Nghiên cứu xác định các nguyên tố đất hiếm trong các mẫu công nghệ sản xuất đất hiếm tinh khiết bằng quang phổ phát xạ plasma cảm ứng (ICP OES)

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI
TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN
---------------------

Nguyễn Phƣơng Thoa

NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH CÁC NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM TRONG CÁC MẪU
CÔNG NGHỆ SẢN XUẤT ĐẤT HIẾM TINH KHIẾT BẰNG QUANG PHỔ
PHÁT XẠ PLASMA CẢM ỨNG (ICP-OES)

LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC

Hà Nội – Năm 2015


ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI
TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN
---------------------

Nguyễn Phƣơng Thoa

NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH CÁC NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM TRONG CÁC MẪU
CÔNG NGHỆ SẢN XUẤT ĐẤT HIẾM TINH KHIẾT BẰNG QUANG PHỔ
PHÁT XẠ PLASMA CẢM ỨNG (ICP-OES)

Chuyên ngành: Hóa phân tích
Mã số: 60440118

LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC

NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: TS. Nguyễn Xuân Chiến

Hà Nội – Năm 2015


LỜI CẢM ƠN
Với lòng biết ơn sâu sắc, tôi xin chân thành cảm ơn TS.Nguyễn Xuân Chiến
đã giao đề tài, tận tình hướng dẫn, tạo mọi điều kiện cho tôi hoàn thành luận
văn.Tôi xin gửi lời cảm ơn sâu sắc tới PGS.TS Lê Bá Thuận đã tạo điều kiện cho tôi
được làm luận văn tại nơi tôi đang làm việc.
Tôi cũng xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc các đồng nghiệp trong Trung tâm
Nghiên cứu và Chuyển giao Công nghệ đất hiếm đã hỗ trợ, tạo điều kiên, quan tâm,
động viên, ủng hộ để tôi có thể hoàn thành luận văn.
Cuối cùng tôi xin gửi lời cảm ơn tới gia đình đã giúp đỡ tôi rất nhiều trong
suốt quá trình làm luận văn này.
Hà Nội, ngày 29 tháng 12, năm 2015
Học viên

Nguyễn Phương Thoa


DANH MỤC VIẾT TẮT
STT Ký hiệu viết tắt
1
NTĐH
2

ICP-OES

3

ICP-MS

4

XRF

5

HPIC

6

Ln

Tiếng Anh
Rare earth element
Inductively coupled plasma- optical
emission spectrometry
Inductively coupled plasma- mass
spectrometry
X-ray fluorescent
High performance ion
chromatography
Lanthanoit

8

PET

Positron emission tomography

9
10

HF
MHZ

11

ICP-AES

12

ETV-ICP-MS

High frequency
Megahertz
Inductively coupled plasma-atomic
emission spectrometry
Electrothermal vaporisation ICPmass spectrometry

13
14
15
16

HPGe
CRM
REE
ND

17

INAA

18
19

LOD
LOQ

High purity germanium
Certificate reference material
Rare earth element
Non-detection
Instrumental Neutron Activation
Analysis
Limit of detection
Limit of quantitation

2

Tiếng Việt
Nguyên tố đất hiếm
Quang phổ phát xạ plasma
cảm ứng
Phổ khối lượng plasma
cảm ứng
Huỳnh quang tia X
Sắc ký ion hiệu năng cao

Các nguyên tố đất hiếm
Chụp cắt lớp phát xạ
positron
Cao tần
megahec
Quang phổ phát xạ nguyên
tử plasma cảm ứng
Phổ khối lượng plasma cảm
ứng hóa hơi nhiệt điện
Ge siêu tinh khiết
Mẫu chuẩn đối chứng
Nguyên tố đất hiếm
Không phát hiện
Kích hoạt nơtron
Giới hạn phát hiện
Giới hạn định lượng


MỤC LỤC
MỞ ĐẦU ............................................................................ Error! Bookmark not defined.
CHƢƠNG 1. TỔNG QUAN ............................................. Error! Bookmark not defined.
1.1 Tính chất vật lý, hóa học của nhóm các nguyên tố đất hiếmError! Bookmark not defined.
1.2.Ứng dụng của các nguyên tố đất hiếm ...................... Error! Bookmark not defined.
1.3. Các phương pháp xác định hàm lượng các NTĐH .. Error! Bookmark not defined.

