Nghiên cứu thành phần hóa học và hoạt tính gây độc của loài sao biển Culcita novaeguineae Muller Troschel. 1842 và Pentaceraster gracilis (Lutken. 1871) ở Việt Nam (Luận án tiến sĩ)
Bạn đang xem bản rút gọn của tài liệu. Xem và tải ngay bản đầy đủ của tài liệu tại đây (31.39 MB, 152 trang )
1
------------------------------
CULCITA
NOVAEGUINEAE MÜLLER & TROSCHEL, 1842 VÀ
PENTACERASTER GRACILIS (LUTKEN, 1871)
2018
1
------------------------------
CULCITA
NOVAEGUINEAE MÜLLER & TROSCHEL, 1842 VÀ
PENTACERASTER GRACILIS (LUTKEN, 1871)
N
2018
i
VS.
và
.
2018
ii
-
-15 và
,m
-18.
VS.
-
, TS. N
tác thanh tra
,
TS.
iii
i
iii
ii
v
vi
1
2
2
2
7
24
24
I.2. Tình
26
26
Archaster typicus
batheri
28
Asteropsis carinifera
29
Astropecten polyacanthus
30
Astropecten monacanthus
31
Protoreaster nodosus
31
iv
32
Acanthaster planci
ckia
laevigata
32
Anthenea aspera
33
35
35
37
37
38
II.2.2.
38
40
Culcita novaeguineae
40
Pentaceraster gracilis
42
43
46
Culcita novaeguineae
46
IV.2. X
Pentaceraster gracilis
93
124
125
127
DA
129
130
v
49
57
61
66
72
B
77
82
86
92
94
100
.
106
110
114
119
123
Gi
Pentaceraster gracilis
50
Culcita novaeguineae và
126
vi
Hình III.1.a.
C. novaeguineae
Hình III.1.b.
n CH2Cl2
40
C.
novaeguineae
41
Hình III.2.
P. gracilis
Hình IV.1.1.a.
Hình IV.1.1.b.
-ESI-
Hình IV.1.1.c.
1
Hình IV.1.1.d.
13
H-
42
CN1
46
CN1
46
CN1 trong DMSO-d6 và pyridine-d5
C-
47
47
CN1
Hình IV.1.1.e.
CN1
48
Hình IV.1.1.f.
CN1
50
Hình IV.1.1.g.
51
CN1
Hình IV.1.1.h.
51
CN1
Hình IV.1.1.i.
CN1
Hình IV.1.1.j.
53
CN1
Hình IV.1.2.a.
54
CN2
Hình IV.1.2.b.
1
Hình IV.1.2.c.
13
HC-
52
CN2
54
CN2
55
Hình IV.1.2.d.
CN2
56
Hình IV.1.2.e.
CN2
56
Hình IV.1.2.f.
Hình IV.1.3.a.
1
H-
59
CN3
Hình IV.1.3.b.
59
CN3
Hình IV.1.3.c.
Hình IV.1.3.d.
56
CN2
13
C-
59
CN3
60
CN3
Hình IV.1.3.e.
CN3
60
Hình IV.1.3.f.
CN3
60
Hình IV.1.3.g.
CN3
62
Hình IV.1.3.h.
CN3
Hình IV.1.3.i.
63
CN3
Hình IV.1.3.j.
CN3
Hình IV.1.4.a.
CN4
Hình IV.1.4.b.
1
Hình IV.1.4.c.
13
HC-
62
64
64
CN4
64
CN4
65
Hình IV.1.4.d.
CN4
65
Hình IV.1.4.e.
CN4
65
vii
Hình IV.1.4.f.
67
CN4
Hình IV.1.4.g.
67
CN4
Hình IV.1.4.h.
67
CN4
Hình IV.1.4.i.
-
68
CN4
Hình IV.1.5.a.
68
CN5
Hình IV.1.5.b.
1
Hình IV.1.5.c.
13
HC-
CN5
69
CN5
69
Hình IV.1.5.d.
CN5
70
Hình IV.1.5.e.
CN5
70
Hình IV.1.5.f.
CN5
Hình IV.1.5.g.
71
CN5
Hình IV.1.5.h.
