Slide bài giảng PHẢN ỨNG EPOXY hóa

PHẢN ỨNG EPOXY HÓA
1. Epoxy hóa hợp chất có nối đôi C=C:
R
O
O
OH
C
C
O
R
OH
O
+
+
R = CH
3
< C
6
H
5
< m-ClC
6
H
4
< H < p-NO
2
C
6
H
4
< CF

3
Cơ chế phản ứng:
O
R
OH
O
+
R
O
O
O
H
C
C
Sự chọn lọc vị trí
> >
>
>
>
RO
R
EWG
>
>
O
m-CPBA
-10
0
C, 1h
cis : trans 1:1

O
C
6
H
5
CO
3
H
CHCl
3
, 10min
0
0
C
Sự chọn lọc lập thể
OH
tBu
OH
tBu
OH
tBu
O
O
m-CPBA
4%
96%
OH
tBu
OH
t

Bu
OH
t
Bu
O
O
0%
100%
t
BuOOH
VO(acac)
2
Sử dụng H
2
O
2
,NaOH:
Me Me
CO
2
Me
Me CO
2
Me
Me
O
MeMe
CO
2
MeH

H
2
O
2
, NaOH
H
2
O
2
, NaOH
Sử dụng dimethyl dioxirane (DMDO)
O
DMDO
Acetone, 96%
O
O
O
O
O
O
O
O
O
Adam
Tetrahedron Lett.
1989
Curci
Tetrahedron Lett.
1989
Sử dụng oxone

Ph
Ph
O
HPh
PhH
oxone
pH =10, K
2
CO
3
73% yeild; > 95% ee
Sử dụng oxone
Phản ứng Sharpless- Katsuki
Sử dụng xúc tác Vanadyl acetylacetone
OH
tBu
OH
t
Bu
OH
t
Bu
O
O
0%
100%
t
BuOOH
VO(acac)

2
HO
HO
O
TBSO
VO(acac)
2
tBuOOH
Sử dụng phức Salen mangan
Phản ứng vòng hóa halohydrin
HO
X
+
X
2
H
2
O
O
+
OH
-
2. Epoxi hóa từ hợp chất carbonyl
O
tBu
tBu
tBu
O
O
S

CH
2
+
87
13
:
Houk Acc. Chem . Res.
1990
3. Epoxi hóa từ hợp chất 1,2-diol
OH
R
OH
TsCl
OTs
R
OH
R
O