Tìm hiểu và nghiên cứu xúc tác trong quá trình metan hóa
GVHD :
PGS.TS . PHẠM THANH HUYỀN
SVTH :
NGUYỄN XUÂN VỮNG
TỐNG VĂN THỐNG
HOÀNG VĂN DƯƠNG
NGHIÊM QUỐC MINH
NỘI DUNG
Giới thiệu
các loại cacbon oxit dư
chuyển hóa thành CH4
Xúc tác PK7R
Sơ đồ tổng quát tổng hợp Amoniac của hãng HALOOR TOPSOE đang được ứng dụng tại nhà máy Đạm Phú
My
THÀNH PHẦN VÀ PHƯƠNG PHÁP ĐiỀU CHẾ
Phương trình phản ứng metan hóa
CO + H2 CH4 + H2O + Q
CO2 + 4H2 CH4 + 2H2O + Q
Đây là phản ứng toả nhiệt.
Xúc tác dị thể thường sử dụng Ru> Fe >Ni >Co (ngoài ra các oxit kim loại cũng được sử dụng như NiO,
ZnO…)/ Al2O3, SiO2,…
Chất xúc tác PK-7R
Điều kiện:
Áp suất : 3 Mpa
Nhiệt độ đầu vào : 300 oC
Đầu ra : 365 oC.
Thành phần và phương pháp điều chế
Xúc tác Ni chứa khoảng 27%
Thành phần hoạt hóa là Ni trên nền chất mang γ-Al2O3
Thành phần và phương pháp điều chế
Thành phần và cấu tạo
Xúc tác
PK-7R
Thành phần
Ni/Al2O3
Thành phần hoạt hóa
Ni
Diện tích bề mặt riêng
125 m2/g
Đường kính mao quản
19 nm
Hình dạng
Ring
Kích thước
6 mm
Chất mang
Al203
Khối lượng
20,4 g
Thành phần và phương pháp điều chế
Chất mang γ-Al2O3
γ-Al2O3 là một dạng thù hình của Al2O3
Cấu trúc mạng khối bó chặt
Khối lượng riêng của γ-Al2O3: 3,20 ÷ 3,77 g/cm3
Thành
Thành phần
phần và
và phương
phương pháp
pháp điều
điều chế
chế
Thông số vật lý của γ-Al2O3 theo nhiệt độ
Thành phần và phương pháp điều chế
Vai trò γ-Al2O3
γ-Al2O3 thường được sử dụng làm chất mang cho xúc tác lưỡng chức hoặc chất
mang tương tác
Với vai trò làm chất mang tương tác, nhôm oxit hoạt tính tác dụng với các pha hoạt
tính làm cho chúng phân tán tốt hơn
Làm tăng độ bền cho xúc tác
Thành phần và phương pháp điều chế
Điều chế xúc tác
Điều chế Ni, chất mang γ-Al2O3
Tạo hình cho chất mang
Đưa Ni lên chất mang (Haldor Topsoe)
Thành phần và phương pháp điều chế
Điều chế xúc tác
Điều chế γ-Al2O3
Dạng γ-Al2O3 không có trong tự nhiên
Dạng γ-Al2O3 được tạo thành khi :
1.
o
Nung Gibbsit, Bayerit, Nordstrandit và Boehmite ở nhiệt độ khoảng 400÷ 600 C
2.
o
Phân huỷ muối nhôm từ 900 ÷ 950 C
Thành phần và phương pháp điều chế
Sơ đồ chu trình Bayer điều chế Al2O3
Thành phần và phương pháp điều chế
Tạo hình chất mang
Qúa trình đưa niken lên chất mang
Phun dd Ni(NO3)2 ) lên Al2O3
Xử lý nhiệt
Khử Ni bằng H2
NiO/Al2O3
Ni/Al2O3
Ni(NO3)2/Al2O3
Thành phần và phương pháp điều chế
Điều chế PK-7R theo phương pháp của Haldor Topsoe
o Xúc tác PK-7R được tiếp xúc để xử lý khí ở điều kiện hoạt động bình thường và metan hóa bắt đầu ngay lập tức.
o Hoạt động ở nhiệt độ thấp sẽ tiết kiệm năng lượng
o Xúc tác dạng hình vòng :
- Giảm 50% áp lực so với xúc tác dạng hình cầu hay hình trụ
thông thường
ĐẶC TRƯNG XÚC TÁC
BET
cơ chế và đặc trưng xúc tác
Bề mặt riêng (SBET)
Bề mặt riêng (SBET) của chất mang và các chất xúc tác có thành phần tối ưu
cơ chế và đặc trưng xúc tác
Các phương pháp nghiên cứu đặc trưng của xúc tác
Kết quả chuẩn độ xung
Diện tích bề mặt Ni trên 1g xúc tác (S Ni), diện tích bề mặt của 1g Ni (S’Ni), kích thước tinh thể Ni (dNi) và độ phân tán Ni trên bề mặt xúc tác (YNi)
của các hệ xúc tác
đặc trưng xúc tác
Kết quả khảo sát bằng phương pháp XRD
Phổ XRD của các xúc tác Ni/Al: I- Ni/Al; II- NiCe/Al; III- NiLi/Al; IV-NiCa/Al
cơ chế và đặc trưng xúc tác
Các phương pháp nghiên cứu đặc trưng của xúc tác
Kết quả khảo sát bằng phương pháp XRD
Phổ XRD của các mẫu xúc tác 1- Ni/Si; 2- NiCa/Si; 3- Ni/Al+Si; 4-Ni/Ti
(A: Anatase)
cơ chế và đặc trưng xúc tác
Các phương pháp nghiên cứu đặc trưng của xúc tác
Kết quả khảo sát bằng phương pháp SEM
cơ chế và đặc trưng xúc tác
Các phương pháp nghiên cứu đặc trưng của xúc tác
Kết quả khảo sát TPR
TPR: Ni/Y-Al2O3
cơ chế và đặc trưng xúc tác
Hoạt tínhcủa xúc tác
đặc trưng xúc tác