Nghiên cứu tổng hợp chất hoạt động bề mặt bằng phương pháp hydrat hóa dầu thông để xử lý dầu mỡ trên vải sợi (Khóa luận tốt nghiệp)

B

GIÁO D
O
I H C DÂN L P H I PHÒNG

KHÓA LU N T T NGHI P
NGÀNH: K THU

ng d n
Sinh viên

NG

ng Chinh H i
: Nguy n Th

H I PHÒNG, 2016

o


B

GIÁO D
O
I H C DÂN L P H I PHÒNG

NGHIÊN C U T NG H P CH T HO
NG
B M TB

U
X LÝ D U M TRÊN V I S I
KHÓA LU N T T NGHI
NGÀNH K THU

ng d n
Sinh viên

I H C H CHÍNH QUY
NG

ng Chinh H i
: Nguy n Th

H I PHÒNG, 2016

o


B

GIÁO D
O
I H C DÂN L P H I PHÒNG
----------------------------------------

NHI M V

Sinh viên: Nguy n Th
L p: MT1601

TÀI T T NGHI P

o

Mã SV: 1212301016
Ngành: K thu

tài: Nghiên c u t ng h p ch t ho
ng b m t b
hydrat hóa d
x lý d u m trên v i s i

ng


NHI M V

TÀI

1. N i dung và các yêu c u c n gi i quy t trong nhi m v

tài t t nghi p

(v lý thuy t, th c nghi m):
nh thành ph n d

u.

Tìm hi u thành ph n v i s i.

t y r a c a ch t ho
u ch

ng b m t.

toluensulfonic.

u ch ch t ho

ng b m t b

u

thông.
2. Công vi c c n sau th c nghi m:
So sánh kh

y r a c a d u thông bi n tính và ch t t y r a OMO.

m th c t p t t nghi p
Phòng thí nghi

i h c Dân l p H i Phòng.


NG D

CÁN B

TÀI T T NGHI P

ng d n th nh t:
H tên:

ng Chinh H i

H c hàm, h c v : Th c s
i h c Dân l p H i Phòng
N

ng d

Nghiên c u t ng h p ch t ho

b

ng b m t

x lý d u m trên v i s i
ng d n th

hai:

H tên:
H c hàm, h c v

tài t t ngi
Yêu c u ph

n nhi m v

mv

Sinh viên

Nguy n Th

ng d n

o

ThS.

H i Phòng, ngày ...... tháng
HI

NG

N H U NGH

ng Chinh H i


CÁN B
1. Tinh th

NG D

TÀI T T NGHI P

c

tài t t ngi p:

ng c a khóa lu n (so v i n i dung yêu c
trong nhi m v

t ra

tài t t nghi p trên các m t lý lu n, th c ti n, tính toán s

li u ...):
.................................................................................................................................
.................................................................................................................................
.................................................................................................................................
.................................................................................................................................
.................................................................................................................................
m c a cán b

ng d n (ghi c s và ch ):

.................................................................................................................................
.................................................................................................................................
.................................................................................................................................
.................................................................................................................................
.................................................................................................................................
H
Cán b

ng d n

(H tên và ch ký)

ng Chinh H i


L IC
c bày t lòng bi
nhi

ng d

ng Chinh H i

án này.
y cô giáo thu c B môn K thu t môi
u ki n r t t t cho em trong

ng; các th y cô, b môn c
su t th
án.
Em xin chân thành c
th i gian em h c

n

th

em trong su t

ng.

Em xin chân thành c

H i Phòng, tháng 7
Sinh viên

Nguy n Th

o


M CL C
M
U .............................................................................................................. 1
PH N I: T NG QUAN LÝ THUY T ............................................................. 2
A. T NG QUAN V CH T T Y R A ......................................................... 2
1. Gi i thi u chung v ch t t y r a ................................................................. 2
2. Ch t ho
ng b m t.................................................................................. 2
3. S
m t/ giao di n ........................................................................... 6
4.
t y r a ............................................................................................... 9
5. L a ch n và yêu c u v i ch t ho
ng b m t...................................... 15
B. T NG QUAN V CÁC LO I V I S I .................................................. 16
1. Gi i thi u chung v v i s i ......................................................................... 16
2. Ti n x lý v i s i và các ngu n nhi m b n............................................... 20
C. T NG QUAN V D U THÔNG .............................................................. 22

