Tải bản đầy đủ (.pdf) (86 trang)

NGHIÊN CỨ VÀ THỬ NGHIỆM CHƯƠNG TRÌNH SẢN XUẤT GIẤY TỪ RƠM VÀ RẠ

Bạn đang xem bản rút gọn của tài liệu. Xem và tải ngay bản đầy đủ của tài liệu tại đây (1.68 MB, 86 trang )

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO
ĐẠI HỌC NÔNG LÂM TP. HỒ CHÍ MINH
****************








V
À

T T

C



T

ĐẠ
ẤT

C
T

7/2011

ỌC



Ấ VÀ ỘT




BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO
ĐẠI HỌC NÔNG LÂM TP. HỒ CHÍ MINH
****************








g gh

V

:T

gi

T T

T

ĐẠ


T

T

C
h

gi

g 7/2011

i

ỌC


LỜI CẢM ƠN
m xin trân trọng gửi lời cảm ơ sâ sắc đến
cô Lê T

c ế

Anh T

,

đ

m


đ

.
Em xin chân thành cảm ơ c c
góp ý quý báu cho lu
m

c â

ầy cô trong hộ đồng bảo vệ đã đọc và

.
cảm ơ

môn Công nghệ giấy và bột giấ

c

ầy cô giáo trong khoa Lâm nghiệp và bộ



đại học Nông Lâm TP. Hồ

íM

đã

truyề đạt cho em kiến thức quí báu trong suốt khóa học.

Con cảm ơ c
các bạ đã

đ mì

m đã độ

c

đ t luầ



ề , Xin chân thành cảm ơ

.

â



cảm ơ .

TPHCM, tháng 07/2011
Sinh viên th c hiện
ạm

ii




Đề t

“Nghi



hử ghi

h

gi





đã đ ợc thực hiện tại phòng thí nghiệm Nghiên cứu và chế biến lâm sản giấy và bột
giấy tr

Đ

ô

âm T

Chí Minh từ ngày 21/02/2011 đến ngày

21/07/2011.
Đề t



tế



t



đ

r

ết


ợ đ ứ
ột



ấy đế








ấy r m rạ T

đ

tr



m từ r m rạ đ

độ
ế độ

ế độ
ất

độ đụ

độ

ấy

ết

iii

đ

t ựả



ấy

m


ế độ

t

ất
đ

ột r m đ

t

t




ột t



ề đ ợ đ mđ

t ấy


y từ ột r m rạ.





ề t

t


tr

t ả ô

ấ đ ợ m

m

540SR cho
ấy

ô



ệt

tả


y

tr

r đ ợ đề

ột

m

y tr
y

t ô
t

tmr
ấy



đ





ấy tạ r ứ

ề ứ


y



ất
ất



tr

t

ề tạ m y

ất tr

ệt độ –

ệt độ ấ 130oC.

O

r m rạ

ấy từ r m rạ
O

t ệ


t


tr



m
ột

t



ấy T ế


t

mđ ợ

t

ất


ấy




T

T

...............................................................................................................i
Ơ ............................................................................................................ ii

LỜI CẢ
T



T T ................................................................................................................. iii
ỤC ỤC ..................................................................................................................iv
C C C



C C CC

V T T T .................................................................... viii

C C C Ả


g 1.
T

ĐỒ .............................................................. vii


...................................................................................... ix
.........................................................................................1

ấ t ết

đề t ......................................................................................1
t ự t

ứ ..................................................................................................2

1.2.


..............................................................................2

g 2. TỔNG QUAN .........................................................................................4

2.1. Nguyên liệu ngành giấy .....................................................................................4
2.1.1. Nguyên liệu ......................................................................................................4
m rạ, nguyên liệu c a ngành công nghiệp giấy .........................................8

2.1.2 .



2.1.2.1. Gi i thiệ
2.1.2.2. Ứng dụ

y


r m rạ

ô

ợ đ m khi sử dụ

2.1.2.4.

ệ từ r m rạ ...................................................8

r m rạ

2.2. Sản xuất bột giấy b


2.2.1.