Hình IV.1.5.i.
-
CN5
71
CN5
73
Hình IV.1.6.a.
73
CN6
Hình IV.1.6.b.
1
Hình IV.1.6.c.
13
HC-
70
CN6
74
CN6
74
Hình IV.1.6.d.
CN6
74
Hình IV.1.6.e.
CN6
75
Hình IV.1.6.f.
CN6
Hình IV.1.6.g.
75
CN6
Hình IV.1.6.h.
Hình IV.1.6.i.
-
CN6
76
CN6
78
Hình IV.1.7.a.
78
CN7
Hình IV.1.7.b.
1
Hình IV.1.7.c.
13
HC-
75
CN7
78
CN7
79
Hình IV.1.7.d.
CN7
79
Hình IV.1.7.e.
CN7
80
Hình IV.1.7.f.
81
CN7
Hình IV.1.7.g.
CN7
Hình IV.1.7.h.
Hình IV.1.7.i.
-
CN7
81
CN7
83
Hình IV.1.8.a.
CN8
Hình IV.1.8.b.
1
Hình IV.1.8.c.
13
HC-
81
83
CN8
83
CN8
84
Hình IV.1.8.d.
CN8
84
Hình IV.1.8.e.
CN8
85
viii
Hình IV.1.8.f.
85
CN8
Hình IV.1.8.g.
CN8
Hình IV.1.8.h.
Hình IV.1.8.i.
-
CN8
87
CN8
87
Hình IV.1.9.a.
88
CN9
Hình IV.1.9.b.
1
Hình IV.1.9.c.
13
HC-
85
CN9
88
CN9
89
Hình IV.1.9.d.
CN9
89
Hình IV.1.9.e.
CN9
89
Hình IV.1.9.f.
CN9
Hình IV.1.9.g.
90
CN9
Hình IV.1.9.h.
Hình IV.1.9.i.
-
CN9
91
CN9
91
Hình IV.1.9.j.
Hình IV.2.1.a.
H-
93
PG2
Hình IV.2.1.b.
Hình IV.2.1.c.
92
CN9
1
93
PG2
13
C-
90
96
PG2
Hình IV.2.1.d.
PG2
96
Hình IV.2.1.e.
PG2
96
Hình IV.2.1.f.
97
PG2
Hình IV.2.1.g.
97
PG2
Hình IV.2.2.a.
98
PG1
Hình IV.2.2.b.
1
Hình IV.2.2.c.
13
HC-
PG1
98
PG1
99
Hình IV.2.2.d.
PG1
99
Hình IV.2.2.e.
PG1
99
Hình IV.2.2.f.
PG1
101
Hình IV.2.2.g.
102
PG1
Hình IV.2.3.a.
Hình IV.2.3.b.
HR-ESI-
Hình IV.2.3.c.
1
Hình IV.2.3.d.
13
HC-
PG3
102
PG3
102
103
PG3
103
PG3
Hình IV.2.3.e.
PG3
104
Hình IV.2.3.f.
PG3
105
Hình IV.2.3.g.
Hình IV.2.3.h.
PG3
PG3
105
105
ix
Hình IV.2.3.i.
105
PG3
Hình IV.2.4.a.
-ESI-
Hình IV.2.4.b.
Hình IV.2.4.c.
1
Hình IV.2.4.d.
13
HC-
PG4
107
PG4
107
107
PG4
108
PG4
Hình IV.2.4.e.
a PG4
108
Hình IV.2.4.f.
PG4
108
Hình IV.2.4.h.
PG4
Hình IV.2.4.g.
109
PG4
Hình IV.2.4.i.
109
PG4
Hình IV.2.5.a.
111
PG5
Hình IV.2.5.b.
1
Hình IV.2.5.c.
13
HC-
109
PG5
111
PG5
111
Hình IV.2.5.d.
PG5
112
Hình IV.2.5.e.
PG5
112
Hình IV.2.5.f.
PG5
Hình IV.2.5.g.
113
PG5
Hình IV.2.5.h. P
113
PG5
Hình IV.2.6.a.
115
PG6
Hình IV.2.6.b.
1
Hình IV.2.6.c.
13
HC-
Hình IV.2.6.d.