1.3.1. Phương pháp xác định Ce và các NTĐH bằng phương pháp khối lượngError! Book
1.3.2. Phương pháp chuẩn độ .................................. Error! Bookmark not defined.

1.3.3. Phương pháp quang phổ phát xạ plasma cảm ứng (ICP-OES)Error! Bookmark not
1.3.3.1. Nguyên lý của phương pháp ........................................... Error! Bookmark not defined.

1.3.3.2. Cấu tạo và hoạt động của các bộ phận chính trong hệ thống ICP-OESError! Bookmark not d
1.3.3.3. Xác định các nguyên tố đất hiếm bằng ICP-OES ......... Error! Bookmark not defined.
1.3.4. Xác định các NTĐH bằng ICP-MS .............. Error! Bookmark not defined.
1.3.5. Xác định các NTĐH bằng kích hoạt nơtron . Error! Bookmark not defined.

1.3.6. Xác định các NTĐH bằng huỳnh quang tia X (XRF)Error! Bookmark not defined
1.3.7. Một số kỹ thuật khác xác định các NTĐH .... Error! Bookmark not defined.
CHƢƠNG 2. THIẾT BỊ HÓA CHẤT NỘI DUNG VÀ PHƢƠNG PHÁP
NGHIÊN CỨU ............................................................... Error! Bookmark not defined.
2.1. Thiết bị hóa chất ....................................................... Error! Bookmark not defined.
2.2. Nội dung và phương pháp nghiên cứu ..................... Error! Bookmark not defined.
2.2.1. Xác định các NTĐH trong mẫu lantan tinh khiếtError! Bookmark not defined.

2.2.1.1. Nghiên cứu lựa chọn bước sóng xác định các NTĐH trong nền lantan tinh khiếtError! Bookm
2.2.1.2. Nghiên cứu ảnh hưởng của công suất plasma ............... Error! Bookmark not defined.
2.2.1.3. Nghiên cứu ảnh hưởng của môi trường ......................... Error! Bookmark not defined.
3


2.2.1.4. Nghiên cứu ảnh hưởng của tốc độ bơm ......................... Error! Bookmark not defined.
2.2.1.5. Đường chuẩn xác định các NTĐH, độ tuyến tính......... Error! Bookmark not defined.
2.2.1.6. Giới hạn phát hiện LOD, giới hạn định lượng LOQ..... Error! Bookmark not defined.
2.2.1.7. Nghiên cứu ảnh hưởng lẫn nhau giữa các NTĐH......... Error! Bookmark not defined.
2.2.1.8.Ảnh hưởng của các nguyên tố khác ................................ Error! Bookmark not defined.
2.2.1.9. Phân tích trong mẫu nhân tạo, mẫu thêm....................... Error! Bookmark not defined.
2.2.2. Xác định các NTĐH trong mẫu gadolini tinh khiếtError! Bookmark not defined.

2.2.2.1. Nghiên cứu lựa chọn bước sóng xác định các NTĐH trong nền gadolini tinh khiếtError! Book
2.2.2.2. Đường chuẩn xác định các NTĐH, độ tuyến tính......... Error! Bookmark not defined.

2.2.2.3. Giới hạn phát hiện LOD, giới hạn định lượng LOQ..... Error! Bookmark not defined.
2.2.2.4. Ảnh hưởng lẫn nhau giữa các NTĐH ............................ Error! Bookmark not defined.

