BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO
ĐẠI HỌC HUẾ
TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM
-------------------
CAO THỊ ÁI NHI
NGHIÊN CỨU MỘT SỐ BÀI MEN CHO XƢƠNG GỐM
CỦA LÀNG GỒM PHƢỚC TÍCH
Chuyên ngành: HÓA VÔ CƠ
Mã số
: 60 44 0113
LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HÓA HỌC
ĐỊNH HƢỚNG NGHIÊN CỨU
NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC
TS. TRẦN DƢƠNG
Huế, năm 2016
i
LỜI CAM ĐOAN
Tôi xin cam đoan đây là công trình nghiên cứu của riêng
tôi, các số liệu và kết quả nghiên cứu nêu trong luận văn là
trung thực, được các đồng tác giả cho phép sử dụng và chưa
từng được công bố trong bất kỳ một công trình nào khác.
Tác giả luận văn
Cao Thị Ái Nhi
ii
Tôi xin bày tỏ lòng biết ơn såu sắc tới thæy giáo TS. Træn Dương đã tận
tình hướng dẫn, giúp đỡ tôi trong quá trình thực hiện và hoàn thành luận văn.
Tôi xin chân thành câm ơn quý thæy cô giáo khoa Hóa học trường Đäi
học Sư phäm Huế, các nghệ nhân của làng nghề gốm Phước Tích, công ty
cổ phæn FRIT Huế đã täo mọi điều kiện thuận lợi cho tôi trong suốt quá
trình học tập và thực hiện luận văn.
Tôi xin câm ơn gia đình, bän bè đã động viên, giúp đỡ, täo mọi điều
kiện thuận lợi nhçt cho tôi hoàn thành khóa học này.
Huế, ngày 20 tháng 9 năm 2016.
Tác giâ luận văn
Cao Thị Ái Nhi
iii
iii
MỤC LỤC
Trang
TRANG BÌA ............................................................................................................... i
LỜI CAM ĐOAN ..................................................................................................... ii
LỜI CÁM ƠN .......................................................................................................... iii
MỤC LỤC ..................................................................................................................1
DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT ................................................................................4
DANH MỤC KÝ HIỆU CÁC MẪU ........................................................................5
DANH MỤC CÁC BẢNG ........................................................................................6
DANH MỤC CÁC HÌNH .........................................................................................7
MỞ ĐẦU ....................................................................................................................8
CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN.....................................................................................9
1.1. GỐM SỨ ..........................................................................................................9
111
c
ử ìn
112
ái ni
113
n
114
g
n v
á
iển .................................................................9
.................................................................................................10
i ...................................................................................................10
n i
115 S
..............................................................................................10
ìn c ng ng
1 1 5 1 Gia c ng v c
1152 T
ẩn
ản
ất gốm sứ ............................................11
ối i
..........................................................12
ìn .............................................................................................12
1.1.5.3. Sấy......................................................................................................13
1 1 5 4 T ang
ản
ẩm .............................................................................13
1.1.5.5. Nung ...................................................................................................14
1.2. MEN CHO SẢN XUẤT GỐM SỨ ..............................................................14
1 2 1 Đ n ng ĩa ................................................................................................14
122
n
i men ...........................................................................................14
1 2 3 C ng
ức men .........................................................................................16
1.2.4 T n c ất của men ....................................................................................17
1 2 4 1 Độ nhớt...............................................................................................17
1.2.4.2. Nhi
ộ nóng c ảy ............................................................................18
1
1.2.4.3. Sức căng ề mặt .................................................................................20
1.2.4.4. Sự giản nở ..........................................................................................20
1 2 4 5 Độ m n của men .................................................................................22
1 2 4 6 Độ
n án ........................................................................................22
1.2.4.7. Tỷ trọng của men ...............................................................................22
1 2 4 8 Độ cứng ..............................................................................................23
n
1.2.4.9. Sự
ớp trung gian giữa
1 2 4 10 Độ bền óa v an
125 Y
126
n
ực phẩ
en v
i
ộc gốm sứ ......................23
ng ản
ẩ
áng
en ...23
cầu kỹ thuật của men ........................................................................23
g
n i u sản xuất ................................................................................24
1 2 6 1 T ường th ch (FELDSPAT) ..............................................................24
1.2.6.2. Th ch anh (QUARZIT)......................................................................25
1.2.6.3. Cao lanh .............................................................................................26
1.2.6.4. Dolomit ..............................................................................................27
1.2.6.5. Talc.....................................................................................................28
1 2 6 6 Đá v i .................................................................................................28
1 2 7 Vai ò của các
128
ư ng
á
i
ản
ng
en .................................................................29
ất men.......................................................................30
1281
ư ng
á cổ iển..........................................................................30
1282
ư ng
á
i ................................................................................30
ưa
en n ề mặt gốm sứ ...............................................31
129
ư ng
á
1.2 10 Các
ật của men ..........................................................................31
Chƣơng 2. NỘI DUNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU...........................33
2.1. NỘI DUNG NGHIÊN CỨU .........................................................................33
211
g i n cứ
n
ần ấ é .................................................................33
212
g i n cứ
n
ối li u men .................................................................33
2.2. PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU ...............................................................33
221
ư ng
á
ổ án ắc năng ượng (EDX)...........................................33
222
ư ng
á
................................................................................34
2 2 3 Đán giá về
ắc bằng th giác v
2
án với
ìn
RGB....35
224
ư ng
á
án giá c ấ ượng
n
en g ch ............................36
2.3. DỤNG CỤ, THIẾT BỊ VÀ HÓA CHẤT ....................................................36
2.3.1. Dụng cụ ....................................................................................................36
2.3.2. Thi t b .....................................................................................................36