PH N II:
U VÀ TH C NGHI M .. 25
A.
U .................................................... 25
B. BI N TÍNH D U THÔNG B
T NG H P CH T HO
NG B M T ................................................ 29
II. T ng h p ch t ho
ng b m t t d u thông b
hydrat hóa .......................................................................................................... 32
C.
Y R A C A CH T HO
NG B
M
U CH ........................................................................................ 35
PH N III: K T QU NGHIÊN C U VÀ TH O LU N............................ 37
I. So sánh k t qu c a d
c và d u
c, và s n ph m t y r a OMO... 37
II. So sánh kh
yr ac ad
c,
s n ph m t y r a OMO khi pha loãng và khi không pha loãng .................. 39
III. So sánh kh
yr ac ad
c
trong các kho ng th i gian khác nhau ............................................................ 41
K T LU N ........................................................................................................ 43
TÀI LI U THAM KH O ................................................................................ 45

DANH M C B NG
B ng 1: Thành ph n c

............................................................. 17

B ng 2: Các lo i s i d t ..................................................................................... 19
B ng 3: Thành ph n hóa h c c a d u thông

c khác.... 23

B ng 4: Tính ch t c a các c u t trong d u thông: ........................................ 23


DANH M C HÌNH NH
Hình 1: S hình thành các Mixen ...................................................................... 8
Hình 2: T y v t b

Rolling UP trên v i Polyester ...................... 14
u ch

u ch

toluensulfonic ................................ 30

toluensunfonic ................................................................ 32

t ng h p ch t ho
ng b m t b
hydrat hóa

............................................................................................................................. 33
Hình 6: T ng h p ch t ho

ng b m t b

..... 35

Hình 7: M u v i tr ng và m u v i b n............................................................. 37
Hình 8: nh m u v i kh
yr ac ad
ng
c, d
c, s n ph m t y r a
OMO.................................................................................................................... 38
Hình 9: nh m u v i kh
yr ac ad
ng
c khi pha loãng và không pha loãng ........................................................ 40
Hình 10: nh m u v i so sánh kh
s n ph m t y r
Hình 11:

y r a c a d u thông hydrat hóa và
c khi pha loãng.............................. 40

nh m u v i kh
y r a c a d u thông hydrat hóa có tác
c trong các kho ng th i gian khác nhau........................................ 42

KHÓA LU N T T NGHI P
M

U

c ta, ngh d
i. Tr i qua nhi u
is
phát tri n c a các ngành công nghi p khác, công nghi p d
c
kh
nh t m quan tr
i s ng h ng ngày. Các s n ph m t o ra ngày
c nhu c u c
i tiêu dùng.
Các lo i v i s i làm t thiên nhiên hay hóa h
ut nt im
ng t p
ch t nh
nh, và sau khi d t l i ch a thêm h , d u m t máy d t,
ng
không nh
n quá trình in nhu m, s d ng v i. Vì v
c khi in nhu m, ta
c n ph i x lý các t p ch t có trong v i s
quá trình in nhu
c di n ra
thu n l i. V i s i sau khi lo i b t p ch t, s
tr ng sáng, d th
c,

m m m i, không nh ng th
p th thu c nhu m giúp cho
quá trình nhu
c thu n l i và v i s
p.
h uh
d t nhu
u s d ng các ch t t y r
c
bán trên th
ng ho c s d ng các bi
c và các ch t hóa h c
không thân thi n v
n ngày nay, v i ti n b c a khoa h c k
thu t, các ch t t y r a liên t
c c i ti
ng hi u qu
thi n v
ng. M t trong nh
c s d ng nhi u nh t
là bi n tình d u th c v t thành các s n ph m có ho t tính b m t cao. T
t ng h p chúng thành ch t t y r a có thành ph n t
pv im
t y r a nh
nh.
án này nghiên c u quá trình t ng h p ch t t y r a t d u thông hydrat
x lý d u m trên v i s i.

