bộ đề thi học sinh giỏi môn hóa De dbA huuco 02

Hc liu ca din n Olympiavn

bộ giáo dục và đào tạo

kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia
lớp 12 thpt năm học 2001-2002

Đề thi dự bị

: hoá học , Bảng A
Môn
Thời gian: 180 phút (không kể thời gian giao đề)
Ngày thi thứ hai: (Theo quyết định và thông báo của Bộ)
Câu I:
Cho sơ đồ chuyển hoá sau (K, ... Z là các sản phẩm chính):
?
?
?
HOC4H8C6H5
C4H7C6H5
BrC4H8C6H5
(1)
(K)
(2)
(M)
(3)
(N)
CH3CH2CH(CH3)-C6H5
?
?
?

C4H9C6H4ONa
C4H9C6H4OH
C4H9C6H4Br
(4)
(5)
(6)
(P)
(Q)
(Z)
1. Ghi công thức các tác nhân phản ứng và điều kiện phản ứng (nếu có) thích hợp
vào các chỗ ghi dấu ? trên sơ đồ chuyển hoá.
2. Viết các phơng trình phản ứng theo sơ đồ chuyển hoá trên (các chất từ K, ... Z
viết ở dạng công thức cấu tạo).
3. Các hợp chất ở sơ đồ trên, hợp chất nào có đồng phân hình học? Viết công thức
cấu trúc không gian của các đồng phân đó.
Câu II:
1. Từ menton tổng hợp đợc thymol (3-metyl-6-isopropylphenol), hãy viết sơ đồ
các phơng trình phản ứng.
Menton

Thymol
H

2. Từ axetilen, các dung môi hữu cơ và các chất vô cơ cần thiết, hãy viết sơ đồ các
phơng trình phản ứng điều chế:
;
c) CH3CH(CH3)CH2CH2OH ;
a) CH3COOH
;
d) CH3CH(CH3)CH2CH3 .

b) CH3CHOHCH3
Câu III:
1. Từ cloaxetanđehit và BrMgC CMgBr với các chất vô cơ cần thiết tổng hợp
đợc chất (A), (B) có công thức sau. Hãy viết sơ đồ các phơng trình phản ứng và
ghi rõ điều kiện (nếu có).
CH2OH
CH2OH
H
OH
H
OH
(A) H
OH
(B) HO
H
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
CH2OH
CH2OH

1


Hc liu ca din n Olympiavn

2. Galactal (G) tác dụng với metanol nhờ xúc tác
OH
H
CH2OH
HCl sinh ra 2 sản phẩm mạch vòng A1 và A2 có
cùng công thức phân tử C7H14O5.
(G)
H
H
a) Hãy trình bày cơ chế phản ứng và công thức
HO
cấu trúc của A1 và A2.
H
H
b) Cho A1 hoặc A2 tác dụng với dung dịch axit trong nớc sinh ra một hỗn hợp
sản phẩm luôn luôn chuyển hoá lẫn nhau theo cân bằng. Dùng công thức lập thể
mô tả cân bằng đó.
Câu IV:
Xibeton tách đợc từ tuyến thơm của một loài cầy hơng, có thành phần:
81,83% C; 11,75% H còn lại là oxi (giá trị thực nghiệm dao động khoảng 0,3%).
Dung dịch chứa 0,497 gam xibeton trong 10 gam benzen đông đặc ở 4,51oC.
Biết rằng độ giảm nhiệt độ đông đặc tuân theo biểu thức t = 5,12.C (C là
nồng độ dung dịch tính theo số mol chất tan trong 1000 gam dung môi, benzen
nóng chảy ở 5,53oC).
1. Hãy xác định 2 công thức đơn giản nhất và 2 công thức phân tử phù hợp với các
số liệu thực nghiệm đã cho và lựa chọn lấy công thức phân tử thích hợp.
2. Cho xibeton tác dụng với dung dịch Br2 trong CCl4 thu đợc hợp chất có công
thức phân tử C17H30OBr2. Xibeton bị oxi hoá bởi dung dịch KMnO4 (lạnh) cho hợp
chất C17H30O5 ; khi xibeton bị oxi hoá mạnh thì tạo thành HOOC(CH2)6COOH và

HOOC(CH2)7COOH. Hãy xác định công thức cấu tạo của xibeton và viết các
phơng trình phản ứng.
Câu V:
1. Đipeptit Ala-Asp: H2N-CH(CH3)-CO-NH-CH(COOH)-CH2COOH có các giá
trị pKa : 2,82 ; 4,46 ; 8,59.
a) Hãy ghi các giá trị pKa cho từng nhóm chức trên công thức cấu tạo của đipeptit
Ala-Asp.
b) So sánh các giá trị pHI của Ala-Asp và Ala-Ala. Giải thích.
2. Peptit X có thành phần gồm Ala Val3 Gly2 Phe2 Arg2. X không phản ứng với
2,4-đinitroflorobenzen và cũng không bị thuỷ phân bởi enzim cacboxipeptiđaza.
Thuỷ phân X nhờ enzim chimotripsin thu đợc peptit A và B có cấu tạo:
A: Arg-Val-Gly-Val-Phe;
B: Gly-Arg-Val-Ala-Phe .
Thuỷ phân X nhờ enzim tripsin thu đợc peptit C và D có cấu tạo:
C: Val-Ala-Phe-Arg
;
D: Val-Gly-Val-Phe-Gly-Arg.
Viết công thức cấu tạo của X.
.........................................

2