2 3 3 H á c ất ....................................................................................................37
Chƣơng 3. KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN .............................................................38
3.1. PHÂN TÍCH THÀNH PHẦN ......................................................................38
311
n c
312 T n
n
ần óa ấ é ..............................................................38
ần óa ng
n i u ....................................................................39
3.2. NGHIÊN CỨU ĐƠN PHỐI LIỆU MEN ....................................................40
3 2 1 Các ước thực hi n ....................................................................................40
322
g i n cứu một số c ng hức men ...........................................................41
323 T
ng i m lần 1.......................................................................................41
324 T
ng i m lần 2.......................................................................................47
325 T
ng i m lần 3.......................................................................................50
326 T
ng i m lần 4.......................................................................................53
3.3. KHẢO SÁT CƢỜNG ĐỘ MÀU, KHẢ NĂNG PHÁT MÀU CỦA MEN
SAU KHI NUNG ...........................................................................................55
KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ ................................................................................56
KẾT LUẬN ...........................................................................................................56
KIẾN NGHỊ..........................................................................................................56
TÀI LIỆU THAM KHẢO ......................................................................................57
3
DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT
EDX (EDS) :
Energy-dispersive X-ray spectroscopy
LOI
:
Loss on Ignition
RGB
:
Red Green Blue
CMC
:
Carboxymethylcelulozy
4
DANH MỤC KÝ HIỆU CÁC MẪU
Stt
Ký hiệu
Nhiệt độ nung
Thời gian lƣu
1
G1
12000C
1 giờ
2
G2
12000C
1 giờ
3
G3
12000C
1 giờ
4
G4
12000C
1 giờ
5
G5
12000C
1 giờ
6
G6
12000C
1 giờ
7
G7
12000C
1 giờ
8
G7
12000C
1 giờ
9
G8
12000C
1 giờ
10
G9-1
12000C
1 giờ
11
G9-2
12000C
1 giờ
11
G10
12000C
1 giờ
11
G11
12000C
1 giờ
5
DANH MỤC CÁC BẢNG
Trang
Bảng 1.1. H số nóng c ảy của oxit hoặc hợp chất dễ chảy .....................................19
Bảng 1.2. H số nóng c ảy của oxit hoặc hợp chấ
Bảng 1.3. Tra cứu nhi
ó c ảy ...................................19
ộ nóng c ảy theo h số K .................................................19
Bảng 1.4. H số giản nở nhi t của một số oxit t o thủy tinh (từ 20 ÷ 4000C) ..........21
Bảng 3 1 T n
ần các
Bảng 3.2. T n
ần óa các
Bảng 3 3 T n
ần phối li u mẫu G1 ..................................................................41
Bảng 3.4. H số chả v
i
ng
ẫ
ấ é .....................................................39
i óa c ấ v ng
số giản nở nhi
ý
n i
c n ..........................39
t mẫu G1 ...............................42
Bảng 3 5 T n
ần phối li u mẫu G2 ..................................................................43
Bảng 3 6 T n
ần óa
Bảng 3.7. H số chả v
Bảng 3 8 T n
số giản nở nhi
ý
t mẫu G5 .............................46
số giản nở nhi
ý
t mẫu G6 .............................47
số giản nở nhi
ý
t mẫu G7 .............................49
số giản nở nhi
ý
t mẫu G8 .............................50
số giản nở nhi
ý
t mẫu G9 .............................51
số giản nở nhi
ý
t mẫu G10 ...........................53
ần phối li u mẫu G11 ..............................................................54
Bảng 3.23. H số chả v
Bảng 3.24. K t quả
t mẫ G3 v G4 .....................45
ần phối li u mẫu G10 ..............................................................53
Bảng 3.21. H số chả v
Bảng 3 22 T n
ý
ần phối li u mẫu G9 ................................................................51
Bảng 3.19. H số chả v
Bảng 3 20 T n
số giản nở nhi
ần phối li u mẫu G8 ................................................................50
Bảng 3.17. H số chả v
Bảng 3 18 T n
t mẫu G2 ...............................44
ần phối li u mẫu G7 ................................................................49
Bảng 3.15. H số chả v
Bảng 3 16 T n
ý
ần phối li u mẫu G6 ................................................................47
Bảng 3.13. H số chả v
Bảng 3.14. T n
số giản nở nhi
ần phối li u mẫu G5 ................................................................46
Bảng 3.11. H số chả v
Bảng 3 12 T n
en G2 .....................................................................44
ần phối li u mẫ G3 v G4 ........................................................45
Bảng 3.9. H số chả v
Bảng 3 10 T n
i
số giản nở nhi
ý
t mẫu G11 ...........................54
en ...............................................................................55
6
DANH MỤC CÁC HÌNH
Trang
Hìn 1 1 S
ìn c ng ng
ản
ất gốm sứ .............................................11
Hìn 1 2 T ường th ch .............................................................................................24
Hìn 1 3 Ca
an ....................................................................................................26
Hìn 1 4 Dolomit .....................................................................................................27
Hìn 1 5 Đá v i ........................................................................................................28
Hìn 2 1 H tọa ộ biểu diễn
ắc CIE L*a*b* .................................................35
Hìn 2 2 M
ổ sung của RGB ...............................................36
ìn
ối trộn
Hìn 2 3 Má ng iền i i
Hìn 3 1 Gố
Hìn 3 2
ước T c .......................................................................................38
t quả
Hìn 3 3 S
ốc ..............................................................................37
n c EDX của mẫ
ấ é ...................................................38
thực hi n .........................................................................................40
Hìn 3 4 Đường cong nung ......................................................................................42
Hìn 3 5 Mẫu G1 ......................................................................................................43
Hìn 3 6 Mẫu G2 ......................................................................................................44
Hìn 3 7 Mẫ G3 v G4
n ư ng gố
ước T c ............................................45
Hìn 3 8 Mẫu G5 ......................................................................................................46
Hìn 3 9 Mẫ
i áng
en ....................................................................................48
Hìn 3 10 Mẫu G6....................................................................................................48
Hìn 3 11 Mẫu G7....................................................................................................49
Hìn 3 12 Mẫu G8....................................................................................................50
Hìn 3 13 Mẫu G9-1
n ư ng gố
Hìn 3 14 Mẫu G9-2
n ấ é
ước T c ..................................................52
ắng ....................................................................52
Hìn 3 15 Mẫu G10..................................................................................................53
7
MỞ ĐẦU
gố
Nghề
ột trong những nghề có
Nam. K t quả khảo cổ học cho bi
các
khoảng 10 000 nă
ng
ủ c ng
ấ , ĩa…
vẻ ẹ
i ng,
Để
a
i ng nói
ước T c
ừng
ưới d ng các
tinh xảo một thời,
ộ
a các
n
n ộc, trở
n của cả mộ
c ọn, xử
v
ng áng
ư ng i u gố
ước T c
các ản phẩm với mẫ
ng
ột
ấ nước.