ấy .................................................9
ô

ệp giấy........................10
c ............................................10

ột

....................................................................11

2.2.2.


f t.........................................................................................15

2.2.3.

pháp sulfite .......................................................................................17

2.2.4. Ả


đ ạ

ề đế t

ất

ấy ....................18

g 3 ..................................................................................................................20


Ư
3.1.

ô

ụ t



..................................................................................20


Á

ỨU ..........................................................................20
ứ .......................................................................................... 20

iv




t

ệm.......................................................................................... 20
ứ ....................................................................................20

3.3.
y

3.2.1.

ệ .....................................................................................................22

3.2.2.

đ

t

3.2.3.


âm

y



y

ệ ...............................................22

ệ ........................................................................................... 22

3.2.4. ấ

ột

ấy ....................................................................................................22

3.2.5. ử

ột ............................................................................................................23
đ nh hiệu suất, ch s

3.2.6.

độ tr

ột sau nấu............................... 23


3.2.7. Nghiền bột .......................................................................................................24
3.2.8. Làm giấy handsheet.........................................................................................24
đ nh một s tính chất c a giấy .................................................................25

3.2.9.


g 4.KẾT QU VÀ TH O LUẬN ............................................................. 27

4.1. Kết quả khảo sát về thành phần hóa h c ............................................................ 27
4.2. Kết quả nghiên cứu quá trình nấu bột giấy b
4.2.1. Ả

m

4.2.2. Ả

O

ệt độ ấ


4.3.



tả

độ


...............29






ả ấ

ả ấ
t

ột

ột
ất



ấy .........................32

ấy ..................................33
t

ấy ............................ 35

4.3.1. Ả

độ


ề đế độ

4.3.2. Ả

độ



4.3.3. Ả

độ



độ

4.3.4. Ả

độ



độ đục c a t giấy..........................................38

4.3.5. Ả

độ




độ t ấm

4.3.6. Ả

độ



độ tr



ột ..........................................35
đứt

m

.............................. 36
t

t

ấy.......................................37
t

t

ấy ........................39

ấy .......................................40


4.4.
t
ất
tr
ấy
ấy ết
ấy m từ
r m rạ ........................................................................................................................41


g 5.KẾT LUẬ

NGH .................................................................. 44

ết

.............................................................................................................44

Đề

..............................................................................................................45

TÀI LI U THAM KH O ......................................................................................46
Ụ LỤC.....................................................................................................48

v


Á


L/W

Á

SR





: Khô tuyệt đ i
ợng nguyên liệ

: T lệ th tích dung d ch trên kh

TCVN : Tiêu chuẩn Việt Nam
0



Độ nghiền

vi




Á


đ 4.1: T



r m rạ .......................................................... 27

đ 4.2 : T

ầ tr

đ 4.3



T

đ 4.4: Ả

Á

tr
ất tr

r m rạ ......................................................28
y tr

r m rạ ...............................................28

m


O

ả ấ
ột
... ... ............................................................................................ 45

đ 4.5



ệt độ ấ



đ 4.6



đ 4.7



độ



đ 4.8




độ



độ

đ 4.9



độ



độ đụ

đ 4.10: Ả

độ





đ 4.11: Ả

độ




độ tr

ất

...............33

ề đế độ




ột .....................35

đứt
m

t
t

t

ấy....36

ấy ........................... 37
ấy .............................. 38

t ấm

t


ấy .....39

ấy ............................... 40

đ 4.12:
độ đụ
ấy r m rạ
ấy
ấy ết
...................................................................................................................................42
đ



đứt

ấy r m rạ

ấy

ấy

ết ......43

Hình2.1 : Cấu trúc cellulose theo Haworth ................................................................ 5
Hình 2.2

Đ

ản c a lignin ...........................................................................6


Hình2.3 : Liên kết β-O-4 trong phân tử lignin ............................................................ 6
2.4 : G ấy m từ r m rạ



.........................................................10

2.5 : Phản ứng phân h y liên kết t β- aryl c a lignin ...................................12
Hình2.6 : Phản ứ

tụ

tr

mô tr

Hình2.7 : Vai trò Na2 tr
ả ứng c
y tr

t

ng kiềm ...................................13

ấu bột Sulfat .......................................17
tr

f t -AQ .................................18


ệm ................................................................................. 21

vii


Á


2.1: Thành phần hóa h c và tính chất sợi c a một s nguyên liệu .....................8