113
PG6
115
PG6
115
116
PG6
Hình IV.2.6.e.
PG6
117
Hình IV.2.6.f.
PG6
117
Hình IV.2.6.g.
PG6
117
Hình IV.2.6.h.
118
PG6
Hình IV.2.7.a.
120
PG7
Hình IV.2.7.b.
1
Hình IV.2.7.c.
13
HC-
PG7
120
PG7
120
Hình IV.2.7.d.
PG7
121
Hình IV.2.7.e.
PG7
121
Hình IV.2.7.f.
Hình IV.2.7.g.
Hình IV.2.7.h.
PG7
PG7
PG7
122
122
122
x
CC
13
C-NMR
CH2Cl2
DEPT
DMEM
DMSO
Carbon-13 Nuclear Magnetic
Resonance Spectroscopy
cacbon 13
dichloromethan
Diclometan
Distortionless Enhancement
by Polarisation Transfer
Medium
DMEM
Dimethylsulfoside
Dimethylsulfoside
EC100
Effective concentration 100%
EC50
Effective concentration 50%
ED50
Effective dose 50%
ESI-MS
1
Column Chromatography
H-NMR
Electronspray Ionization Mas
Spectrum
Proton Magnetic Resonance
Spectroscopy
1
1
1
H- H COSY
Hela
HepG2
HL-60
HMBC
HR-TOF-MS
HSQC
50%
proton
H-1H Chemical Shift
Correlation Spectroscopy
Hela human cervix cell line
Dò
cung
Human hepatocellular
carcinomacell line
Human promyelocytic
leukemiacell line
Heteronuclear Multiple Bond
Connectivity
High Resolution Time
of-Flight Mass Spectrometer
Heteronuclear Single-
gian bay
xi
Quantum Coherence
IC50
IR
IUPAC
KB
Inhibitory concentration 50%
Infrared Spectroscopy
International Union of Pure
and Applied Chemistry
Human epidemoid carcinoma
cell line
Lymph Node Carcinoma of
LNCaP
the Prostate Lymph node
carcinoma of prostate
LPS
LU
MeOH
MCF-7
MIC
Mp
MTT
SK-Mel2
Lipopolysaccharide
Lipopolysacaride
Lung carcinoma cell lines
Methanol
Human breast
adenocarcinoma cell line
Minimal inhibitory
concentration
Melting Point
[3-(4,5-dimethylthiazol-2-
[3-(4,5-dimetylthiazol-2-
yl)2,5-diphenyltetrazolium
yl)2,5-diphenyltetrazoli
bromide]
bromua]
Homo sapiens skin
SRB
Sulforhodamine B
TLC
Thin layer chromatography
TMS
Tetrametyl Silan
Sulforhodamine
Tetrametyl Silan
1
-C
Cytotethy cryta
(Cyta
Phycocrythin
in vitro, in vivo
(Molluck)
-III.
Brisingida,
Forcipulatida, Notomyotida, Paxillosida, Spinulosida, Valvatida và Velatida. Các
Asteroidea
steroid, steroid
glycoside, anthraquinone, alkaloid, phospholipid và peptit có
k
.
b
:
hai
là Culcita
s
novaeguineae Müller & Troschel và Pentaceraster gracilis (Lutken, 1871);
.
2
I.1.
(Echinodermata
Blacke (1987)
Asteroidea
Notomyotida, Paxillosida, Spinulosida, Valvatida và
Brisingida, Forcipulatida,
[1].
áng
I.1.1.
nhóm OH
-3, C-4, C-5, C-6, C-7, C-9, C-14, C-15 và C-16.
-3 và C-
sterol chính th
OH,6 -OH-sterol,
sulfonylated sterol,
-sterol.
3 -OH,6 -OH-
3 -
sulfonylated sterol
Leptasterias ochotensis
natri (23S)-6 ,23-dihydroxy-5 -cholesta-9(11), 20(21)-dien-3 -yl sulfate (1) [2],
natri (22E)-6 -hydroxy-5 -cholesta-9(11), 20(22)-dien-23-one-3 -yl sulfate (2) [2]
và leptaochotensoside D (3) [3].