Sinh viên: Nguy n Th

o MSV: 1212301016

Trang 1


KHÓA LU N T T NGHI P
PH N I:
T NG QUAN LÝ THUY T
A. T NG QUAN V CH T T Y R A [1],[2]
1. Gi i thi u chung v ch t t y r a[1]
Ch t t y r a là ch
ng t y s ch c
cv i
các ch t b n có tính d
c, ch t
t y r a làm gi m s
m t gi
c và các ch t b n có tính d u, nh
làm cho ch t b n d th m t và d b lôi kéo ra kh i b m t dính b
c. K t qu là b m t dính b
c t y r a s ch.
Ch t t y r a là nh ng ch t ho
Các ch t t y r a thu c lo
tính và các ch
thu c lo i h
chia ra lo
hóa, không có kh
i
kh
d ng, các ch t t y r a thu

ch t t y r a thu c lo

ng b m t có th
ch
là các ch t có ki m tính, các mu i trung
tt yr a
ng tính, có kh
ít b t, lo i nhi u b
ph m vi,
c lo i h

Ch t t y r a thông d ng là mu i natri c a axit béo (xà phòng) ho c các
ch t ho
ng b m t t ng h p có ho
u qu t y r a các
ch t ho
ng b m t, trong các ch t t y r
m (kem gi t, b t gi t)
t ph
sulfat, natri ca
hi
b ov
i ta thiên
v s n xu t và s d ng các ch t t y r a v i các ph gia d phân h y sinh h c, ít
c.
2. Ch t ho

ng b m t[1]

Ch t ho

ng b m t là thành ph n quan tr ng nh t c a ch t t y r a. Nó
có m t t t c các ch t t y r a khác nhau v i nhi m v là t
t b n và
nh ng ch
c gi
cho chúng không bám tr l i trên b m t.

Sinh viên: Nguy n Th

o MSV: 1212301016

Trang 2


KHÓA LU N T T NGHI P
Ch t ho
ng b m t là h p ch t hóa h c có s
m t nh
c
m t c a dung môi, và trong dung d ch, n
c a nó b m
trong dung d ch, làm gi m s
m t c a dung d ch. N u có nhi
ch t l ng không hòa tan thì ch t ho
ng b m
n tích ti p xúc
gi a hai ch t l
t ho
ng b m t vào trong m t ch t l ng thì
các phân t c a ch t ho

ng b m
ng t
i là mixen),
n
mà t
b
ut
c g i là n
t
i
h n.
Nh ng ch t ho
ng b m t quan tr
ng là nh ng h p ch t h u c
g m hai ph n: Ph n phân c c (ph
c) và ph n không phân c c (ph n k
c). Axit béo là ch t ho
ng b m t g m g c hydrocacbon là ph n không
phân c c và nhóm cacboxyl là ph n phân c
c c a m t ch t
ho
ng b m
g b i m t thông s
cân b
c
(Hydrophilic Lipophilic Balance HLB), giá tr này có th t
n 40. HLB
càng cao thì hóa ch t càng d
c, HLB càng th p thì hóa ch t
càng d hòa tan trong các dung môi không phân c

u. Ch t ho
ng b
m
c s d ng ph bi n trong công nghi p, ví d trong vi c chuy n qu ng,
u ch các ch t t y r
Tùy theo tính ch t mà ch t ho
ng b m
c phân theo các lo i khác
nhau. N u xét theo tính ch t ho
ng c
u phân c c c a phân t ch t ho t
ng b m t thì có th phân chúng thành b n lo i sau:
Ch t ho

ng b m t cation.

Ch t ho

ng b m t anion.

Ch t ho

ng b m t không ion.

Ch t ho

ng b m

Sinh viên: Nguy n Th

ng tính.

o MSV: 1212301016

Trang 3


KHÓA LU N T T NGHI P
a. Ch t ho

ng b m t anion

3+

, Cu2+...)

b. Ch t ho

ng b m t cation

Ch t ho
ng b m t
c coi là ch
i ngh ch v i ch t ho t
ng b m t anion d a trên m i quan h
n tích. M
ng nh ch t ho t
ng bê m t cation thêm vào ch t ho
ng b m t anion hay th m chí là ch t
ho

ng b m t không ion có th s nâng cao vi c th c hi n quá trình t y r a.
Các ch t ho
ng b m t không ion cho phép s có m t c a ch t cation và h n
h p c a hai lo
c s d ng cho ch t t y r
c bi
làm m m s i
v i.
M t s ch t ho
ng b m t cation tiêu bi
clorua (DADMAC), các imidazoli b c b n s d
c, alkyl dimetyl benzyl amino clorua (AMBAC).
c. Ch t ho