Á



t
tr t

3.1:
ết

ảt


ệm ấ
ệm ấ


m
ột
ột

ột

ấy ...............................................24

ấy ................................................................ 23
ấy

viii

.......................29


C

h

1.1.

hi
ấy

t ợ

m




i

một m t

t ô

ứ t ổ

y



ệ đạ
đ

ết

t

â

ấy tr
rất

tr

t




ệt ấ
ô

y



t

ỹt

t t
về tr
n

ất đ
tr



tề



ô

ả ử ụ

ệ tự độ


tự tr

T



ô







ô

V ệt





ất

tr

độ ỹ t

V ệt





tế t

t ửt

tạ





ất

ột

ấy


ệt

ô
m




ấy, d đ

ẩ , gi




đ ợ

tr

tấ



m
t tr

Nh sự tiến bộ
đầu t c a

ấy

t đ

ất ột

y

1




ấy m
ấy

đ

ô

ẩ t


t

t tr n cả về qui mô, s l ợng,



ấy

ô

t đã

ô
ột

t
y

m ym


độ chuyên môn, các công nghệ tiên tiến cùng v i sự hợ t

l n chất l ợng. T y

ệ nay

độ ỹ t

m ũ

t ết

ệ đ t

mô tr

đ m
tr

ấy



ấy

t




ệm



đế

m tr


đ t y đổ

c ngoài, nền công nghiệp giấy n





ứ tạ

ô
t

ấy ệ

ế



đ








: G ấy


ất ô
y





ấy m




Khi

đ

ấy



đ


ấy

T
y

ề tệ
T

đ

ôm

m

ấy








tệ




rộ


tr

ử ụ

â

ử ụ



t


đ ợ




ụt

đ ợ


800 –


ty

tấ

ấy Bã B

ấy



ty ổ



x ất

ấy

ấy Tân M
m

độ

đ



đ ợ

â

ứn

ầ t ấ


Mề B

ô

M ề Tr

m

y

N m





đến ngành giấy

đ

y

y



m y ả

ất ột






một

m rộng,

c ta phát tri n



: Xây ự

tr

tr

yế



y

t

y tạ M ề

y


đ ợc



âm ả ,.. Tr

ô

đ

t

ều
đều khai

vùng nguyên liệu chuyên canh theo ki u công nghiệp. Hầu hết
đ

t

tr , chu kỳ khai thác c a g t

mất nhiề

thác rừng m c tự nhiên
đ
y

g sẽ


ô

đ





đ cho ngành giấy Tr

là một vấ đề đ ợc quan tâm nghiên cứu

gi
ô



gh

m




ế

ô
h


h

i

: Đề t



tt
,

t
y

t

đ

ầu

nhiề
h

ử ụ

y

ệ r m rạ




t

m tr

ệ t yt ế
tr



.

r m rạ
t

2

đất

chu kỳ khai thác ng n



ệ tr yề t

ệ t

hử ghi

ấy tr


y

ết



ẩm ô



h

ấy
t

đề tài “ ghi

ấy- Một



1.2.

rạ




y


ột

mtế

đ ợ

m Ngu n nguyên liệu

nghiên cứu tìm ra ngu n nguyên liệu m i t y t ế

đ

mề

ệ .

đã đ ợ

ế



yế t

đ do qui mô sản xuất giấy

ô
ế


y

y
ô



ất ạ t

ấy từ

ấ đề ề

G ngày càng đ

tr



t là g . Tuy nhiên,

đề ,

tr





ột


ng đ ợc gi a cung và cầu là do thiếu nguyên liệu. Nguyên

liệu chính trong công nghiệp giấy
đ

tổ

.