ac
ất, t o
ước T c
á ừ
ai
ưc
en,
ẫ
ác,
i
ng gố
ng c ỉ
Gốm
ng c ng iều Nguyễn với nhiều cổ vật
ác ấ é ở v ng Di n
án
i n iều, phần vì các ng
n n
ản phẩ
ã
ất dần
en
ng Mỹ thuậ c ng ìn H .
n ch
n
Đặc bi
D
ường gốm sứ. Ở
ng c ứa c ì,
Từ ó các ng
n n có
ã a
ng v có n c n
n
n, c úng
i c ọn ề
ước T c
8
các ản phẩm
ó ản phẩ
ể ưa v
an ca
ó c nh
c úng
ợp với ư ng gốm
sử dụng v
ản xuất
n
i ng i n cứ
một số bài men cho xương gốm của làng gốm Phước Tích” gó
một phần c
n
, ni , ấm, tộ, cối i
, ng ề gốm mai mộ
n ng i n cứu một số
Xuấ
ộ né
n na còn ược ư giữ t i Bả
ầu h
của ng gố
n
n cố các ,
ng có iều ki n ể ng i n cứ , ầ
i i n
n ững
ng ời sống c n người: c én, n i,
i gia dụng n ư c ậ ,
(Quảng Tr ). Thời gian gần
tranh với các
ng c ỉ còn
ặc sản nổi ti ng khắp miền T ng
c n của sản phẩm gố
gốm ở
ác, ử dụng
ủ men v n ng ản phẩm.
ước T c còn ược ưng ụng
Chất li
áng, gốm sứ
, gốm sứ ã ở
người thợ gốm phải
a văn,
Gố
sản xuấ
n
ột niềm tự h
gố
áng,
a nă
ục vụ nhu cầu thi t y
còn
ời nhất t i Vi t
ã ược người Vi t ch
gố
T ải
ền thống
“Nghiên cứu
ần phục h i l i
CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN
1.1. GỐM SỨ [1], [7], [11]
1.1.1. Lị h sử h nh thành và ph t triển
ột trong những ng n c ng ng i p xuất hi n
Gốm sứ
ừ
ời iể
hợ
v
24,000 nă
ước c ng ng
ấ é
i nắng ể t o ra g c các n i t, lấy những vi n g c
ò n ng
còn
á
gười Ai Cậ
gố
á
kh ng
e
n
ời nhất th giới,
gười Ai Cập cổ ã i t k t hợp hỗn
ng c ỉ bi
ể phủ
o ra một lo i chất li
rổ bề mặt, chất li u phủ ó
các
n ề mặ
en áng ng
Các ản phẩm gốm mỹ thuậ
ược
á
a ò n ng gố
gố
ọ
ể giú c úng
na
iển m nh t i Hy L , vì ng
thuật
ang
gốm rất tinh xả v các ường né
a văn in
ấ é
ẻ v in
ược sản xuất t i T ng H a Các
sắc ang
i
n
ược gọi
ca
gốm sứ ược t
an
a
a
Đ sứ ược
á ìn n ng ừng
ừ
i i giữa các nước trở n n
ận lợi, n n
gốm sứ cũng ở n n
ng
ổ bi n với các
nước, các ản phẩm gốm sứ ược sản xuất t i Trung Hoa dần ược ưa c
C
i
i ng i t sau
n các vật dụng n ư: c én, á , ĩa,… Đ n cuối th kỷ XVI, vi c ư
khi vẽ
ó
ộng t i
Â
V
nửa ầu th kỷ 19, sự
gốm sứ các
á
iển quan trọng ược diễn a,
i n ược sử dụng rộng ãi Các
á
in
ng ĩn vực i ộng,
radio, truyền ìn v vật li u thủy tinh khi n c úng ở n n
ói
trở l i v
ước T c
n gố
e iva H
nă
ược g
ựng v
2006 Xé
ộ các
truyền thống ang ứng ước nhiề
ng ản xuấ
nă
na
các
ng
ó
v ng ề gố
á
ăn ởi sự
Sức sống của nghề gốm, chủ y u t n t i
ác, ừ ngữ nghề gốm
ước T c
n 500 nă
ã
n ập
ng còn
av
t của các
ần. Gố
ước T c
á cần ược gìn giữ.
9
ặt
ộng gần 20
ng ý ức của người gi
v n ững
ã
ng ng ề thủ c ng
ột h thống ý i u, một "bản
ường thuật tri thức, kinh nghi m nghề nghi
sống vật chấ cũng n ư in
iển
ực t .
ổng thể, các
ước T c
i các vật li u
ói
ã"
a c nh thuộc về ời
ột trong những di sản văn
1.1.2. Kh i niệm
úc vi
Gốm sứ (ceramic) về mặt cấ
úc
cấ
n
thể,
ần
a a in
gốm sứ g
sứ ược sản xuấ
khối ở nhi
áng v
các vật li u rắn
óa
ể, pha thủ
ác n a
in v có
T n
ể cả
n c sở năng ượng d ng bột m n, t
i i
v c với
ần pha của vật thể
a
Các ản phẩm gốm
ìn
i e
n ng
nk t
ộ cao.
ái ni m gốm sứ cần ược hiểu theo mộ ng ĩa ộng, bao g m một lớp rất
lớn các ản phẩ
c ng ng
n a
Đặc ưng c
các
ản ứng pha rắn v
ược ứng dụng trong những ĩn vực h t sức
ản của quá ìn c ng ng
t khối (có
ể có
n i
ộ cá ,
a ỏng) xảy ra trong phối li u, t
có ộ bền c ca v n ững n c ất cần thi
sản phẩ
ộ cao. Nhờ nhi
ác
n n
ác
1.1.3. Ph n lo i
Gốm sứ có n iề các
- Theo cấ
úc v
- Theo mặ
n
-T e
ng:
ực chấ
n
ng
ng
i
óc
a
ộ
ở
n
n V
ặc bi t.
n i u chủ y u sản xuất ra
á v i, ứ frit, sứ c
e 1n ó
ản phẩ
ụ : gố
ựng, gố
n
có ặc n
ái ni m chung về vai ò của ng n
gốm trong nền kinh t quốc
ác n a .