Archaster typicus
natri 5 -cholesta-9(11),24-dien-3 ,6 ,20 -
triol-23-one 3-sulphate (4) [4], natri 5 -cholesta-9(11)-en-3 ,6 ,20 -triol-23-one
3-sulphate (5), natri (25R)-5 -cholestane-3 ,4 ,6 ,8,14 ,15 ,26-heptaol-15-sul
phate (6) [4], cholestane-3 ,6 ,8,14 ,15 ,26-hexaol-15-sulphate (7) [4], natri
cholest-25(27)-ene-3 ,4 ,5 ,6 ,7 ,8 ,14 ,15 ,24,26-decanol 6-sulphate (8) [4] và
3 ,4 ,5 ,6 ,8,14, 15 -heptahydroxy-27-nor-5 -cholestan-24-one (9) [5].
22E
-24-nor-5 -cholestane-3 ,4 ,6 ,8,15 ,26-pentol-26-O-sulfate (10) [6] và
3
(24S)-5 -cholestane-3 ,4 ,6 ,8,15 ,-24-pentol-24-O-sulfate (11) [6]
Henricia leviuscula,
natri (25S)-5 -
cholestane-3 ,5 ,6 ,15 ,16 ,26-hexol-15-sulphate (12) [7]
Rosaster.
-OH,6 -OH-sterol
-OH, 6 -OHC-7/C-8, C-15/C-16
loài
certonardosterol Q8 (13)
Certonardoa semiregularis [8],
diacetyl (20S,24R)-thornasterol (14), diacetyl (20S)-thornasterol (15)
Acanthaster
planci
[9,
10],
3 ,4 ,6 ,7 ,8,15 ,16 ,26-octol (16) [11] t
(25S)-5 -cholestanDistolasterias nipon
(25S)-5 -cholestane-3 ,6 ,7 ,8,15 ,16 ,26-heptol (17) [12]
Asterina pectinifera.
-OH, 6 -OH, 15 -OH, 16 -OH-sterol
-OH/7-OH
(25S)5 -cholestane-3 ,4 ,6 ,7 ,8,15 ,16 ,26-octaol [13], (25S)-5 -cholestane-3 ,6 ,
Patiria pectinifera,
7 ,8,15 ,16 ,26-heptaol [13]
5 -
cholesta-3 ,6 ,8,15 ,16 ,26-hexol (18) [14], 5 -cholesta-3 ,6 ,7 ,8,15 ,16 ,26heptol [14], 5 -cholesta-3 ,4 ,6 ,7 ,8,15 ,16 ,26-octol [14]
Protoreaster nodosus
5 -cholestane-3 ,6 ,8,15 ,16 ,26-hexol, [7]
5 -cholestane-3 ,4 ,6 ,7 ,8,15 ,16 , 26-octol [7]
Rosaster, các
S)-5 -cholestane-3 ,6 ,7 ,8,15 ,16 -hexahydroxyl-26-O-14'Zeicosenoate (19) [12], (25S)-5 -cholestane-3 ,4 ,6 ,7 , 8,15 ,16 ,26-octol [12,
15]
Asterina pectinifera.
4
-OH, 6 -OH, 15 -OH, 16 -OH7 -
-OH
Certonardoa semiregularis và Asterina pectinifera
certonardosterol
Certonardoa
O1 (20) [16], certonardosterol P1 (21) [16]
semiregularis,
15 ,16 -isopropylidenedioxy-5 -cholestane-
3 ,4 ,6 ,7 ,8,26-hexaol (22) [17] (25S)-5 -cholestane-3 ,4 ,6 ,7 ,8,15 ,16 ,26octol (23) [12, 15],
4 -OH, 6 -OH, 15 -OH-
Asterina pectinifera
8-OH
-OH,
-OH/28-
(25S)-24-methyl-5 -cholest-24(28)-ene-3 ,4 ,6 ,15 ,26-pentol
(24) [18], certonardosterol A4 (25), certonardosterol B4 (26) và certonardosterol A3
(27)
Certonardoa semiregularis.