Một trong nh ng nguyên nhân d
ch m



ất

ấy đã

ô


ếm

tế



r r
ấy tr


r m
t


t ự t
yt





tr

m


m rạ

:

ế
tế

ấy tr

y
ghi
T ự
ô


t


t

đ ạ



ụt

y

ất





m



ây ã



ất


ấy ẽ



ô

ấy ầ độ ề đ






ấy từ r m rạ

trộ

m



ất

ấy,
tr

ấy đã đ ợ

ô


ấy đ đ ợ



rất

ột

độ ề


một

độ ề t ấ đ

tế

ệ .



ệm


đ t



ất


ệ đầ

y tr

K m



ấy

ảm



t

yết ấ đề t ế

r m rạ đ

ầ t

1.3. L

m

ẩm ô


C


t


m

đ
đế tr

ấy

ột

ệm

t

â t

t



ử ụ
t

yết.

3


ấy đã đ ợ


đ

r

ấy

ệm.
y

ệ r m rạ

ô


C
TỔNG QUAN
g

2.1.
2.1.1.

li
g

g

h gi


li
y





(

rộ )



mềm

6

mềm





đ

ệt

đ




ất

đ ợ

m) Tr

t ế

tr

đ ợ

T



ử ụ

y


ấ tr

ô



ấy


rộ

t

m

rừ

một ử

rừ


ấy t

ấy đứt

ấy

Cây
ô

ất
ệ t

ếm





t





rừ

tạ

ệt

ây

ấy

.

ất từ

ấy



đ





ử ụ

ế

ô

rừ

C â

ấy đã


yế

mềm (


ấy ũ
t



ạ r từ
t ự

tế
ấy




t ũ

t

ột

ãm

tr

â
y




ợ đ y r m rạ



tt

ẩm


h

h h


Tm

t

ử ụ
tr
y

ệ đ



ây



tr tr

t



g
ất

t
t





ô

ất

chung, cây phi g

ết đ ợ t

tế


t

ảt

t



tế
m

Tr
m

,
m

K, Na, Ca, Mg, P, S, Si, Fe


tr
m

t


y






hi g

yế

ạ m



g


ấy C

t â cây. Cây
t


li
y

pectins, lignin, prote


h



y

ất

h



ất tr

ây
t


y



cây g có các thành phần hoá h c gi ng nhau, m


4

tế
hìn
tế


đề

m
y

y r t

t

-



ấ tạ

t

tế

ệ .
a)

Hydrat cacbon

Trong hydrat cacbon g m 2 thành phần ch

yếu là cellulose và

ợng phân tử, cấu trúc, tính chất hoá h c.

hemicellulose, chúng khác nhau về tr
 Cellulose
Là hợp chất cao phân tử đ
nhau b ng liên kết β -1,4-

t C

m r ợu b c một

một

m t xích là D – glucopyrano liên kết v i
đ

m t xích chứa ba nhóm hydroxyl,

m r ợu b c hai.
CH2OH

OH

CH2OH
O


OH

O

OH

OH
OH

O

OH

CH2OH

OH

OH

Hình2.1: Cấu trúc cellulose theo Haworth
S monomer có th đạt từ

đế

độ trùng hợ

yt

ứng


v i chiều dài mạch phân tử từ 5,2- 7,7mm. Sau khi thực hiện quá trình nấu g v i
tác chất độ trùng hợp còn khoảng 600-1
kiềm
đ c

y

t

ã

t

C

ô

t

tr

c, trong

b phân huỷ và b oxy hoá b i dung d ch kiềm

nhiệt độ >150OC. Ở nhiệt độ t

ng nó có th hoà tan trong một s dung môi

ch phứ đ ng – amoniac Cu(NH3)4(OH)4, cuprietylendiamin(CED),

m ty

m

ột s

t ũ

t

t

H2SO4 72%,

H3PO4 85%...
 Hemicellulose

đ

ại polysaccarit d th

ng hydrat cac
ng hexose ho

đ

t

5


đ

Độ bền hoá h c và bền nhiệt c a
độ kết t

hemicellulose thấ

C

độ trùng hợp


(độ trùng hợ <9 ) Đ

thấ

tr

a nó là có th tan trong dung d ch kiềm

loãng. So v i cellulose nó d b thuỷ

â

tr

mô tr

r


i tác dụng c a các hoá chất dùng

ng kiềm hay axit. Có

3 loại hêmicellulose:


ản: Có th đ ợ t

trong quá trình nấu g .
o Phức tạp: Loại này liên kết khá ch t chẽ v i lignin, và do v y cần có
nh ng phản ứng hoà tan lignin khá mạnh. Hemicellulose rất
đ

c a nó trong bột

m

c, sự có m t

ột d nghiề

o Cellulosesen: Là nh ng hexose và pentose liên kết khá ch t chẽ v i
cellulose.
b) Lignin
 CH2OH

CH2OH

CH2OH


C 
C 
1
2

6

3
5

4

OCH3

OCH3

H3CO
OH

OH

Hình 2.2 Đ

OH

ản c a lignin
OCH3

CH2OH

HC

O

C

HC

OR2

OCH3
OH

Hình2.3: Liên kết β-O-4 trong phân tử lignin

6


Lignin là nhựa nhiệt dẻo, mềm đ

i tác dụng c a nhiệt độ và b hòa tan

trong một s tác chất hóa h c. Trong g , bản thân lignin có màu tr ng. Lignin có
đ

cấu trúc rất phức tạp, là một polyphenol có mạng không gian m

phenyl propan và trong phân tử luôn chứa nhóm metoxyl (OCH3) C
y đ ợc liên kết v i nhau b ng một s ki u liên kết


ản là
đ

β-O-4 (chiếm ch

yếu 40 – 60 %), α-O-4 (chiếm 5 – 10 %), C-O-C, C-C
y r t

v

m t

ết ch t chẽ

đ c biệt là có liên kết hoá h c v i hemicellulose. Trong quá trình
t

chế biến bột giấy
ho c biế t

t

độ

c ho c hoá h c đ hoà tan lignin

đ giải phóng các bó sợi cellulose.

c) Thành phần khác
Ngoài hydrat cacbon và lignin trong g còn chứa chất trích ly, hợp chất vô

m



ây đ ề
t



t m t ấy
r ợ

t



tr

C ất tr

ất tr

y

đ

C
đ

ụt


t

t ết



ô



yt




ạ ây

t

tr

một


ạ ây

ất




ất đạm

ây

ất tr

y

ất m

t

ũ
m
t

.

ất ô
y

ụt


t

t một

y


r

t

ất ô

ất tr

tr


ề yế t

tr
t tr

C
m

ây

m

Đề


m

ũ


ây ất ợ

ấy.

7

tr



ây

y

đất

t ấ
m


y




g2.1: Thành phần hóa h c và tính chất sợi c a một s nguyên liệu
ường

Chi u


dài trung kính trung α-cellulose Lignin

Loài

bình

bình

(mm)

(µm)

G cứng

1-1,4

G m m

Tro

SiO2

(%)

(%)

(%)

(%)


14-40

40-43

1 6-30

-

vết

3-4

20-40

41-44

27-29

-

vết

Bã mía

1-1,5

20

32-44


19-24

1,5-5

0,7-3,5

Tre

2,7-4

15

26-43

21-31

1,7-4,8

0,69

2,5

20

-

21-26

0,5-1,8


-

0,5-1

8 -10

28-38

12-16

15-20

9-14



1,5

15

29-35

16-21

4,5-9

3-7

Lá dứa d i


3

20

43-56

7,6-9,2

0,6-1,1

-

g ghi

gi

Sợi
lú g o

2.1.2 .

, g

2.1.2.1.

i i hi

h


ây tr
tr

t ế

mự

t

g

g

m

g

h
li



t â t ết â đ

ry
ệt



Cây



Cây

li

tr
t

t

t

ất

â

từ ây

tr

â

m

â t



â tộ


ạ tổ t
ry

một ây

rr m

m

â



y



ô
r ộ

.
C
tr

ệt
y

đ


đ m

t âm

ây
đề

m

ệt


m

m đề
r t â



đ
ô

t
ạt.