, gốm tinh, gố
e ng
c ,
ĩn vực sử dụng sản phẩ :
giống n a
n n ững c
n c ất của ư ng: gố
ó n ư g c ngói,
sản phẩ
ựa
i, mỗi các
in
n ụng v
n…
ĩ
ật
ĩ
ật
ỹ ngh ,
gốm kỹ thuật, gốm ch u lửa,…
1.1.4. Nguyên liệu
g
phần
á,
quy
n
ng
ể sản xuất gốm sứ phần lớn
áng v
n
ần cỡ h
n c ất của ư ng a
n i u g m:
g
n ững ng
n i u dẻ
có ộ dẻ v có
n i u dẻ có
Đấ
n ó
áng a
ái ni
n i
-silicat ngậ
an
ộ
ó e
i nn i n
ưởng
n
n
á ìn
ộn với nước cho ra hỗn hợp
ừ ỗn hợ ng
n i
có ộ dẻo.
ìn n ư:
n c ng c ỉ lo i ng
nước có cấ
áng ản
n i
n ững y u tố ản
ìn
iể
n ư
n án ca , ộn với nước có n
Ca
n i
ả năng
ột số ng
é : ược
ó
ng
en gốm.
gười ta chia ng
n i
g
n i
úc ớ (còn gọi
n i
ất chứa các
áng é với ộ
ẻo, khi nung t o sản phẩm k t khối rắn chắc.
i i
ược ìn
của feldspar.
10
n
á ìn
ng
á
g
li
iể
n i u gầ
ìn :
T ng
ng
c an ,
c
n i
ng
ng ẻ
Ho t th c
en gố
n i u gầ có
ột số ng
n
ch, ho t th c ( a c ,…
ợp chất của các i ica -a
chất chảy trong mộc v
g
T n
các i ica -magie ngậ
ần
in
ng c ứa nước, óng vai ò
ng
c có: a2O, K2O, CaO,…
nước có cấ
úc ớ
C ng
ức của ho t
th ch 3MgO.4SiO2.H2O.
g i các ng
n i
n còn ử dụng một số ng
n i
ác n ư: á v i
(CaCO3), dolomit (CaCO3.MgCO3 , các ợp chất của BaO, TiO2, Al2O3,…
Để ăng i u quả thẩm mỹ, người a
ường
ng các
i
ang
ng
v
en
ể
ang
,
n ư: C 2O3, CoO, MnO2, PbO, K2O, Na2O, Al2O3,
B2O3, SnO2, Li2O, CaO, MgO, ZnO,...
1.1.5. Sơ đồ quy tr nh
ng nghệ s n uất gốm sứ
g
n i u
Gia c ng – phối li u
T
T ang
ìn
ản phẩm
Nung
Sản phẩm
H nh 1.1. Sơ đồ quy tr nh ng nghệ s n uất gốm sứ
n i u d ng tự n i n ặc kỹ thuậ ược phối li u theo những tỷ l
g
phần v cỡ h t cần thi
ư ng
á
ác n a
e
i e
n
ối li u, nghiền ủ m n, t
n ng
11
ìn
n
ằng những
T
ộc v
các c ủng lo i sản phẩ , có
một lần hoặc hai lần. N u kể tới n ng
ể có c ng ng
ang
n
nung sản phẩm
en, ản phẩ
có
ể phải
qua nung lần thứ ba.
Với các ản phẩm gố
bi n
ư ng
n
ng
á n ng
ường n ư gố
ột lần. Sản phẩ
, gốm mỹ ngh , phổ
ược t
n ,
ang
v n ng
i n trong một lần nung duy nhất.
ư ng
Với
á n ng ai ần, sản phẩ
ước một lần (khoảng 800-9000C , e
n ng
n
áng
ộ nung sản phẩ
ường hợp, nhi
en, a
ộc. Mộc ược nung
ó n ng ần thứ hai, gọi
ường chỉ nhi
ộ nung lần thứ ai
ng
ải
Để ăng i u quả thẩm mỹ, người a ang
ộ nung lần n
n i
n
n ( ường khoảng 710-8000C hoặc thấ
ộ thấ
n
i n ( ường ừ 12000C trở n
ái ni m nhi
số
ược t
en,
(
ng
ột
ộ nung cao nhất).
i nung lần thứ ba ở nhi t
n, ể
á c ặ v
en
1.1.5.1. Gia công và chuẩn b phối li u
á ìn
Nghiền:
úc giữa các
ti
ộn, t
ăng
n,
ộ m n cho ng
ặ
ác
n ề mặt h t tinh thể... Tất cả các
ca
i n ng T
n i n,
ác n a n n
ối li
phối li , ảm bả
n ằ
úng
án
i
c
Chọn
o ra khuy t tật
các
ộ
i sản phẩm gốm sứ l i có ộ m n
ác n a
n c n
ác v
ộ
i
ng nhất của
nh sau
ần:
ối li u.
ền sản xuất hợ
Kiểm tra kỹ thuậ :
ng
kiểm tra kỹ thuậ các c ỉ i
mộc, m
ừng
ảm bả
i n c
cầu về chấ ượng của một lo i sản phẩm nhấ
khi nung. Chuẩn b phối li u g
Tn
c
iều ki n cho phản ứng nhi
cầu nghiền m n của c úng cũng
Chuẩn b phối li :
ối li ,
á ìn ng iền m n còn
u tố n
c
n
á
ý
ìn gia c ng v c
c n ản n ư:
ắc của mộc ước
i n ng v
a
n
ẩn b phối li
ều phải
ần h , ộ ẩ , ộ dẻ , cường ộ
i n ng, ộ ư
ộng của h ,…
1.1.5.2. T o h nh
Mục
c của
ãn các c ỉ i
phẩ
về
ìn gốm sứ với những
c
ước, ìn
ng ìn
v của sản phẩm.
12
ọc, ộ
cầ c
ản của nó
ng nhất của án
ả
n
Với các ản phẩ
ư ng
á
ìn
ìn
T
n i
ền
á
ổ ó : các ản phẩ
ổ ó
c ca có
n á
ể
n
ce a ic
ường ược t
ỗn hợp phối li u d ng huyền
c ứa mộ
nước rất lớn khoảng 40-50% (có
n
ấ é n ư gốm sứ có
i các
a :
ừ
ư ng
bằng
ng ng
ặc
ng có ấ
ả năng ú nước n n
v
n
n
é v
n
chuyển ộng
ớp mỏng ề
ặn v
ìn
ượng
ch cao, do
e
ướng
n
ặc, theo thời gian chiều
ớp mộc ăng ần.
