
N
O
O
4:
S (b): tam giác phng
C (b): tam giác phng
N (a): tháp tam giác
5:
S
C
N
N
O
S
C
N
N
O
O
S
C
N
N
O
O
+
O
III. BÀI TẬP CHUẨN BỊ CHO CÁC KỲ THI OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ:
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 1998:
Các khí him ã tng c ngh là hoàn toàn tr và hoàn toàn không có kh nng to liên kt hóa
hc. Ngày nay nhn thc trên ã thay i, hu ht các sách giáo khoa hóa hc ã mô t mt s hp cht
có cha krypton và xenon ã cô lp c.
a) Dùng thuyt liên kt hóa tr (VB), d oán hình hc phân t có th có ca XeF
2
v à XeF
4
.
b) S oxy hóa ca Xe trong mi hp cht trên là bao nhiêu? Ta d oán chúng phn ng nh mt cht
oxy hóa hay cht kh?
c) Heli c bit nh là mt nguyên t tr nht trong mi nguyên t; dù vy tính "tr" ca heli cng ch
gii hn trong phn ng ca nó vi các nguyên t và phân t trung hoà khác. Các hp cht ca heli, vi
các liên kt hóa hc hình thc ca heli và các nguyên t khác, có th tn ti khi xét toàn b tiu phân có
mang in tích (thng là in tích dng). Ví d, nguyên t Heli có th to c các hp cht quan sát
c (không nht thit tn ti lâu) vi H
+
, vi He
+
và vi He
2+
. Dùng thuyt MO xác nh bc liên
kt cho mi trng hp.
d) Các cation 2+ (di-cation) hai nguyên t bn vng có công thc XHe
2+
thng ch có th có khi nng
lng ion hóa IE(X
+
) < IE(He): ngha là, khi nng lng cn thit ion hóa tip X
+
nh hn nng
lng cn thit ion hóa He. Không cn da vào bng tr s các mc nng lng ion hóa k tip ca
nguyên t, hãy xác nh nguyên t 'Z' nào trong khong t H n Ar phù hp nht vi tiêu chun này.
e) Nguyên t nào ngay sát vi nguyên t Z ã nh trên (ngha là nguyên t sát trái, sát phi, sát trên, sát
di nguyên t Z trong bng tun hoàn) là thích hp nht cng to c mt di-cation bn v
ng vi
He? Nguyên t nào ngay sát nguyên t Z là khó có th to c di-cation nh trên?
BÀI GIẢI:
a)
Xe
F
F
Xe
F
F
F
F
XeF
2
có 5 ôi electron trên Xe, vy cu to s da trên cu hình electron lng tháp tam
giác. Trong 3 kh nng sau:
Xe
F
F
XeF
F
XeF F
cu to thng hàng làm gim n ti thiu lc y gia các cp electron không liên kt
(các ôi này gn Xe hn nhng ôi electron tham gia liên kt trong liên kt Xe-F) và do vy
dng hình hc tuyn tính (thng) c u ãi hn.
XeF
4
có 6 ôi electron trên Xe, nên cu to da trên cu hình tám mt (bát din). Trong
hai kh nng.
Xe
F
F F
F
Xe
F
F F
F
Cu to phng làm gim ti a lc y gia các ôi electron không liên kt và c u
tiên hn.
b) F luôn có s oxy hóa là -1. Vì vy các s oxy hóa tng ng ca Xe là +2 (XeF
2
) và +4
(XeF
4
). Các tiu phân này là nhng tác nhân oxy hóa rt mnh.
c) Không k s sai bit mc nng lng ca H và He, ta có th v các gin MO sau:
1s
1s
H
+
He
σ
σ
*
T các gin này, có th thy rng c HeH
+
và He
2
2+
u có bc liên kt là , trong khi He
2
+
có
bc liên kt là 0,5.
d) Các nguyên t nhóm II có nng lng ion hóa th hai khá thp (Vì Be
+
→ Be
2+
hoc Mg → Mg
2+
to
ra mt lp ngoài cùng bão hoà, có cu hình khí him 1s
2
hay 1s
2
2s
2
2p
6
). Mg
2+
có hiu ng màn che tt
hn Be
2+
nên IE(Mg
+
) < IE(Be
+
). Do ó Mg phù hp nht vi 'Z'.
e) Trong các nguyên t k cn Mg: Ca có nng lng ion hóa th hai thp nht trong s các nguyên t
(Be, Na, Al, Ca). Vì nhng lí do tng t ã nêu trên. Nên Ca thích hp nht to dication bn vi He.