8

t
â




t







2.1.2.2. Ứ g ụ g ủ
m rạ
â t

rất

đ ợ

r m rạ
ô
ấm



:L m

ề ứ


y




m

â

m



y
m ạ

t đã

r m rạ

ô



y

t


ệ đ t r m rạ ây ã
ất ấm r m
t ệ


ây



ệt



ất

ây
r m rạ

tr

một

ấy. Ngay từ thế kỷ thứ

ấy, Trong thế kỷ thứ 6

t m

720.000 tấm giấy vệ



y




t y

ụ thu


,

ô

ệ t ềm

ệ ứ
ế

ây tr

vệ sinh từ giấy r m rạ rẻ tiền nhất
t

.

tr

Trung Qu c đã m r

2

gi


6 tấ r m rạ/ha,

. N
m

g ghi


một ấ đề

m mô tr



h

đã ản xuất giấy

đã ản xuất cho triề đ

đ

tấm giấy vệ sinh tẩm

m mềm và có màu vàng nhạt cho hoàng gia.
m rạ đ ợ


m


ấy

m

t y từ r m rạ

Đệ

T

ấy

t y

g ấy

m

m
t tr

t đ ợ
t

đ ợ m
y
6

trong v


m



đ ợ đ

t

đề

đã ứ





rử

C â


y đã t

m



y


r tr
đ

ô




tr

t

m

t

r m rạ


tạ


m

ấy

đề r
ềm t

ột đ ợ


t y, sau khi
đ

từ một đế

t

đ

ấy t

t

m

9

ất

t



đ ợ

t

ỹt


r m rạ đ ợ

tr

m



âm tr

y. T ế đ

r m rạ t ế tụ đ ợ đ

một t

ấy

: Tr

y ột đã

ột đ ợ trả đề



tr

đ


ất

âm tr

t

đẩy

r m rạ đ

ấ đ ợ rử

rộ

y

t y từ r m rạ


ấy
ế

ấy

đ đ ợ m






đ

m Tr

ấy



một
tr



ô

ầ t

t ệ

ầ đ

ấ r



T


trả


m

ệ tr


từ t

kywe đã mô tả ỹ t

m

ất

y



t
đ ợ

m

.


H h 2.4: G ấy m từ r m rạ
2.1.2.4. Ư , hượ

i


hi ử ụ g



t ấ


h

g ghi

gi


m

o
o

T

t



ất

ợi r m rạ

o

o

t

T

m

hượ







ệ t

ất

m



y

do

y


đ t
ất ột

ấy m từ r m rạ không cao
đ ợ

ợ tr
gi

ằ g

ũ
tr



tạ
g h

ấ đề tr

t

độ

c (bột

ấy
h


h

tr

Quá trình sản xuất bột giấy
độ



ột
y

ây

r

ho c t

tr

ây

ợ r m rạ

2.2.

t

t ết
y


o

tr

đ m ạ độ ề



m rạ

o

t

i

m
o



đ t

r m rạ

m

o


ây

t

)

hoá h c (bột hoá) vào nguyên liệ đ tách ho c loại lignin ra kh i

ợi nh m giả

ợi, tạo huyền phù bột tr

quá trình sản xuất giấy C
lực cao, bột nhiệt

ột

ản xuất bột
ột hoá nhiệt

ột sulfite, bột soda, bột

10

m: Bột g mài áp

Tr
f t

đ phục vụ cho

ản xuất bột hoá h c có

Đ

tr

t


ra kh i nguyên liệu b ng tác nhân hóa h c v i sự h trợ c a nhiệt độ, áp suất. Tác
nhân hóa h c sẽ phản ứng v i lignin tạo ra lignin kiềm hòa tan trong dung d ch
kiềm. Nhiệt độ càng cao phản ứ

t

t y

y r t

ũ

c t

mạch. Ngoài ra trong quá trình nấu còn hòa tan acid béo, nhựa,
m

tr

ấu bột giấy di n ra theo


đ ạn:

Nhiệt độ

A

B
C

O

Th i gian

OA : G

đ ạ t

ô

đ ạ t

ệt độ t

ất cho kiềm

thấm sâu vào nguyên liệu.
AB : G

đ ạn bảo ôn còn g


đ ạn nấu. Nhiệm vụ chính c a giai

đ ạn này là khử lignin, giả

ợi thành bột

đ ạn bảo ôn dài

hay ng n tùy thuộc vào ch ng loại nguyên liệu, yêu cầu sản xuất.
BC : G

đ ạn hạ áp phóng bột ra ngoài. D

i áp lực, bột sẽ tách thành

từng th sợi khi ra ngoài.
ằ g hư

2.2.1.