Sinh viên: Nguy n Th

o
t làm m n

ng b m t không ion

o MSV: 1212301016

Trang 4


KHÓA LU N T T NGHI P
Ch t ho

ng b m t không ion là nh ng ch t ho

ng b m t hòa tan
ph
chúng là d n xu t c a
polietylenglycol có công th c t ng quát:
R

O (CH2 CH2 O)n

CH2

R

O (CH2 CH2 O)n

OH

R

COO (CH2 CH2

O)n

CH2 OH ho c

CH2

CH2

OH

cR
c t o nên kh

ankyl là ph n k
c, còn g c polietylenglycol là ph n
a ch t ho
ng b m t. Khi s nhóm OH
ho
u này cho phép
u dài m ch cacbon mà v
m b o kh
cc a
ch t ho
ng b m t. Dung d ch ch t ho
ng b m
ng t o nên môi
ng trung tính pH = 7, b n v
c c ng, axit, ki m và kim lo
t
ho
ng b m t có ch
ng nh
c s d ng r t r ng rãi trong
các quá trình n u t y, gi t, nhu m in hoa và hoàn t t cho nhi u lo i v i s i
khác nhau.
d. Ch t ho

ng b m

ng tính

Ch t ho
ng b m
t c a chúng có ch a c
cacbonxylic ho

ng tính là ch t ho
ng b m t mà trong phân
nhóm axit và nhóm bazo: nhóm axit ho c là
ng là nhóm amin. Nh ng ch t
t ho
ng b m t cation, còn
ng ki m chúng th hi n ch
a lo i anion. Chúng có ái l c
v
ng th
khi ph i tr n v i các ch ph m có
c tính anion.
Các ch
ng nhi t tan là kém
nh t. Ch t ho
ng b m t lo
p t t v i các ch t ho t
ng b m t lo i khác. Kh
ng c a các ch
i
trong kho ng r ng và ph thu c vào kho ng cách gi
n, kh
ng b m t cao nh t là t
ng nhi t.

Sinh viên: Nguy n Th

o MSV: 1212301016

Trang 5


KHÓA LU N T T NGHI P
Ch t ho

ng b m
ng tính r t thích h p cho da nh
nh ,
c dùng trong các s n ph
s n ph m làm s ch gia d ng.
M t s ch t ho

ng b m

c tính d u
ts

n hình:

Alkyl amido propyl betain
Alkyl amido propyl sulfobetain
Sulfonat betain
Betain etoxy hóa
Dodecyl betain

Dodecyl dimethyllamine oxide
Cocamidopropyl betain
Coco ampho glycinate
3. S
a. S

m t/ giao di n[2],[11]
m t

không.

Sinh viên: Nguy n Th

o MSV: 1212301016

Trang 6


KHÓA LU N T T NGHI P

Joule.

2

F.d/d2

b.

c. Mixen

vì t
Sinh viên: Nguy n Th

o MSV: 1212301016

Trang 7


KHÓA LU N T T NGHI P

Dung d ch ch t ho

ng b m t

S t o thành Mixen

Hình 1: S hình thành các Mixen
d.

HLB

Sinh viên: Nguy n Th

o MSV: 1212301016

Trang 8


KHÓA LU N T T NGHI P

1 4
3 6

Ít phân tán

8 10
13
4.

t y r a[1],[2],[11]

Quá trình t y r a là quá trình ph c t
n nhi u y u t
và hóa h c. Kh
t b n trong su t quá trình t y r a s
nâng cao b
c, th i gian t y r a, nhi
i v i b t k m t công ngh t y r
u ph thu
s
ng qua l i gi a b m t nhi m b n, ch t b n, thành ph n ch t t y r
a. Thuy t nhi

ng

v t lý
c
. Tuy
c vào
a.

c Lanza

n m t ch t béo H (d u) và m t b m t r n F (s i). Vi c nhi m b n F
do H có th th
c bi u di
sau:

II

I

Khi gi t d u H (th I) ti p xúc v i s i F (th II), thì gi t d u tr
n
t m t th cân b ng v i m t góc ti
nh b i b m t c a s i
ng ti p tuy n c a giao di n d
ng t do c a th II có th
c vi t theo p
EFA = EFH + EHA

Sinh viên: Nguy n Th

o MSV: 1212301016

Trang 9


KHÓA LU N T T NGHI P

hay b m

FA

ng t do s i/khí.