T o ìn
ẻ
ư ng
á n
na
t
ìn
ư ng
ối li
hợp phối li u ở tr ng
chắc l i
,é
n
n
ừ 25–30% tuỳ
ìn é :
T
e
ìn
án
ìn
ất hi n
vẫn còn ang ử dụng ể t
ẻ n ư a :é
của phối li
á
e
ư ng
ểt
ái ẻ
ìn
Có
a
á
n
ìn é c ủ y
n ép. T
n ng
ột số
n
ư ng
á
a ,… với ộ ẩm
ác ụng ngo i lực n
ối li u.
ng bột hoặc cũng có ường
Dưới ác ộng của lực é
ng của
,é ẩ ,é
á é ,v ố
ời nhấ , c
ột, phối li
ìn é có các
ặc v
ư ng
ắn
á n ư a :é
ẳng ĩn v é nóng
1.1.5.3. Sấy
Để t
ìn gốm sứ
nước ó gọi
ộẩ
Để ang
ốn n n
v
ộ ượng nước nhấ
vi c T ước khi nung phải e
n
giảm bớt hay lo i bỏ
1.1.5.4. T ang í
e ý
n ượng nước
v
ấ
n , ượng
ể ộ ẩm của mộc ược
n ờ ác ụng của nhi t.
n phẩm
ản phẩm gốm sứ người a có
ể
ng
ư ng
á
áng
en
hoặc phun men.
Tráng men: ư ng ược
ư ng gốm. Nhờ ộ xốp của ư ng ất cao, huyền
mặ
mỏng
n ề mặ
sản phẩ ,
ư ng
phải á
ng
i n ng ớ n
en ược dội, xối n ề mặ
Phun men: huyền
ki
en áng
ch bề mặt r i lấy huyền
n ề mặ
ư ng
ẽ nóng c ả
n
n
á
ột lớp
en Với một số
ư ng
en ược
ộc
ú
n ề
n
en c
n i u.
13
n
ớp bụi rấ
năng
ề v
ộ
vừa
ấ v c ấ ượng cao, ti t
en
Huyền
n ưng
n
mặ
e
chả
áng
ường có các cấu tử giống n ư các cấu tử của ư ng gốm sứ,
n v có c ứa nhiề
n ng ới nhi
n
ộ ác
n ề mặ
n
ần dễ chả
n Sa
n
nh, men sẽ chảy t
i ưa
en
n ề
ột lớp thủy tinh mỏng
ẩm.
1.1.5.5. Nung
ng
á ìn
c
vật li u cứng l i v có ược các n c ất cần thi
ác ụng của nhi
ộ ca T ng úc n ng,
hi n ượng
vật li u cứng gắn
c
ì vật li u xảy hi n ượng k t khối,
nó
ng nóng c ả
rất quan trọng trong kỹ thuật gốm sứ vì
v
á ìn
ó án giá c ấ ượng v
sản phẩ
ưới
ưa a giá
ng cũng
á ìn
o ra sản phẩm cuối c ng, ựa
n c
ản phẩm.
1.2. MEN CHO SẢN XUẤT GỐM SỨ [1], [7], [11]
1.2.1. Định nghĩa
Men về ản c ấ
ề
ặ
ư ng gố
ứ
ối của ư ng gố
T
nó
n i n,
ng
ưới
ì
ộ ớ
i
ứ,
ỷ in
0,1-0,4
ộ c ả của nó ược c ọn
ng
ường a
với thuỷ in
ng
n
ng nhất, lớ
ỏng (c iề
i n ng
ản ứng với ư ng,
ng ớ
ộng
ường
ụ
ộc v
ủ
n i
n
ộ
ảng 900-14000C.
ng
ì nó cũng có n ững n c ấ
ản ứng với
ác:
i ường của ò n ng, ớp
en có n ững chấ
ng an a
t tinh.
1.2.2. Ph n lo i men
Men có
n
ể ược
n
i
úc
i men theo cấ
Men có cấ
úc
ác n a
a:
ột pha thủy tinh
in có cấ
Men thủ
e n iề các
úc
n ớp lỏng ( i n c
Men có ẫn pha tinh thể
Men có cấ
Với
úc vi in
en có cấ
n c ất của thủ
en
ng nhất của
g
ậ
Với các
in
c
ể (xitan).
úc
ủ
in , các n c ấ c
T
n i n,
en
ng
ải
ản của
ủ
en cũng
in
ng cao, lớp men mỏng n n i u quả thẩm mỹ
c ưa an
en có in
v
a
ng
n ững
ường Độ
ác Các
i
ủy tinh.
ể, pha tinh thể ở
14
ng ể tới các in
ể ược
nghiền m n, trộn v
các in
g
ng
en ể ang
n
i
ng
e
có i n
n
ần:
an c ặt chẽ
r ( ường
ề mặ
th c (
óc ả
Men
i
ộ chả
ng
á
c
ường
i
óc ả
c
ản
vì vậ
ường
ắng v
i
ẩ
ứ
n i
ộc a
ừ ước
c v các ng
ng
n i
ác
ng
ằng các ng iền c
n
ng
n i
c v
an
i
ng
ự
n
ượng iề
ng
en ễ c ả
ng nước ( ợ c ấ của c ì,
i
en ống 60-800C, n ưng
v
ng
á n ững
en Các
ng ng
á v i, dolomit,
en có
ng nước
ỷ in
an
ác
ộc n ó
an
gười a cũng
ải ưa
iề
ẩn
n ản
n
i
ng
v
ấ:
Men ống
án các c ấ
ấ
o i c ì ( ễ chả
g i a còn các ng
oa vv
ộ nóng c ả
ộ
Men c ì v men
ược ch t o từ quarzit,
an
ải nấ c ả
borax, so a,
a , c e ani
ng
v ca
Men frit: các ng
cần
en c ì (n i
ộ nung (750-10600C)). Trong men alkali
Men sống (hay là men nguyên liệu): c
ng ang
n
ộ nung. Chẳng h n
á gần n a
ng c ất chả
Men ấ
ư ng
magnezit, o i
Các
ng th ch.