g h

ấu bột giấy soda
NaOH tr

đ t

ấu bột b ng dung d ch

â tấn công là HO-.

tr

Quá trình nấu tiế

đ ều kiện sau: Dung d ch NaOH có pH= 13-

14, nhiệt độ: 155 – 175 oC, th i gian nấu 2 – 5 gi .
 Các phản ứng xảy ra trong quá trình nấu :
Trong quá trình nấ

i tác dụng c

mô tr

ng kiềm, nhiệt độ, áp suất, các

mảnh g nguyên liệu thấm dần hóa chất, một loạt các quá trình hoá lý và hoá h c
xảy ra.
a) Phản ứng c a lignin

11


 Phân huỷ liên kết t

t

y

t


m

đ ng

th i phá huỷ liên kết hydro gi a lignin và polysaccarit.
 Phân huỷ các liên kết hoá h c gi

đ

liên kết ete, một phần nh liên kết C- C

m t xích c

tr ng nhất là liên kết ete

- aryl

(liên kết ch yếu trong phân tử lignin).
OCH3
R1

OCH3

R1

HC

O


HC

OR2

HC

O

C

OR2

OH-

OCH3

OCH3

OH

O

Lignin

Metylen quinon

OCH3

R1


R1
C

C
O

OCH3

C H

C H

OH-

OH

OH-

-

O

OCH3
-

O

OCH3
O-


Ete styrylaryl

H h 2.5:

ả ứ

â

y

ết t β- ry

Nh ng phản ứng này có tác dụng chia lignin thành nh ng cấu tử nh
t

t

(

cc

vào d ch nấu.

m

đ ợc tạ t

ợc v i các phản ứng phân huỷ đ phân chia lignin thành nh ng

cấu tử nh hoà tan vào d ch nấu, khi nấ tr


mạ

) đ lignin d hoà tan

tụ

ả ứ
đ ạ

ả tr

tr



mô tr
t

ng kiềm còn xảy ra phản
ả ứ

y ảy r
.

12


CH
CH


CH

CH
OCH3

OCH3

H

O-

OCH3

O

O
OCH3
-

O

C H

CH

CH

C H
HCHO

OCH3

C
H2

OCH3 H3CO

-

O

O-

Hình2.6: Phản ứ

O-

tụ

tr

mô tr

OCH3
-

O

ng kiềm


b) Phản ứng c a hydrat cacbon
 Phản ứng oxi hóa
Nhóm OH

cacbon C2, C3 ho c C6 c a vòng glucose b oxi hóa thành

nhóm cacbonyl, tạo nên cấu trúc cacbonyl-β- glucoxy nhạy v
CH2OH

ng kiềm.

CH2OH
O

H

O

O
[O]

H

O

OH
O

OH


H
H

mô tr

O

OH

H

O

 Phản ứng th y phân

:

Các cấu trúc cellulose b oxi hóa tại C2, C3 khá nhạy v i dung d ch kiềm. Sự phân
y đại phân tử

đ ợc tiế

tr

c tiên qua sự hình thành một ion, kế đ

là sự d ch chuy n đ ện tử và gây ra phản ứng c t mạch.

13



CH2OH

CH2OH

O

O

O

O
Cell

Cell

OH

Cell

O

O
H

Cell

OH
_


O

O

CH2OH

CH2OH

O

H

O

O

H

O

Cell-O-

Cell

Cell

H
O

OH


 Phản ứ

O



O



Sự phân h y

tr

mô tr

ng kiềm xảy r t

ế c a phản

ứng peeling. Phản ứng này làm giảm hiệu suất quá trình nấu bột và giảm tr ng
ợng phân tử c a mạ

Đây

ản ứng xảy r

nhiệt c a quá trình nấu (>800C). Phản ứ


đ

tr

y tr

đ ạn gia

ng sự tách dần nhóm khử

cu i mạch cellulose. Nh ng phần hydratcacbon b tách ra chuy n thành axit h
độ HO-.

và làm giảm n
 Các t ô
Các thông s ả


m



tr



ng lên t

độ hòa tan lignin và chất


ợng bột:

ợng kiềm

 Nhiệt độ nấu
 T lệ L/W
 Th i gian nấu


ột



ả t ệ

tr



i sự h trợ c a áp suất và nhiệt độ, tác nhân HO- tham gia hòa tan lignin
đ ng th
o T

ũ

y

ợi.

