Bài giảng hóa học đại cương - Ankadiene part 3 ppt

Tỉ lệ sản phẩm cộng 1,2 và 1,4
Phụ thuộc vào điều kiện tiến hành phản ứng
 Ở nhiệt độ thấp ưu tiên phản ứng cộng 1,2 (do bị khống
chế về mặt động học)
 ở nhiệt độ cao: tỉ lệ sản phẩm cộng 1,4 ưu thế (do bị khống
chế về mặt nhiệt động)
CH
2
=CH-CH=CH
2
Br
2
CH
2
Br-CHBr-CH=CH
2
CH
2
B-CH=CH-CH
2
Br
CH
2
Br-CHBr-CH=CH
2
+
+
-80
0
C
40

0
C
80%
20%
2
0
%
80%
CH
2
Br-CH=CH-CH
2
Br
3. Phản ứng trùng hợp
• Tương tự như anken, ankadien có khả năng trùng hợp tạo
thành polime tương ứng, Phản ứng có thể theo cơ chế gốc hoặc
cơ chế ion, phản ứng có thể trùng hợp 1,2 ( còn liên kết đôi ở
nhánh của măcxic) hoặc 1,4 ( có liên kết đôi ở mạch chính)
n CH
2
=CH-CH=CH
2
CH-CH
CH=CH
2
n
CH
2
-CH=CH-CH
2

n
• Hiện nay người ta thường dùng xúc tác là Ziegler-Natta
(Al(i-C
3
H
7
)
3
+ TiCl
4
) xúc tác thu được polime có cấu trúc điều
hòa lập thể
4. Phản ứng cộng đóng vòng Diels-Alder
Sự khác nhau rõ rệt giữa dien liên hợp và không liên hợp là
dien liên hợp phản ứng cộng với dẫn xuất của anken cho sản
phẩm cycloanken thế.
. Điều kiện cấu tạo chất phản ứng
Hợp phần dien phải có cấu dạng s-cis. Vì vậy nếu đien đàu ở
cấu dạng s-trans thì phải chuyển sang dạng s-cis
CH
2
C C
CH
2
H
H
C
C
CH
2

CH
2
H
H
CH
3
O
C
O
CH
3
Benzen
1,3-Butadien 3-Buten-2-on 3-Cyclohexenyl metyl ceton (96%)
+
c. Khả năng phản ứng của các hợp phần dien và
dienophin
 Nếu hợp phần dien có các nhóm đẩy electron và hợp phần
dienophin có nhóm hút electron và chúng đều không gây cản
trở không gian với nhau thì khả năng phản ứng tăng lên
C
C
CH
2
CH
2
H
H
CH
2
CH

2
+
200
0
C
300atm
C
C
CH
2
CH
2
H
H
+
H
H
C
C
COCH
3
H
30
0
C
COCH
3