e
i ,c ủ
en ường th c
i theo nhi
a2CO3,
ường
cao lanh. Chất chảy ở
n
n
ng
óc ả
n ư á v i, ZnO, BaO
ấ
ục
en áng óng
ng ìn
Men chả
en a a i,
n các
en a a i (n i
ng
c
en c ì,
c n có n i
nung 710-11200C v
a ai
en ục (pha tinh thể t
ối thủy tinh.
men dễ chả có ai n ó
ưòng
i
ể n ư TiO2, ZrO2, ZrO2, Sb2O3), hoặc pha tinh thể do nấu chảy
, còn ó
lo i n
ng các
en
ng ó cần ự
en i nói c
i có n ược iể
ng có n i
ấ
ễ ắng,
en 10-20% ca in, ấ é c ưa n ng ể c ống
, a có
ể ưa
v
ộ ượng n ỏ e
ữ c
carboxymethylcelulozy CMC, dextrin v.v....
Men muối:
en ược
n n ớ
en Men
các ọ
ý, ể ang
ựng a i , ứ v
ng
ối
n
ường ược
ản
in , ống ẫn
a
i
ối á
ng
ng c ng ng i
ẩ , ể ăng ộ ền
en
ối
ca
15
ác
i
n ề
ặ ản
n
ng á ể
ụng cụ ền
en ền a i ,
ẩ
á, ìn
óc ả v
ền
n
i
e n i
ộ n ng:
Men khó chảy: Men có n i
có ộ n ớ ớn,
ường có
ường
en iề
Q a , Fe
ng an
ống
i
ng nước n n
en n
en
i
c ả
g
n i
i , a c,… Đó
á
ản
i
có
ể
ì
ải i
ấ
en
ổi a
nv
á
n ề
ố
a
ì iề
ì
a
i
ớ
Men trong:
a
các ợ c ấ
ống a
a
ờ ( án
ỏng,
en
ng á
iề
v các
ng c ì T ường ợ
ọng cần c ú ý
n
ng có ọ
an
ọc
có các
án các
ấ
ì
ần a c
ộ ể
en
en có
en ó có ộ
en có
ể nóng c ả
n,
ng,
v các in
ộ
en có ộ
en ục, men
ể
ng của nó Đó có
ần tử
c
a
ờ)...
en i có c ứa 10-20% ca
n ư có ự khuy c
n
en
ể c ia a:
c
en n
n
ản
ng có i n ượng c ả
ả
ng
in
i ng
ả năng òa an của nó
ổi n i
a, ể ả
Men đục:
n
en
en
ấ ( ưới 12500C , ộ n ớ
ễc ả
en có
ư ng
en óng a
en n
n ,
ặc
an
Theo vẻ ng i của men: c úng a có
, men tinh thể,
các
ấ
óa ước
ổi c ậ
c ắc v
ứ,
en c ì
ặc ộc
ộng, có ng ĩa
ẩ
i
ản
en ng è SiO2 n ưng gi
en các ợ c ấ
ề
ấ
ộ nóng c ả
ần
a
n
ấ
n
Đối với vi c ản
n ớ
ượng iề
có n i
ác Men n
người a ưa v
ảng c ả
en á v i Men n
ấn,
i nóng c ả n ỏ Đ
ng nước ớn
ặc
ường ược áng n ản
ễc ả
i
a
ư ng
in
ảng 1250 – 14500C,
ng
en e
a , á v i, á
Men dễ chảy: Men
của
ổ,
ượng SiO2 ca v
ường
i
ộ nóng c ả ca
ục men. H số
ước 2-200 n
Đó có
ng
an
ể
en
ục tối a
ể
n ững tinh
a các giọt lỏng.
thể nhỏ, bọ
1.2.3. C ng thức men
Sege
g
i
ã ng i n cứ
az ,
ắ
i ưỡng n v
các
i có
i a i
ng
n
n c ng
ần
ức
en
n 3n ó
en (gọi
c ng
ức Sege n ư a :
(RO + R2O)
nR2O3
Ở
các oxit baz , ổng của nó ược
(RO + R2O
mRO2
16
về ằng 1
R2O3
các oxit
i nc
ng n , n
các i
ằng mol; RO2
i a :
, , a, Ca, Mg, Ba, i, Zn Với
i, C , Mn, Fe,… O i ưỡng n nằ
c ủ
i n
T ng
O i a i g
ộ ố
Đối với
en
en ứ
1/11, ng ĩa
Mộ
en ẽ giữa
i
ức
ì nR2O3/mRO3
en c ỉ a g
ưòng a
an
R
en
az v
có
iể
ể
C ,
i a i,n ó
n
B2O3.
RO SiO2.
ộng
của oxit a i gấ 9-11 ần oxit
ố nữa c úng a
ằng
c n , ng i a có
SiO2
n giản c ng
ượng
các oxit a i , n
ng
ảng ừ 1/9
n
ng n
ố a i của
en
y = RO2/ (R2O + RO + 3R2O3)
ư vậ
ca
ố a i c ng ớn
ì SiO 2 c ng n iề v
en có n i
ộc ả
n
C ng
ức Sege c
c úng a có
ể ễ
c ả của nó T
ộ cái n ìn ổng
ng
án các
n i n
n i
ng
a
năng ác
ng cac ona
n
ả
SiO2
ìn i
n i
ộ c ả của
ực ng i
a
các n
ộ c ả của
á ca , vì k
ưa v
c ng
óc ỉ
n
ể i
ng é
en,
ả năng
n
ả năng
ộ oxit (Na2O trong
ướng v
ng có
ả
ức
ố, n
SiO2
en
ng
a
gian n ng ở n i
ộ ca
ì
ể ưa
A 2O 3 v
ằng cứ ăng
200C Tăng
vi
n 1,6
ể ác
ấ
0,1
0,1
A 2 O3
ì
40 - 600C.