2.2.2.5.Ảnh hưởng của các tạp chất đi kèm lên vạch phát xạ của các NTĐHError! Bookmark not def
2.2.2.6. Phân tích trong mẫu nhân tạo, mẫu thêm....................... Error! Bookmark not defined.
2.2.2.7. Phân tích mẫu thực tế ...................................................... Error! Bookmark not defined.
CHƢƠNG 3. KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN ................... Error! Bookmark not defined.
3.1. Xác định các NTĐH trong mẫu lantan tinh khiếtError! Bookmark not defined.
3.1.1. Nghiên cứu lựa chọn bước sóng xác định các NTĐH trong nền lantan
tinh khiết.................................................................. Error! Bookmark not defined.
3.1.2. Nghiên cứu ảnh hưởng của công suất plasmaError! Bookmark not defined.
3.1.3. Nghiên cứu ảnh hưởng của môi trường ........ Error! Bookmark not defined.
3.1.4. Nghiên cứu ảnh hưởng của tốc độ bơm ........ Error! Bookmark not defined.
3.1.5. Đường chuẩn xác định các NTĐH, độ tuyến tínhError! Bookmark not defined.
3.1.6. Giới hạn phát hiện LOD, giới hạn định lượng LOQError! Bookmark not defined.
3.1.7. Nghiên cứu ảnh hưởng lẫn nhau giữa các NTĐHError! Bookmark not defined.
3.1.8. Nghiên cứu ảnh hưởng của các nguyên tố đi kèmError! Bookmark not defined.
3.1.9. Phân tích trong mẫu nhân tạo, mẫu thêm ...... Error! Bookmark not defined.
4


3.1.10. Phân tích mẫu thực tế .................................. Error! Bookmark not defined.
3.2. Xác định các NTĐH trong mẫu gadolini tinh khiết . Error! Bookmark not defined.
3.2.1. Nghiên cứu lựa chọn bước sóng xác định các NTĐH trong nền gadolini
tinh khiết.................................................................. Error! Bookmark not defined.
3.2.2. Đường chuẩn xác định các NTĐH, độ tuyến tínhError! Bookmark not defined.
3.2.3. Giới hạn phát hiện LOD, giới hạn định lượng LOQError! Bookmark not defined.
3.2.4. Nghiên cứu ảnh hưởng lẫn nhau giữa các NTĐHError! Bookmark not defined.
3.2.6. Phân tích trong mẫu nhân tạo, mẫu thêm ...... Error! Bookmark not defined.
3.2.7. Phân tích mẫu thực tế .................................... Error! Bookmark not defined.

3.3. Quy trình phân tích các NTĐH trong mẫu lantan và gadolini tinh khiếtError! Bookmark n
3.3.1. Phân tích các NTĐH trong mẫu lantan tinh khiếtError! Bookmark not defined.
3.3.2. Phân tích các NTĐH trong mẫu gadolini tinh khiếtError! Bookmark not defined.
KẾT LUẬN ........................................................................ Error! Bookmark not defined.
TÀI LIỆU THAM KHẢO ............................................................................................ 10
PHỤ LỤC ........................................................................... Error! Bookmark not defined.

5


DANH MỤC BẢNG
Bảng 3.1: Khoảng cường độ, khoảng bước sóng và số vạch phát xạ của các NTĐH
................................................................................... Error! Bookmark not defined.
Bảng 3.2: Các bước sóng phân tích được lựa chọn bằng MasterError!

Bookmark

not defined.
Bảng 3.3: Hệ số ảnh hưởng của La lên các NTĐH ... Error! Bookmark not defined.
Bảng 3.4: Bước sóng tối ưu xác định các NTĐH trong lantan tinh khiết ......... Error!
Bookmark not defined.
Bảng 3.5: Các thông số tối ưu trong vận hành ICP-OESError!

Bookmark

not

defined.
Bảng 3.6: Giới hạn phát hiện và giới hạn định lượng của các NTĐH trong nền La

................................................................................... Error! Bookmark not defined.
Bảng 3.7: Hệ số ảnh hưởng lẫn nhau giữa các NTĐHError!