Na
+
ã có lp v ngoài cùng bão hoà, nên rt khó xy ra qúa trình Na
+
→ Na
2+
. Vì vy kh nng na
to dication vi He là ít nht
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 1998:
Heli là nguyên t duy nht trong bng tun hoàn tìm thy c trong mt vt th ngoài trái t
(hào quang mt tri) trc khi cô lp c trong phòng thí nghim. Ta bit c nhiu tính cht lí hc
và hóa hc ca heli; nhng trong gn 30 nm, t nm 1868, ph mt tri là ngun duy nht cung cp
thông tin v nguyên t him này.
a) Vi kin thc hin nay v lý thuyt lng t, ph này cha nhiu d
kin hu ích phân tích. Chng
hn nh ph thy c bao gm mt dãy các vch hp th ti dài sóng 4338, 4540, 4858, 5410 và
6558Å (1Å = 10
-10
m). Khong cách gia các vch ch ra rng s hp th tu thuc trng thái kích thích
ca nguyên t hoc ion "kiu hydro" (nh nhng tiu phân có cu hình electron tng t H). Tiu phân
này là He, He
+
hay He
2+
?
b) Ta thy rng mc nng lng chung cho các trung gian liên quan n vch hp th này u trng
thái nng lng thp n
i
= 4. Các vch hp th tng ng trng thái n
f
cao hn có c im gì? Tính
hng s kiu Rydberg (ngha là hng s tng ng R
H
trong quang ph hydro nguyên t) ca tiu
phân hp th (He
i+
) th hin trong các trung gian trên?
c) Nng lng ion hóa (Ionization energy, vit tt là IE) ca các tiu phân thng c o theo
electronvon (eV). T ính IE(He
i+
)?
d) T ph nguyên t, c bit rng IE(He
+
)/IE(He) = 2,180. Tng ca hai nng lng ion hóa này là
nng lng xut hin, AE(He
2+
), ca s to thành He
2+
t He. Tr s AE(He
2+
)
là lng t bé nht ca
nng lng phi cung cp cho He tách c hai electron ca nguyên t. Tính tn s và dài sóng ca
photon có nng lng thp nht có kh nng nh hng n s ion hóa kép ca heli. Ánh sáng mt tri
ti b mt trái t có th là ngun cung cp các photon nói trên có hiu qa không?
Các hng s cn thit:
c = 2,997925.10
-8
ms
-1
h = 6,62618.10
-34
Js
1eV = 96,486kJ.mol
-1
= 2,4180.10
14
Hz
1s
1s
He
+
He
1s
1s
He
2+
He
σ
σ
*
σ
σ
*
BÀI GIẢI:
a) Nguyên t heli có 2e; tiu phân "kiu hydro" ch có 1e. Do ó tiu phân cp phi là He
+
b) Ph hydro tuân theo biu thc:
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
−=∆
22
11
fi
H
nn
RE
Trong trng hp này, các vch ca He
+
s tuân theo:
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
−=∆
−
22
1
4
1
f
He
n
RE
Vi E = hc/λ, chuyn thành:
1
22
1
4
1
−
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
−=
+
f
He
n
hc
R
λ
Nay th các ph vào biu thc tng quan trên. Gi s rng dài sóng dài nht quan sát c là
6558Å (là chuyn tip có nng lng thp nht) tng ng vi n
f
= 5; ta có:
λ
N
f
"R(He
+
)"
6,558.10
-7
5 1,35.10
-17
J
5,410.10
-7
6 1,06.10
-17
J
4,858.10
-7
7 0,97.10
-7
J
4,540.10
-7
8 0,93.10
-17
J
4,338.10
-7
9 0,91.10
-17
J
Nu úng, mi chuyn tip phi cho cùng gía tr R(He
+
). Rõ ràng là không úng nên phi chn li:
Nu ta chn n
f
= 6 cho chuyn tip 6558Å, ta có:
λ
N
f
"R(He
+
)"
6,558.10
-7
5 8,72.10
-18
J
5,410.10
-7
6 8,72.10
-18
J
4,858.10
-7
7 8,72.10
-18
J
4,540.10
-7
8 8,72.10
-18
J
4,338.10
-7
9 8,72.10
-18
J
Gía tr thu c ca R(He
+
) không i, vy kt qa này là úng.
c) IE(He
+
) bng R(He
+
). i thành electronvon, cn nhân cho 6,02205.10
23
mol
-1
và chia cho
96486J.mol
-1
.eV
-1
: tính c IE(He
+
) = 54,44eV
d) IE(He
+
)/IE(He) = 2,180; nên IE(He) = 24,97eV
Vy AE(He
2+
) = 79,41eV = 1,272.10
-17
J
Có th tính tn s, ν = E/h = 1,920.10
16
s
-1
, và dài sóng λ = c/v = 15,61nm, ca photon cso nng
lng thp nht có kh nng ion hóa kép (2 ln). dài sóng này rt ngn hn dài sóng ca ph thy
c (kh kin) (300nm < λ < 700nm): mt tri không phi là "th en" nóng to nhiu phôtn nh
vy và hu ht s b khí quyn hp th trc khi n c trái t.
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 1998:
Mt mu diclopropadien c phân tích bng khi ph k. Khi ph cho thy mt mi rt rõ t
l khi:in tích (m/z) là 75, mt mi khác ti m/z = 77. iu kin vn hành nht nh ch quan sát
thy hai mi trên trong khi ph. iu kin khác, cùng mt mu th cho mt s mi khác, bao gm
m/z = 82 (không có 83) và m/z =28 (nhng không có 27). Không tùy thuc vào i
u kin vn hành, mi
ti m/z = 77 luôn có cng bng 60% cng ca mi ti m/z = 75.