EFH

ng t do s i/d u.

EHA

ng t do d u/khí.

ng t do tính trên m
tr thành:
FA

FH

di n tích thì b ng s

HA

Công g n ch t ch t l ng H vào ch
trình Dupré:
WFH

ch t ch t l ng WFH càng y

FA

n

c bi u di n b

HA

FH

(3)

y r ng gây b n càng d bao nhiêu thì công g n
y nhiêu.

, ch c n s
m
m tc a
FA) hay s
m t không c c (d u, v
ts
HA) y
m t y u, cho nên các ch t béo bám ch t vào s i polyester r t d dàng. Trái l i,
bông s i có c c, có s c
m tl
y nó b b n d u khó khan

G t t y v t b n có ch t béo H kh i m t b m

c bi u di n b

sau:

II

G tt yv tb
i th này.
Sinh viên: Nguy n Th

III

th II sang th III. C n tính công c n thi

o MSV: 1212301016

Trang 10


KHÓA LU N T T NGHI P
u th

ng t

c bi u di n b ng:
EII

HF

HE

Khi v t b n tách kh i b m t F, trong th
di n b ng:
EIII
HE

FE

ng t

c bi u

HE

b i vì trong th

o nên m t phân gi i H/E ph

thêm).
Công c n thi

th II sang th III b ng:
WA = EIII - EII
WA

FE

FE

HE

HE

HF

HE)

HF

hay

(4)

y r ng công càng y

tt yd
ns
n s th
FE
HE
HF l i l n
them tác nhân b m t là làm gi m s
m t (v y là gi
FE và
HE) và gia tang s
HF nh s h p ph c a tác nhân b m
giao di n F, E và H/E.
M
ghi nh n r
ng h p s i polyester (không
c c) b v y b n b i m t ch t béo (không c c), thì s

HF y u.
Vi c v y b
ng h p bông s
HF
l
i vì bông s i g m phân t có c c.
D a vào nh ng d ki n nhi
u ki n c n thi
tt yt
ng t do
n cu
(b v y b

ng h
i ta có th
t b n có ch
y s ch) c n ph

nh nh ng
v t b n t t y,
u

EIII < EII hay
FE

gi

HE

HF

HE

FE

HE

<

HF

V y n u tác nhân b m t, do s h p ph c a nó trên s i và v t b n, làm
c s
n c a chúng (so v
mà t ng c a

Sinh viên: Nguy n Th

o MSV: 1212301016

Trang 11


KHÓA LU N T T NGHI P
chúng tr

n s i/v t b

tb ns t t y

b.
Vi c t
tb
c Stevenson nh

Vi c t
b ng, h p l c c

gi i thích b

t b n t th II sang th IV, qua th trung gian III. Khi cân
c bi u di n b
FE
HE
HF

FE

FH

HE

-

i b ng 180o

tb

-1 =
Ch t ho

-

HF

ng b m

các s

(6)

FE

HE

u ki n

(7)

c hút trên s i và v t b n, làm gi m

theo
u (v t b n béo) s cu n l i và tách kh i s i trong quá trình
gi t (gi t b ng tay hay b ng máy).
Sinh viên: Nguy n Th

FE

HE

o MSV: 1212301016

Trang 12


KHÓA LU N T T NGHI P
c.

hòa tan hóa

n các v t b n th l ng có ch t và
ch y u nh ch t ho
ng b m t làm gi m s
n. Sau khi có
cn
mixen t i h n, thì không còn gi m s
n n a, cho
nên hi u
i
ta th y s gi t t
t quá CMC (n
mixen gi i h n),
ta c n ph i nh
nm
khác; s hòa tan hóa. Lý thuy
ch tb
il
c Ginn, Brown và Harris
ki m ch ng l
n trong

ph
c tính lý hóa c a tác nhân b m t, vi c hình thành các mixen,
ng
c a nh ng nhân t khác nhau trên n
mixen gi i h n. Các phân t c a các
tác nhân b m t k t h p v i nhau trong các dung d
hình thành các
mixen m t n
c g i là n
mixen gi i h n. Trong các
mixen, ph n k
c c a phân t ho
ng b m t quay v phía trong, trong khi
ph
c (nhóm ion hóa hay polyoxyetylen) l
ng v
c. R t nhi u
ng h p ch
c
u béo,
triglyxerit, hydrocacbon l
c hòa tan bên trong các mixen. N u các phân t
c hòa tan có c c (ch ng h n các hydroxyl hay cacboxyl) thì các phân t
c tìm th y ph
c c a mixen.
S hòa tan hóa ch di n ra khi n
so v i n
mixen gi i h n(CMC).
Tóm l

các ch t ho

t y r a t t không nh ng c n gi m s

th
hình thành các mixen (h
cm ts
v t b n béo hi n di n trong dung d ch gi t r a.