Bookmark

not

defined.
Bảng 3.8: Hệ số ảnh hưởng của Zn lên các NTĐH ở nồng độ Zn khác nhau .. Error!
Bookmark not defined.
Bảng 3.9: Hệ số ảnh hưởng của Cu lên các NTĐH ở nồng độ Cu khác nhau .. Error!
Bookmark not defined.
Bảng 3.10: Hệ số ảnh hưởng của Pb lên các NTĐH ở nồng độ Pb khác nhau . Error!
Bookmark not defined.
Bảng 3.11: Hệ số ảnh hưởng của Cr lên các NTĐH ở nồng độ Cr khác nhau . Error!
Bookmark not defined.
Bảng 3.12: Hệ số ảnh hưởng của Mg lên các NTĐH ở nồng độ Mg khác nhau
................................................................................... Error! Bookmark not defined.
Bảng 3.13: Hệ số ảnh hưởng của Fe lên các NTĐH ở nồng độ Fe khác nhau . Error!
Bookmark not defined.
6


Bảng 3.14: Hệ số ảnh hưởng của Si lên các NTĐH ở nồng độ Si khác nhau ... Error!
Bookmark not defined.
Bảng 3.15: Hệ số ảnh hưởng của Al lên các NTĐH ở nồng độ Al khác nhau . Error!
Bookmark not defined.
Bảng 3.16: Hệ số ảnh hưởng của Ca lên các NTĐH ở nồng độ Ca khác nhau Error!
Bookmark not defined.
Bảng 3.17: Hàm lượng các NTĐH tìm được trong mẫu nhân tạoError! Bookmark

not defined.
Bảng 3.18: Độ thu hồi khi phân tích các NTĐH trong mẫu La tinh khiết ........ Error!
Bookmark not defined.
Bảng 3.19: Hàm lượng các NTĐH sau khi chạy cân bằng ở giai đoạn 2 ......... Error!
Bookmark not defined.
Bảng 3.20: Hàm lượng các NTĐH trong trong sản phẩm tách La, Ce ở giai đoạn 3
................................................................................... Error! Bookmark not defined.
Bảng 3.21: Hàm lượng các NTĐH trong sản phẩm lantan tinh khiết ở giai đoạn 4
................................................................................... Error! Bookmark not defined.
Bảng 3.22: Các bước sóng phân tích được lựa chọn bằng MasterError! Bookmark
not defined.
Bảng 3.23: Hệ số ảnh hưởng của Gd lên các NTĐH Error! Bookmark not defined.
Bảng 3.24: Bước sóng tối ưu xác định các tạp chất đất hiếm trong nền Gd ..... Error!
Bookmark not defined.
Bảng 3.25: Giới hạn phát hiện và giới hạn định lượng cho các NTĐH trong nền Gd
................................................................................... Error! Bookmark not defined.
Bảng 3.26: Hệ số ảnh hưởng lẫn nhau giữa các NTĐHError!
defined.

7

Bookmark

not


Bảng 3.27: Hệ số ảnh hưởng của Zn lên các NTĐH ở nồng độ Zn khác nhau Error!
Bookmark not defined.
Bảng 3.28: Hệ số ảnh hưởng của Cu lên các NTĐH ở nồng độ Cu khác nhau Error!
Bookmark not defined.

Bảng 3.29: Hệ số ảnh hưởng của Pb lên các NTĐH ở nồng độ Pb khác nhau . Error!
Bookmark not defined.
Bảng 3.30: Hệ số ảnh hưởng của Cr lên các NTĐH ở nồng độ Cr khác nhau . Error!
Bookmark not defined.
Bảng 3.31: Hệ số ảnh hưởng của Mg lên các NTĐH ở nồng độ Mg khác nhau
................................................................................... Error! Bookmark not defined.
Bảng 3.32: Hệ số ảnh hưởng của Fe lên các NTĐH ở nồng độ Fe khác nhau . Error!
Bookmark not defined.
Bảng 3.33: Hệ số ảnh hưởng của Si lên các NTĐH ở nồng độ Si khác nhau ... Error!
Bookmark not defined.
Bảng 3.34: Hệ số ảnh hưởng của Al lên các NTĐH ở nồng độ Al khác nhau . Error!
Bookmark not defined.
Bảng 3.35: Hệ số ảnh hưởng của Ca lên các NTĐH ở nồng độ Ca khác nhau Error!
Bookmark not defined.
Bảng 3.36: Hàm lượng các NTĐH tìm được trong mẫu nhân tạoError! Bookmark
not defined.
Bảng 3.37: Độ thu hồi khi phân tích các NTĐH trong mẫu Gd tinh khiết ....... Error!
Bookmark not defined.
Bảng 3.38: Hàm lượng các NTĐH trong nguyên liệu ban đầu chiết và tinh chế Gd ở
giai đoạn 1 ................................................................. Error! Bookmark not defined.
Bảng 3.39: Hàm lượng các NTĐH sau khi chạy cân bằng ở giai đoạn 1 ......... Error!
Bookmark not defined.
8