-OH, 6 -OH, 8-OH, 15 -OH(20R,24S)-5 -cholestane-3 ,6 ,8,15 ,24-pentol (28) [12]
5
Asterina pectinifera
Hippasteria phrygiana [19],
(25S)-24-methyl-5 -cholest-24(28)-ene-
3 ,4 ,6 ,8,15 , 26-hexol (29) [18], certonardosterol C (30) [18], certonardosterol I
(31) [18], certonardosterol K (32) [18], certonardosterol B3 (33), certonardosterol C2
(34) [16] và certonardosterol A2 (35) [16]
Certonardoa semiregularis.
-OH, 6 -OH, 15 -OH-
certonardosterol D (36)
[18], (24S)-5 -cholestane-22(23)-en-3 ,6 ,8,15 , 24-pentol (37) [18], (24S)-5 cholestane-3 ,6 ,15 ,
24-tetrol
(38)
[18],
(24S)-5 -cholestane-22(23)-en-
3 ,6 ,15 ,24-tetrol (39) [18], certonardosterol H (40) [18], certonardosterol J (41)
[18], certonardosterol D5 (42), certonardosterol D2 (43) [16], certonardosterol D3 (44)
[16], certonardosterol N1 (45) [16]
Certonardoa
semiregularis.
-OH, 6 -OH, 15-oxocertonardosterol Q1 (46), certonardosterol Q2 (47), certonardosterol Q3 (48),
certonardosterol Q4 (49), certonardosterol Q5 (50), certonardosterol Q6 (51) và
certonardosterol Q7 (52
Certonardoa semiregularis [8].
phrygiasterol (53) [19]
Hippasteria phrygiana,
-cholest-7-en-3 -yl-sulfate (54) [20]
Henricia downeyae
-nor-5 -cholestane-3 ,4 ,5 ,
6 ,7 ,8,14,15 ,24 -nonaol (55) [5], 27-nor-5 -cholestane-3 ,4 ,5 ,6 ,7 ,8,14,15 ,
24 -octaol-6-sulphate (56) [5], 27-nor-5 -cholestane-3 ,4 ,5 ,6 ,8,14,15 ,24
octaol (57) [5]
-OH, 6 -OH và nhóm
14/C-15 và C-
-
Archaster typicus,
-4, C-5, C-7 và C-8, C-
6
-OH,6 -OH-sterol
-OH,6 -OH, 15 -OH, 16 -OH-
-OH/26-OH
Protoreaster nodosus, Rosaster, Sphaerodlscus placent và Henricia leviuscula,
5 -cholesta-3 ,6 ,15 ,16 ,26-pentol (58) [14]
Protoreaster nodosus,
(25S)-5 -cholestane-3 ,4 ,6 ,7 ,8,15 ,16 ,26-
7
octol
(59)
[7]
Rosaster
n
(25S)-5 -cholestane-
3 ,6 ,15 ,16 ,26-pentol (60), (25S)-5 -cholestane-3 ,6 ,8,15 ,16 , 26-hexaol
(61), (25R)-24-methyl-5 -cholest-24(28)-en-3 ,6 ,15 ,16 ,26-pentol (62), (25R)24-methyl-5 -cholest-24(28)-en-3 ,6 ,8,15 , 16 ,26-pentol (63) t
Sphaerodlscus placenta [21].
-OH,6 -OH, 15 -OH5 -cholestane-3 ,4 ,6 ,8,15 ,24-hexaol
các
(64)
[6],
(24S)-
(24S)-5 -cholestane-
3 ,4 ,6 ,8,15 ,23, 24-heptaol (65) [6], (24S)-5 -cholestane-3 ,4 ,6 ,8,15 ,24,25Henricia leviuscula.
heptaol (66) [6]
6 -OH, 15 -OH, 16 -OH-
-OH, 8-OH,
5 -cholestane-3 ,6 ,8,15 ,16 ,26Mediaster
hexaol [22]
murrayi.