ng b m

m
các ho t ch
ng

Trong phân t d u thông sunfat có nhóm SO3H là nhóm phân c c m nh
và trong c u trúc v i cotton có các nhóm phân c c m nh
v i cotton vào dung d ch t y r a, các phân t d u thông bi n tính nhanh chóng
h p ph lên trên b m t v i cotton t o thu n l i cho quá trình t y r
i
v i v i polyester, b m t h
c nên quá trình h p ph c a d u
thong bi n tính lên b m t v
u qu t y r a kém
Sinh viên: Nguy n Th

o MSV: 1212301016

Trang 13

KHÓA LU N T T NGHI P
phân c c m nh nên vi c chui sâu vào mao qu n s i
kéo ch t b
a, b m t v i polyester phân
c c r t y u nên các phân t d u bám r t ch c trên b m t v i
ng v
o
c u trúc, góc th
tl
) khi n cho vi c t y r
t yr
cs d
gi i thích cho s g t t y các v t b n d ng
d
hòa tan hóa. Các v t b n d
c lo i b
kh i b m t v i ch y
u tiên các gi t d u th m
trên v
ng c a dung d ch t y r a s b th t l i và b
b tách ra b i các dòng th y l c.

Hình 2: T y v t b n theo

Rolling UP trên v i Polyester

Khi góc th
t trong dung d ch t y r a v n còn trên 90o, m t gi t nh
còn l i v n bám trên b m t v i và ti p t c tr i qua m t quá trình lo i b

t
p l i này s di n ra ch
u. Khi góc th
t càng
l n thì gi t d u còn l i càng l n. Khi góc th
t trong dung d ch t y r a nh
o
thì quá trình có th tách b hoàn toàn gi t d
lo i b hoàn toàn d u
m bám trên b m t và trong các mao qu n c a v
hòa tan
hóa l
c bi t khi trên b m t v i còn m
ng r t
nh d u mà không hoàn toàn lo i b

t y r a d u m trên v i polyester s di n ra theo hai giai
n:
n 1: Quá trình t y r a di
n này, ph n l n v t b n s
c lo i b , ch còn l i các gi t d u
r t nh trên b m t v i và các phân t d u chui sâu vào các mao qu n
c a s i v i.
Sinh viên: Nguy n Th

o MSV: 1212301016

Trang 14

KHÓA LU N T T NGHI P
n 2: Làm s ch ph

u còn l i trên b m t v i và trong các mao
qu
n quan tr ng quy
nh
n k t qu t y r a c a dung d ch t y r a cho v i polyester.
5. L a ch n và yêu c u v i ch t ho

ng b m t[1]

Ngày nay các ch t ho
ng b m t
chu n ngày càng ch t ch c a s phân gi i
ngu n t nh ng ngu n nguyên li u có th
ng b m
ng tùy thu c vào nh ng m
Nhi

không ch c
ng nh ng tiêu
sinh h c mà còn ph
i nó có
im
c. S l a ch n ch t ho t
c tiêu nghiên c u:

c as t yr a

Lo i ch t xây d ng, lo i s i d t
Tr

ng
c bào ch

L a ch n nh ng ch t ho
khác nhau, song m t ch t ho
mu
c tính sau:

ng b m t dùng trong s n ph m t y r a có th
ng b m t phù h p cho vi c t y r
c mong

H p ph ch n l c
Tính hòa tan cao
c các ch t b n
c tính t o b t mong mu n
Có kh

ng ch t b n tái bám

Có mùi thích h p
nh y c m v

c c ng th p

B o qu

c lâu

Tính th

tt t

Có tính ch t phân b
ch

iv

i

ng

Ngu n nguyên li u d ki m

Sinh viên: Nguy n Th

o MSV: 1212301016

Trang 15