Bảng 3.40: Hàm lượng các NTĐH trong sản phẩm tách SEG ở giai đoạn 2.... Error!
Bookmark not defined.
Bảng 3.41: Hàm lượng các NTĐH trong sản phẩm tách EG ở giai đoạn 3 ...... Error!
Bookmark not defined.
Bảng 3.42: Hàm lượng các NTĐH trong sản phẩm Gd tinh khiết ở giai đoạn 4

................................................................................... Error! Bookmark not defined.
DANH MỤC HÌNH
Hình 1.1: Các quá trình xảy ra trong ICP-OES......... Error! Bookmark not defined.
Hình 1.2: Sơ đồ khối các bộ phận trong hệ ICP-OESError!

Bookmark

not

defined.
Hình 1.3: Bộ tạo phun sương ở dạng nén: (a) Bộ tạo phun sương đồng tâm, (b) Bộ
tạo phun sương dòng mẫu và khí Ar chéo nhau, (c) Bộ tạo phun sương Babington
................................................................................... Error! Bookmark not defined.
Hình 1.4: Cấu tạo buồng phun Scott ......................... Error! Bookmark not defined.
Hình 1.5: Cấu tạo buồng phun li tâm ........................ Error! Bookmark not defined.
Hình 1.6: Đèn nguyên tử hóa mẫu trong hệ ICP-OESError!

Bookmark

not

defined.
Hình 1.7: Cách bố trí Torch kiểu hướng tâm ............ Error! Bookmark not defined.
Hình 1.8: Cách bố trí Torch kiểu hướng trục ............ Error! Bookmark not defined.
Hình 3.9: Hình ảnh phổ của các NTĐH trong Master và trong thực tế ............ Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.10: Ảnh hưởng của công suất plasma lên cường độ vạch phát xạ ........ Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.11: Ảnh hưởng của nồng độ axit lên cường độ vạch phát xạ................ Error!
Bookmark not defined.

9


Hình 3.12: Ảnh hưởng của tốc độ bơm lên cường độ vạch phát xạ ................. Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.13: Đường chuẩn các NTĐH trong nền La ... Error! Bookmark not defined.
Hình 3.14: Sự phụ thuộc cường độ phát xạ của các NTĐH vào nồng độ Zn ... Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.15: Sự phụ thuộc cường độ phát xạ của các NTĐH vào nồng độ Cu ... Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.16: Sự phụ thuộc cường độ phát xạ của các NTĐH vào nồng độ Pb ... Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.17: Sự phụ thuộc cường độ phát xạ của các NTĐH vào nồng độ Cr .... Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.18: Sự phụ thuộc cường độ phát xạ của các NTĐH vào nồng độ Mg .. Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.19: Sự phụ thuộc cường độ phát xạ của các NTĐH vào nồng độ Fe .... Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.20: Sự phụ thuộc cường độ phát xạ của các NTĐH vào nồng độ Si .... Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.21: Sự phụ thuộc cường độ phát xạ của các NTĐH vào nồng độ Al.... Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.22: Sự phụ thuộc cường độ phát xạ của các NTĐH vào nồng độ Ca ... Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.23: Phổ của các NTĐH ................................. Error! Bookmark not defined.
Hình 3.24: Đường chuẩn các NTĐH trong nền Gd 5,0 g/lError!