I.1.
e
g
3 -OH, 4 -OH, 8-OH, 6 -
OH
natri
halityloside A 6-O-
sulfate (67) [23], 4"-O-methyl halityloside A 6-O-sulfate (68) [23], 4"-O-methyl
halityloside A 6-O-sulfate (69) [23],
Nardoa tuberculata, cá
22E
22E
culcitoside C7 (70) [23]
certonardoside D (71) [24], certonardoside F
(72) [24], certonardoside I (73) [24], certonardoside I3 (74) [25]
Certonardoa semiregularis
3 -O-xylopyranosyl, 8-OH, 6 -
-OH
kurilensoside C (75) [26], kurilensoside I (76) [27]
Hippasteria kurilensis.
-OH
8
3 -OH, 8-OH, 6 15 -
-
-
óm natri sulfat
t
(78) [24]
77) [24], certonardoside J
n Certonardoa semiregularis,
-1
(79) [28], oreasteroside G (80) [28], oreasteroside H (81) [28] và oreasteroside I
Oreaster reticulatus
(82) [28]
phrygioside B (83) [19]
Hippasteria phrygiana.
-OH, 6 -OH
-OH, 15 -
-
natri sulfat
rdoside C
9
Certonardoa
(84) [24], certonardoside B (85) [24]
semiregularis,
(86) [29], amurensoside B (87) [29] phát
Asterias amurensis,
culcitoside C1 (88) [30]
Culcita novaeguineae
-OH, 6 -OH, 8-OH, 15 -
unfat
minutoside A (89) [31], minutoside B
(90) [31], pycnopodioside B (91) [31], pycnopodioside A (92) [31]
Anasterias minuta
7
(93) [11], distolasteroside D1 (94)
[11], distolasteroside D2 (95) [11] và pycnopodioside A [32]
Distolasterias nipon,
Asteropsis carinifera.
96), cariniferoside E (97)
10
halityloside E (98) [33], culcitoside C4 (99) [33]
Culcita novaeguineae
distolasteroside D2 [13], distolasteroside D3 (100) [13] phân
phân
D1 [13],
Patiria pectinifera,
(101) [28], oreasteroside B (102)
[28], oreasteroside C (103) [28], oreasteroside D (104) [28], oreasteroside E (105)
[28] và oreasteroside K (106) [28]
Oreaster reticulatus
mediasteroside M1 (107) [22], mediasteroside M2 (108) [22], mediasteroside M3
(109) [22] và mediasteroside M4 (110) [22]
Mediaster murrayi.
OH, 6 -OH,15 acodontasteroside I (113)
halityloside I (111), acodontasteroside H (112),
Acodontaster conspicuus [34],
asterosaponin P2 (114) [12], pectinioside H (115) [15] và asterosaponin P1
(116) [15]
Asterina pectinifera.
11
ng 3 -OH, 4 -OH, 6 -OH,
8-OH, 15 Asteropsis carinifera [35].
Cá
117), cariniferoside F (118)
culcitoside C1, culcitoside C5 (119) [33] và halityloside B (120)
[33]
Culcita novaeguineae,
121) [26]
Hippasteria kurilensis,
(122) [36]
Halltyle regularls
123)
Sphaerodlscus
placenta,
6 (124) [37], certonardoside N (125) [37],
12
certonardoside A (126) [24], certonardoside E(127) [24], halityloside D (128) [24],
certonardoside H (129) [24]
Certonardoa semiregularis,
acodontasteroside A (130), acodontasteroside B (131), acodontasteroside C
(132), acodontasteroside D (133), acodontasteroside E (134), acodontasteroside F
(135) và acodontasteroside G (136)
Acodontaster
conspicuus [34].
-OH, 6 -OH, 7 -OH,
8-O
oreasteroside J (137) [28]
pectinioside J (138) [15]
-
-OH,
Oreaster reticulatus và
Asterina pectinifera.
-OH, 6 -OH, 7 -OH,
15 (139) [29]
Asterias
amurensis.
-OH, 6 -OH, 8OH, 15 -OH, 16 140), cariniferoside B
(141)
Asteropsis carinifera
halityloside A (142) [33],
culcitoside C8 (143) [33]
Culcita novaeguineae
halityloside A [36]
Halltyle regularls
2
(144) [25]
Certonardoa semiregularis và distolasteroside D6 (145)
[11]
Distolasterias nipon.
-O-glycoside, 6 -OH có nhóm natri
-5/C146) [11]
147) [11] và leptaochotensoside C (148) [11]