độ khử lignin:


14


~ k1x [HO-]
độ hoà tan polysaccarit :

o T

~ k2x [HO-]
Quá trình hoà tan polysaccarit b t đầu

nhiệt độ trên 100oC, quá trình hoà

nhiệt độ trên 130oC. T

tan lignin di n ra mạnh mẽ

độ hoà tan lignin và phá h y

ợ đều t lệ thu n v i [HO-] Đ cải thiện hiệu quả quá trình nấu, nh ng biện
đ ợc áp dụng :
 Áp dụ

ấu kéo dài, hóa chất không nạp vào thiết b nấu

một lần ngay từ đầ m đ ợc bổ sung liên tục trong quá trình nấu, giảm n
HO- tr

độ


đ ạn gia nhiệt.
 Ch

m

ợng kiềm thích hợp, dừng quá trình nấu

đ m thích

th

hợp.
 Bổ sung một s chất h trợ quá trình nấ
(E
2.2.2.

)

m t y

t tr m

g h

Phư

(

T )


AQ, ethylenediamine

t r

lf
ấu bột giấy sulfat –

NaOH + Na2S tr

ấu bột b ng dung d ch

â tấn công là HO- và HS-, ion SH- t

đ t

cho quá trình nấu (tấn công lignin mà không gây hạ đế
tr

Quá trình nấu tiế

t

nl c

ợi).

đ ều kiện: Dung d ch NaOH + Na2S v i t lệ

độ sulfua từ 20 – 35%, pH= 13 – 14, nhiệt độ: 155 –175 oC,


tác chất t
th i gian nấu 1 – 3 gi .

(Độ sulfua =

m Na2 S
m Na2 S  m NaOH

(%) tính theo Na2O)

Tác nhân tấn công trong quá trình nấu là HO- và HS- nên nh ng phản ứng
c a lignin và cellulose

i sự tấn công c a HO- t

tác nhân HS- t

n l c cho quá trình.

t

Vai trò c a Na2S trong quá trình nấu:
a) Hạn chế phản ứ

tụ lignin

15

tự



i tác dụng c a ion HO- , phản ứ

Trong quá trình nấ

tụ lignin

ch yếu xảy ra tại v tr Cα c a cấu trúc metylen quinon. Khi có m t ion HS- , nó sẽ
phản ứng nhanh v i metylen quinon tại v tr Cα



tr

tụ.

b) Phân huỷ mạnh liên kết β-aryl
Trong quá trình nấu bột t

ản ứng tách loại metylen

v tr γ trong cấu trúc metylen quinon c
và cấu trúc styrylaryl. Cấ tr

tyry ry t

phản ứng thuỷ

yt t m


â

f rm

t β- aryl glyxerol tạo ra formaldehyt
đ i ổ đ nh về m t hoá h
tr

tụ lignin. Khi có

m t ion HS-, nó sẽ tác dụng nhanh v i dạng metylen quinon, chuy
ứng, giảm khả

tạo formaldehyt và cấ tr

đ iv i

tyry ry

đ

ng phản
t ến quá trình

thuỷ phân và hoà tan lignin

OCH3

R1


OCH3
R1
R1

HC

O

HC

OR2

HC

O
HC

+
CH

S

HC

HS-

OH-OR2OCH3

OCH3


OH

OCH3

OCH3

O-

-

O

O R1

R1
-

HC

S

HC

OH

CH
CH

OH-


- OH- So
OCH3

OCH3

-

O

-

O

Hình2.7: Vai trò Na2 tr

ấu bột Sulfat

16


×