en ẽ ăng
Với c ng
ng i n cứ
en ẽ ăng
ng ội Các in
in
ần của
n i n
T e
ng
ác n a
ng
n
en với n a , cũng có
ng ược án giá nó
ản ứng của n ững ng
c ,
i
an về các
O SiO2 - PbO. 1,5SiO2
ì có i n ượng
ường
i i i
á ìn
en,
ặc c i
in c ng
en ẽ ở n n
in
n
ng
ược
ng giai
n
a i C ng é
i
Để c ống
en
ời
i ự ác các
ố
1.2.4. Tính hất của men
1.2.4.1. Độ nhớt
Men
ẻ
án
n i
n
ng có iể
ang
ộ, n i
ần
ng
nóng c ả
ái c ả
n
ỏng D vậ
ộ ăng ộ n ớ giả
á của
ác
v ngược
en Q a ng i n cứ v
17
có ự
a
ổi ần ừ
ng
ộ n ớ cũng ẽ
a
i Độ n ớ của
en
ụ
ực ng i
n
ược các
ác
ổi ần
ái
e
ộc v
i
i
ăng ộ n ớ n ư SiO2, Al2O3, ZrO2, Cr2O3, SnO2, MgO, CaO ( i ng MgO
v CaO c ỉ
ăng ộ n ớ
ộn ớ,n
n 12% ẽ
CaO
ấ
ì ộn ớ
gố
en có
ảng c ả
c ắc v
ư ng
á
n ề
ố , có ng ĩa
ổi c ậ
ng
n 20%
ứ
ề
ng ản
ăng
ì ẽ
ì iề
ần
en có
ảng n i
ợ
ộn ấ
n
ăng ộ n ớ
an ọng cần c ú ý
ộng ể c
n
ưởng
ượng n ỏ có ác
ng có i n ượng c ả
en có
ộ
ì ầ n ư
ới ăng S O với
ượng
en c
nv
a
ượng n ỏ
ộ n ớ , với
Đối với ản
án ược
n
ớn , B2O3 ưới 12%
ộn ớ
en với
ượng ăng
giả
ượng ưa v
giả
i ưa v
ộn ớ,
ụng
i
ể nóng chả
n
n ( en có ộ c ả
ể ộn ớ
n
ải n
a
ợ với
ổi
ặc
ảng n i
ộ
ối của ư ng
1.2.4.2. Nhi độ nóng ch y
i
ặ
ộ nóng c ả của
ng
en
ổi, n ưng
i
ổi ỷ
T a
ổi
ố a
H
iề
(
ần
en ẽ
a
ổi n
n ự
a
ụ
ộc ỷ
B2O3/SiO2 ( ỷ
ụ
ộc ộ ng iền
ụ
ộc
a2CO3 thì
ối i
v các
n ư có
ộ
có
ố
a
ổi ớn, ó :
c ng ớn, n i
ộ
en c ng giả
.
ộ n ng ẽ ăng .
i i ica
iề
en ẽ ễ c ả
n
.
iề
c ng ớn, n i
n của
n
ần
en có n i
ộ c ng giả .
c ng ớn, n i
en,
en c ng
áng của
ộ
ộ
n, n i
ối i
ấ v
en c ng giả
(
n ca
ộ nóng c ả c ng
ụ
n
.
c
a 2O c
v
v
ưới
ở
ng
c
Để ác
gần úng
n
ụ ưa v
ượng các
ường
ộc
ượng A 2O3 ( ăng A 2O3, n i
iề
giả , v
ng
ẽ ẫn
iề /SiO2 ( ỷ
Bản c ấ các
ưa SiO2 v
ụ
ộ nóng c ả của
ộ ố
T a
en
ặc
n
ảng n i
ng
ư ng
ộ nóng c ả của
á
K
ực ng i
en, có
:
a1.n1 a 2 .n 2 ... a n .n n
b1. m1 b2 . m 2 b m . m m
18
ể
ng c ng
ức n
T ng ó
a1, a2,…:
ằng số nóng c ả
n1, n2… :
ối với các
ượng các
b1, b2,…:
i
ễ chả , n
ằng số nóng c ả
m1, m2… :
ượng các
i
e % ọng ượng.
ối với các
i
ễ chảy.
i
ễ chả , n
ó c ảy.
e % ọng ượng.
B ng 1.1. Hệ số nóng h y ủa o it hoặ hợp hất dễ h y
Tên
Trị số
Tên
Trị số
Tên
Trị số
NaF
1,3
B2O3
1,25
Na2O
1,00
CuO
0,8
Na2SbO3
0,65
MgO
0,60
K2 O
1,0
CaF2
1,00
ZnO
1,00
BaO
1,0
PbO
0,80
AlF3
0,80
NaSiF6
0,8
FeO
0,8
Fe2O3
0,8
CoO
0,8
NiO
0,8
Mn2O3
0,8
Sb2O5
0,6
Cr2O3
0,6
CaO
0,5
Al2O3 <3%
0,5
B ng 1.2. Hệ số nóng h y ủa o it hoặ hợp hất khó h y
Tên
Trị số
Tên
Trị số
Al2O3 > 3%
1,20
SiO2
2,0
SnO2
1,67
P2O5
1,90
B ng 1.3. Tra ứu nhiệt độ nóng h y theo hệ số K
Hệ số K
T0C
Hệ số K
T0C
Hệ số K
T0C
> 1,9
750
1,3
759
0,6
905
1,9
751
1,2
763
0,5
1025
1,8
753
1,1
771
0,4
1100
1,7
754
1,0
778
0,3
1200
1,6
755
0,9
800
0,2
1300
1,5
756
0,8
829
0,1
1450
1,4
758
0,7
861
19
1.2.4.3. Sức căng bề mặt
Sức căng ề
a ỏng
ặ
e c iề
ức căng ề
a còn gọi
ướng
ặ nằ
n ỏ
ng
Sức căng ề
ặ
óng vai ò ấ
ề
ặ ớn
n có
n
áng ai
c
ai
n
en ó
n ỏ an giới i
ẽ ìn
á ìn
ặc c
ấ
i
ức căng ề
a
ặ , iề
ướ Mộ c ấ ỏng có ức căng
n
ng
n
úc của
ìn cầ
nn a
ì
Điề n
ải n
có ý ng ĩa ớn
ức căng ề
ặ a
ợ n a
T ường ợ cần ang
en c
ướng
ướng ự c
en các n a
a i ica nóng c ả
n/c
n
ng
ặ ác ụng n an giới của
a ỏng Đối với các
a ỏng, ắn v
an ọng
n có
ặ
ảng 300