Bookmark

not

defined.
Hình 3.25: Sự phụ thuộc cường độ phát xạ của các NTĐH vào nồng độ Zn ... Error!
Bookmark not defined.
10


Hình 3.26: Sự phụ thuộc cường độ phát xạ của các NTĐH vào nồng độ Cu ... Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.27: Sự phụ thuộc cường độ phát xạ của các NTĐH vào nồng độ Pb ... Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.28: Sự phụ thuộc cường độ phát xạ của các NTĐH vào nồng độ Cr .... Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.29: Sự phụ thuộc cường độ phát xạ của các NTĐH vào nồng độ Mg .. Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.30: Sự phụ thuộc cường độ phát xạ của các NTĐH vào nồng độ Fe .... Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.31: Sự phụ thuộc cường độ phát xạ của các NTĐH vào nồng độ Si .... Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.32: Sự phụ thuộc cường độ phát xạ của các NTĐH vào nồng độ Al .... Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.33: Sự phụ thuộc cường độ phát xạ của các NTĐH vào nồng độ Ca ... Error!
Bookmark not defined.

11


TÀI LIỆU THAM KHẢO
Tiếng Việt
1. Nguyễn Thị Anh (2009), Phân tích lượng nhỏ các nguyên tố đất hiếm trong lớp

mạ hợp kim Ni-Zn, Luận án thạc sĩ khoa học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên,
ĐHQGHN.
2. Đào Đức Hào (2011), Tách và xác định các nguyên tố đất hiếm trong lớp phủ
bằng phương pháp sắc ký điện di mao quản ( CEC), Luận án thạc sĩ khoa học,
Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, ĐHQGHN.
3. Hoàng Nhâm (2004), Hóa học vô cơ , NXB Giáo Dục, Hà Nội.
4. Hùynh Trúc Phương, Mai Văn Nhơn (2007), “ Áp dụng phương pháp chuẩn hóa
K0-INAA phân tích hàm lượng nguyên tố Sm và La trong mẫu bụi có tính đến việc
hiệu chỉnh trùng phùng thực”, Tạp chí phát triển KH và CN, 10(6), pp. 35-40.
5. Nguyễn Văn Sức (1995), Sử dụng kỹ thuật kích hoạt nơtron để khảo sát sự phân
bố của các nguyên tố đất hiếm trong một số khoáng vật Việt Nam, Luận án tiến sĩ,
Đại học Khoa học Tự nhiên, Hà Nội.
6. Nguyễn Văn Sức, Nguyễn Xuân Trung, Nguyễn Văn Minh, Nguyễn Mộng Sinh
(1998), Nghiên cứu tách, làm giàu và xác định vết các nguyên tố đất hiếm trong
mẫu dầu thô, Đại học KHTN, Hà Nội.
7. Lê Bá Thuận (2010), Điều chế và ứng dụng các hợp chất của xeri từ bastnaesite
Đông Pao Việt Nam,Viện Công nghệ xạ hiếm, Hà Nội.
8. Chu Văn Vĩnh (2000), Xây dựng các quy trình phân tích để kiểm tra và đánh giá
chất lượng sản phẩm trong các quá trình chế tạo nhiên liệu vật liệu hạt nhân, Báo
cáo tổng kết, Viện Công nghệ xạ hiếm, Hà Nội.
Tiếng Anh

12


9. Al-Youzbakey T.K, Al-Dabbagh S.M (2009), “Determination of the Content of
the Rare Earth Elements (REE) in AkashatPhosphate rocks (Iraq) Using Combined
Chemical Treatment – X-rayFluorescence Method” , the 1st. Scientific Conference,
4(3), pp. 54-67.
10. Ayranov. M, Cobos.J, Popa.K, Rondinella V.V (2009),"Determination of REE,

U, Тh, Ba, and Zr in simulated hydrogeologicalleachates by ICP-AES after matrix
solvent extraction", Journal of rare earths, 27(1), pp. 123.
11. Bayon. G, Barrat J.A, Etoubleau. J, Benoit. M, Bollinger. C, and Révillon.S.
(2009), "Determination of Rare Earth Elements, Sc, Y, Zr, Ba, Hf and Th
inGeological Samples by ICP-MS after Tm Addition and Alkaline Fusion" ,
Geostandards and Geoanalytical Research, 33(1), pp. 51 – 62.
12. Cao. L, Tian. W, Ni. B, Wang. P, Zhang. Y (2002), "Radiochemical neutronactivation analysis of uncertified ultra-trace rare earth elements in two biological
certified reference materials", Anal Bioanal Chem, 372, pp. 397–400.
13. Cindy.H (2010), China’s rare earth elements industry: what can the west learn,
Institute for analysis of global security, America.
14. Cristache. C, Duliu O. G, Ricman. C, Toma.M. M, Dragolici. F, Bragea.M,
Done. L (2008), " Determination of elemental content in geological samples", Rom.
Journ. Phys, 53(7-8), pp. 941-946.
15. Djingova. R, Ivanova. J (2002) , " Determination of rare earth elements in soils
and sediments by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry
after cation-exchange separation", Talanta, 57, pp. 821–829.
16. Eid. M.A, Naim. G, Mahdy. A.A, Nada. N. and Mongy. S. A. (1994),
"Application of ICP-AES to the determination of REE in Egypt’s black sand
deposits", Journal of Alloys and Compounds, 207, pp.482-486.
17. Figueiredo. A.M.G, Marques. L.S. (1989), " Determination of rare earths and
other trace elements in the Brazilian Geological standards BB-1 and GB-1 by
neutron activation analysis ", Geochimica Brasiliensis, 3(1), pp .1-8.

13


18. Fischer.P.T, Eluxen. A.J (1983), "Analysis of rare earth-containing
metallurgical

samples

by

inductivelycoupled

plasma-atomic

emission

spectrometry",Spectrochimica Acta, 38B, pp.309-316.
19. Gasquez. J.A, DeLima. E, Olsina. R.A, Martinez. L.D, Guardia. M.D.L. (2005),
"A fast method for apatite selective leaching from granitic rocks followed through
rare earth elements and phosphorus determination by inductively coupled plasma
optical emission spectrometry", Talanta, 67, pp. 824–828.
20. Helena E. L. Palmieri, Eliana A. N. Knupp, Lúcia M. L. A. Auler, Luiza M. F.
Gomes, Claudia C. W. (2011), Direct quantification of thorium uranium and rare
earth element concentrations in natural waters by ICP- MS , international Nuclear
Atlantic Conference, Brazil.
21. Hou. X, Jones.B.T. (2000),Inductively Coupled Plasma/Optical Emission
Spectrometry, Encyclopedia of Analytical Chemistry, Wake Forest University,
America.
22. Ishikawa.T., Sugimoto. K., Nagaish.K (2003), " Determination of rare-earth
elements in rock samples byan improved high-performance ion chromatography ",
Geochemical Journal, 37, pp. 671- 680.
23.Jobin Yvon S.A.S (2004), User Manual Jobin-Yvon ICP Spectrometers, Horiba
group , France.
24. Liang. P, Liu. Y, Guo. L (2005), " Determination of trace rare earth elements by
inductively coupled plasma atomic emission spectrometry after preconcentration
with multiwalled carbon nanotubes Determination of trace rare earth elements by
inductively coupled plasma atomic emission spectrometry after preconcentration

with multiwalled carbon nanotubes", Spectrochimica Acta, 60, pp.125–129.
25. Liu. C.M , Gao.X.Q, Du. Y. G, Gu.O. Y. (2000), " Preconcentration of Rare
Earth Elements with 8-Hydroxyquinoline-5-sulfonic Acid Chelated Cellulose Filter
Prior to Determination by Inductively Coupled Plasma At omic Emission
Spectrometry" , Chemical Research in Chinese Universities, 16(3), pp. 208-212.