ỏng T i an giới giữa
n
năng ượng ề
c
ợ
ể ựa v
ặ của
en ớn,
Sức căng ề
ư ng é , ường ả
Dựa v
a
n
ược ức căng ề
Dựa v
en c có
ậ n ư
ần
ặ
á của
ức căng ề
ả năng
ặ
ấ
ướ của
ng ộ , c ốn en, nứ
en có
ể
ể iề c ỉn
en với
en, vv
ng
ư ng
á cộng ể n
ược ức căng ề
ặ của
en ăng
en
ực ng i
ác
n
e
ãy
sau: B2O3
Giả
e
Men gi
Có
ằng các
ã
a : S O>BaO>SiO2>TiO2>Na2O>PbO>K2O>Li2O
CaO v BaO có ỷ
ể iề c ỉn
a
ổi n i
A 2O3 v MgO ca c
ức căng ề
ặ
ng cần
ức căng ề
a
ổi
ặ ớn
n
ần
á
i n ng
n
ẽ
ng
n
ước
ộ n ng
1.2.4.4. Sự gi n nở
Sự giãn nở của
ộ
ộ gọi
a
c
n ững ứng ực in
D vậ
có
ố giãn nở của
ậ vì
ứng ực in
ằng ự giãn nở của
ộ vậ
ố giãn nở
Sự c n
g
en ược iể
en có
a n n giữ ược c
a ớn
ải n
ố giãn nở ớn
ả năng
en v
n
i
en
ư ng
ng
ng
n ộ ền
ì ẽ có i n ượng nứ
án
ố giãn nở n i của en
n ư ng
i n ng giãn nở
20
n ,
ng
vi ẹ
ộ
vi n ấ
nứ ,
ng T
en
ặc
ng
n i nn
en
ợ với ư ng
i
ng ội ẽ c
en
i n iề
n ư ng
nở n ỏ,
n n ứng
nứ
i
ng ội c
i n ng ẽ nở ,
H
n
ấ é
ố giãn nở của
en T ường ợ ngược i en có
i
en ược ác
n ư ng ẽ
n
ằng
ố giãn
ng en
i
ia
e
ặc
e
án
T e
ực ng i
ì
ố giãn nở của
en ăng
e
ã
a :
Al2O3
Giả
e
ã
a : CaO>ZnO>MgO>SnO2>B2O3>SiO2
H
ố giãn nở ăng
nc
ả năng nứ
H
ố giãn nở giả
nc
i n ượng
ì ộ
ặc của
T e
v
R Riec e ã c ứng
ìn của SiO2 c
v
H.Koh c ứng
in
ằng
in
ường
ẽ ăng, n ưng c ỉ ăng
ối i
ẽ giả
CaCO3 có ác
ì
a
ìn của
a zi g
ổi,
ự giãn nở n i của
en
ối i
ăng ẽ
ố giãn nở
ụ
n
en giả
c
ưa v
giả
ố giãn nở
ộc n iề v
c ng n iề
n 11800C, ở n i
ng
Về ứng ực giữa ư ng v
n ng
ng
ng
ối i
ối i
i n ổi
en
ăng
ộn
ì ự giãn nở của
ộ giãn nở n i
của
ố giãn nở Sự giãn nở ộ ngộ
a
en
e S ege c
ộ ngộ ở v ng
i
nn i
ứng
ộ
ấ
a n iề
á ứng ực
ần
c
i
B ng 1.4. Hệ số gi n nở nhiệt ủa một số o it t o thủy tinh (từ 20 ÷ 4000C)
Oxit
α.10-7
Oxit
α.10-7
SiO2
5 ÷ 38
K2 O
465
B2O3 (0 ÷ 12%
0… -50
TiO2
+30…-15
Al2O3
-30
ZnO
50
MgO
60
PbO
130 ÷ 190
CaO
130
As2O3
-
BaO
260
P2O5
140
Na2O
395
Sb2O3
75
Để ác
n
ố giãn nở n i , người a có
ác n a :
21
ể
ng n iề
ư ng
á
Phương pháp tính theo quy tắc cộng:
α = α1.P1+ α2.P2+ α3.P3+ α4.P4+……
T ng ó: Pi:
αi: các
ượng % các
số ứng với các
i có
ng
en
i ấy.
Phương pháp tính theo công thức của A.A.Appen
α .107= Σai.αi /Σai
T ng ó ai
αi
ượng các
số ứng với các
i
i
e
ng
n
ần
n ử trong thủy tinh.
ủy tinh.
Phương pháp dùng dụng cụ đo hệ số giãn nở thạch anh của OKBotvinkin và
N.V.Solomin.
g
n n
n ắc của dụng cụ
i ố nóng
ựa
nc
i giãn nở bao nhi
ộ giãn nở nhi t. Dựa v
chỉ cho ta bi
của
ẫ
n
ộ ta sẽ n
ng h , hi u số nhi
ở h số giãn nở của th ch anh
ền sang th c an
n
ng h sẽ
ộ giãn nở nhi t của th c an v
ố chỉ
ược h số giãn nở của mẫu.
1.2.4.5. Độ m n của men
T ỳ
i
ộ
n
ộc v
n của
ư ng
á
en Với ản
ằng ượng ó
ng 320
áng
ẩ
e
en,
c
ứ ca cấ
ộ
(0,045
ước ản
ẩ
n của
en
ể
n c ỉ
ường ược ác
< 0,5%
1.2.4.6. Độ phân án
Độ
i
ng
n án
en
n c ấ
ng
an ọng của
ắng,
c
en, nó ả
c úng ở
ng
ả c
ái
các
ng
ửng ể c
n
en ược
ng n ấ
1.2.4.7. Tỷ trọng của men
Tỷ ọng
năng
ấ
ộ
ớ
en á
n
áng
ường
en
n ề
cầ của ản
n
en Tỷ ọng
ặ ản
Tỷ ọng
ẩ ,
en ản
ư ng
áng
en v
ưởng ới ốc ộ áng
en v
en ớn ức
en ặc,
ẩ
ng ề , ễ g
ỏng
i áng
á
en ẽ
c
a i n ượng nứ
ớ
en,
en
Tỷ ọng
á
en
n ề
en n ỏ ức
ặ ản
ẩ
, ễg
en
ãng,
a i n ượng
22
i áng
ỏng
en ẽ
en
c
en
ớ
en
ng óng