14


26. Liu. Y, Diwu. C, Zhao. Y, Liu. X, Yuan. H, Jianqi. W (2014), " Determination
of trace and rare-earth elements inChinese soil and clay reference materials byICPMS", Chin.J.Geochem, 33, pp. 095–102.
27. Moller. P, Dulski. P, Luck. J (1992), " Determination of rare earth elements in
seawater by inductivelycoupled plasma-mass spectrometry", Spectrochimica Acta,
478(12), pp.1379-1387.
28. Oliveira. L.C.D, Silva. I.D.S, Rucandio. M.I. (2009), Rare earth elements
determination by ICP-OES in high purity gadolinium , International Nuclear
Atlantic Conference, Brazil.
29. Oltersdorf. A, Zimmer. M, Rentsch. J (2009), Analysis of metal impurities in
wet chemical processes by ICP-OES and AND AAS, the 24 th European
Photovoltaic Solar Energy Conference and Exhibition, Germany.
30. Peramaki. S (2014), Method development for determination and recovery or
rare earth elements from industrial fly, University of Jyvaskyla, Finland.
31. Ponce. L. C , Zamora. P. P, Bueno. M.I.M.S. (1998), "Pre-concentration of rare
earths using silica gel loaded with 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN) and
determination by energy dispersive X-ray fluorescence", Talanta, 46, 1371–1378.
32. Ramanaiah. G.V. (1998) , "Determination of yttrium, scandium and other rare
earth elements in uranium-rich geological materials by ICP–AES", Talanta, 46, pp.
533–540.
33. Rathi. M.S, Khanna. P.P, Kumar. P (1991), " Determination of ten rare earth
elements and yttrium in silicate rocks by ICP-AES without separation and preconcentration", Talanta, 38(3), pp. 329-332.

34. Rucandlo. M.I. (1992), " Determination of lanthanides and yttrium in rare earth
ores and concentrates by inductively coupled plasma atomic emission
spectrometry", Analytica Chimica Acta, 264(2), pp. 333-344.
35. Sahoo. S.K, Hosoda. M, Kamagata. S, Sorimachi. A, Ishikawa. T, Tokonami. S,
Uchida. S. (2011), " Thorium, Uranium and Rare Earth Elements Concentration in
Weathered JapaneseSoil Samples", Nuclear science and Technology,1, pp.416-419.
15


36. Santos. F. N, Silva. I.S, Gomide. R.G, Oliveira.L.C. (2013), Evaluatuon of the
rare earth impurities determination in Gd2O3 matrix by ICP-OES, International
Nuclear Atlantic Conference, Brazil.
37. Shimadzu (2013), Determination of rare earth elements in electronic waster
using ICP-OES, Application news, Japan.
38. Sulaiman. S.T, Hanna. G. K,

Bashir. W.A. (2013), " Spectrophotometric

Determination of Cerium (III) with Arsenazo III:Application to Sea Water and
Synthetic Alloys", Raf. J. Sci, 24(3), pp. 37-50.
39. Taam. I, Jesus. C.S, Mantovano. J.L, Gante. V (2013), Quantitative analysis or
rare earths by X-Ray fluorescence spectrometry, International Nuclear Atlantic
Conference, Brazil.
40. Tiwari.S,

Nair.A.G.C, Acharya. R, Reddy. A.V.R, Goswami. A (2007),

"Analysis of Uranium Bearing Samples for Rare Earth and Other Elements by k0BasedInternal

Monostandard

INAA

Method",

Journal

of

Nuclear

and

Radiochemical Sciences, 8(1), pp. 25-30.
41. Turra .C, Fernandes .E. A. N, Bacchi M. A. (2011), " Evaluation on rare earth
elements of Brazilianagricultural supplies", Journal of Environmental Chemistry
and Ecotoxicology, 3(4), pp. 86-92.
42. Varbanova. E, Stefanova. V (2015), “A comparative study of inductively
coupled plasma optical emission spectrometry and microwave plasma atomic
emission spectrometry for the direct determination of lanthanides in water and
environmental samples”, Journal of International Scientific Publications, 9, pp.362374.
43. Yin. J, Hu. B, He. M, Jiang. Z (2007), " Determination of trace rare earth
elements in environmental samples by low temperature electrothermal vaporization
inductively coupled plasma mass spectrometry after synergistic extraction with
dimethylheptyl methyl phosphate and 1-phenyl-3-methyl-4-benzoyl-pyrazalone-5" ,
Analytica Chimica Acta, 594, pp. 61–68.

16

44. Zhang. J, Nozaki. Y (1996), " Rare earth elements and yttrium in seawater:
ICP-MS determination in the East Caroline, Coral Sea, and South Fiji basins of the
western South Pacific Ocean", Geochimica et Cosmochimica Acta, 60(23), pp.
4631-4644.

17